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INTRODUCCIN DE REFINACIN El petrleo, Cuando se extrae de los pozos, no es un componente til prcticamente. Para ello es fundamental separarlo en diferente fracciones para aprovechar sus caractersticas. A dicho proceso se le llama refino del petrleo. La industria del refino tiene como finalidad obtener del petrleo la mayor cantidad posible de productos de calidad bien determinada, que van desde los gases ligeros, como el propano y el butano, hasta las fracciones ms pesadas, fuel leo y asfaltos, pasando por otros productos intermedios como las gasolinas, el gasoil y los aceites lubricantes. El petrleo bruto contiene todos estos productos en potencia porque est compuesto casi exclusivamente de hidrocarburos, cuyos dos elementos son el carbn y el hidrgeno. Ambos elementos al combinarse entre s pueden formar infinita variedad de molculas y cadenas de molculas. Una refinera es una instalacin industrial en la que se transforma el petrleo crudo en productos tiles para las personas. El conjunto de operaciones que se realizan en las refineras para conseguir estos productos son denominados procesos de refinamiento. Los procesos de refino dentro de una refinera se pueden clasificar, por orden de realizacin y de forma general, en destilacin, conversin y tratamiento. Antes de comenzar este proceso se realiza un anlisis de laboratorio del petrleo, puesto que no todos los petrleos son iguales, ni de todos se pueden extraer las mismas sustancias. A continuacin se realizan una serie de refinados piloto donde se experimentan a pequea escala todas las operaciones de refino. Una vez comprobados los pasos a realizar, se inicia el proceso. La primera refinera, inaugurada en 1861, produca queroseno mediante destilacin atmosfrica simple. Entre los subproductos haba alquitrn y nafta. Pronto se descubri que podan producirse aceites lubricantes de alta calidad destilando petrleo al vaco. Con todo,

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durante los 30 aos siguientes el queroseno fue el producto de mayor demanda. Los dos acontecimientos ms significativos en el cambio de esta situacin fueron:

la invencin de la luz elctrica, que redujo la demanda de queroseno, la invencin del motor de combustin interna, al que sigui una demanda de gasleo diesel y gasolina (nafta).

Con la llegada de la produccin a gran escala y la primera Guerra Mundial, el nmero de vehculos propulsados por gasolina aument de manera espectacular, como lo hizo la demanda de gasolina. Con todo, los procesos de destilacin atmosfrica y al vaco slo permitan obtener del petrleo crudo cierta cantidad de gasolina. El primer proceso de craqueo trmico se aplic en 1913. El craqueo trmico someta los combustibles pesados a presin y calor intenso, descomponiendo as fsicamente sus grandes molculas en otras ms pequeas, con lo que produca ms gasolina y combustibles de destilacin. A fines del decenio de 1930 se aplic una forma ms elaborada de craqueo trmico, la ruptura de la viscosidad, que permita obtener productos ms valiosos y apreciables. Al elaborarse motores de gasolina de compresin ms elevada, se produjo una demanda de gasolina de mayor octanaje, con mejores cualidades antidetonantes. La introduccin del craqueo cataltico y de los procesos de polimerizacin en la segunda mitad del decenio de 1930, satisface esta demanda al proporcionar gasolina de mayor rendimiento y octanajes ms elevados. Al comienzo del decenio de 1940 se desarroll la alquilacin, otro proceso cataltico, para producir ms gasolina destinada al campo de la aviacin de alto octanaje y cargas petroqumicas para la fabricacin de explosivos y caucho sinttico. Le sigui la isomerizacin cataltica, cuyo objeto era convertir los hidrocarburos para producir mayores cantidades de materias primas para la alquilacin. Despus de la segunda Guerra Mundial se introdujeron diversos procesos de reforma que mejoraron la calidad y el rendimiento de la gasolina, y proporcionaron productos de mayor calidad. Algunos de

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ellos requeran el empleo de catalizadores y/o de hidrgeno para cambiar las molculas y eliminar el azufre. Durante el decenio de 1960 se introdujeron mejoras en los catalizadores y se elaboraron mtodos de proceso, como el hidrocraqueo y la reforma, para aumentar los rendimientos de la gasolina y mejorar las cualidades antidetonantes. Tales procesos catalticos produjeron tambin molculas de doble enlace (alquenos), base de la moderna industria petroqumica. El nmero y tipo de los diferentes procesos utilizados en las modernas refineras dependen principalmente de la naturaleza de los crudos empleados como materia prima y de los requisitos de los productos finales. Tambin influyen en los procesos factores econmicos: costes de los crudos, valores de los productos, disponibilidad de servicios bsicos y transporte. La cronologa de la introduccin de los diversos procesos se recoge en el siguiente grafico:

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El nmero de compuestos que tiene el petrleo es muy grande, y sera complicado citarlos a todos. Algunos hidrocarburos aislados, son los alcanos, ciclo alcanos, aromticos, alquenos, alquinos.

La composicin del petrleo est basada en los siguientes elementos: Hidrocarburos: De la estructura de los hidrocarburos depende el tipo de petrleo que se va a realizar. Los hidrocarburos estn compuestos en primer lugar por Hidrgeno, con un 85% aproximadamente de peso y tambin por carbono, con un 12% aproximado de peso. En estos elementos no hidrocarburos tambin podemos enumerar otros componentes, como el hierro, el sodio, el nquel, plomo, etc.

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Azufre: Que se sita en torno a un 0 y 2 % del peso total del petrleo Nitrgeno: Ms o menos un 0,2% de peso en el petrleo. Oxgeno: Elemento muy importante para la composicin del petrleo. Todos estos elementos que aparecen forman la parte ms importante en la composicin del petrleo. Sin embargo, no son nada sin los componentes que los complementen para dar formar a este compuesto qumico. Esta es otra de las razones por las que el petrleo tiene mucha importancia, y es tan difcil de conseguir en determinadas zonas. El petrleo es un lquido insoluble en agua y de menor densidad que ella. Dicha densidad est comprendida entre 0.75 y 0.95 g/ml. Sus colores varan del amarillo pardusco hasta el negro. La composicin vara con la procedencia. Se los clasifica segn el tipo de hidrocarburos que predominan en el: -Petrleo a base parafnica (fluidos); -Petrleo a base asfltica (viscosos); -Petrleo a base mixta. El petrleo a base asfltica es negro, viscoso y de elevada densidad: 0,95 g/ml. En la destilacin primaria produce poca nafta y abundante fuel oil, quedando asfalto como residuo. Petrleos asflticos se extraen en algunos pozos petrolferos de Venezuela. Estos petrleos son ricos en compuestos cclicos como el ciclopentano y el ciclohexano, y en hidrocarburos aromticos como el benceno y sus derivados. Los petrleos a base parafnica tienen color claro, son fluidos y de baja densidad: 0.85 g/ml. Rinden ms nafta que los asflticos. Cuando se refinan sus aceites lubricantes se separa la parafina. De estos petrleos se pueden extraer grandes cantidades de nafta, kerosene y aceites lubricantes. Los de base mixta tienen caractersticas y rendimientos comprendidos entre las otras dos variedades principales. Despus de destilar sus porciones ms voltiles abandonan nafta y asfalto.

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Los componentes del petrleo ms usados como combustibles son el Carbono y el Hidrgeno debido a que ellos se combinan fcilmente con el oxgeno, iniciando la combustin.

PRODUCTOS DEL PETROLEO. El refino de petrleo ha evolucionado continuamente en respuesta a la demanda de productos mejores y diferentes por parte de los consumidores. El requisito original del proceso era producir queroseno como fuente de combustible para el alumbrado ms barata y mejor que el aceite de ballena. La elaboracin del motor de combustin interna condujo a la produccin de benceno, gasolina y gasleos diesel. La evolucin del aeroplano hizo necesarios la gasolina de aviacin de alto octanaje y el combustible para aviones de reaccin, que es una forma ms elaborada del producto original de las refineras, el queroseno. Las refineras actuales producen varios productos, muchos de los cuales se utilizan como materia prima para procesos de

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craqueo y fabricacin de lubricantes, y para la industria petroqumica. Se clasifican en trminos generales como combustibles, cargas petroqumicas, disolventes, aceites de proceso, lubricantes y productos especiales, como cera, asfalto y coque. En el procesado de hidrocarburos se utilizan, o se forman como resultado del mismo, varios productos qumicos. A continuacin figura una breve descripcin de aqullos que son especficos y caractersticos del refino: Dixido de azufre El gas procedente de la combustin de combustibles de alto contenido en azufre suele tener niveles altos de dixido de azufre, que se elimina por lo comn mediante lavado con agua. Custicos Se aaden custicos al agua de desalinizacin para neutralizar cidos y reducir la corrosin. Se aaden tambin al crudo desalinizado con el fin de reducir la cantidad de cloruros corrosivos de los productos de las zonas superiores de la torre. Se utilizan en procesos de tratamiento de las refineras para eliminar contaminantes de las corrientes de hidrocarburos. xidos de nitrgeno y monxido de carbono El gas de chimenea contiene hasta 200 ppm de xido ntrico, que reacciona lentamente con el oxgeno y forma dixido de nitrgeno. El xido ntrico no se elimina mediante el lavado con agua, por lo que el dixido de nitrgeno puede disolverse en el agua y formar cido nitroso y ntrico. Por lo comn, el gas de chimenea slo contiene una pequea cantidad de monxido de carbono, a menos que la combustin sea anmala

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Acido sulfhdrico El cido sulfhdrico se encuentra de modo natural en la mayora de los crudos de petrleo y se forma tambin durante el procesado debido a la descomposicin de compuestos de azufre inestables. El cido sulfhdrico es un gas extremadamente txico, incoloro e inflamable, ms pesado que el aire y soluble en agua. Tiene un olor a huevos podridos que se percibe a concentraciones muy por debajo de su lmite de exposicin, que es muy bajo. Aun as, no ha de confiarse en ese olor como seal de alerta, pues los sentidos se desensibilizan casi de forma inmediata al producirse la exposicin. Se necesitan detectores especiales para alertar a los trabajadores de la presencia de cido sulfhdrico, y en presencia del gas debe utilizarse proteccin respiratoria adecuada. La exposicin a niveles bajos de cido sulfhdrico causa irritacin, mareos y cefaleas, mientras que la exposicin a niveles por encima de los lmites prescritos causa depresin del sistema nervioso e incluso la muerte.

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Agua amarga El agua amarga es agua de proceso que contiene cido sulfhdrico, amonaco, fenoles, hidrocarburos y compuestos de azufre de bajo peso molecular. Se produce al absorber el vapor fracciones de hidrocarburos durante la destilacin, en la regeneracin de catalizador o al absorber el vapor cido sulfhdrico durante el hidrotratamiento y el hidroacabado. Tambin se genera por la adicin de agua a procesos para absorber cido sulfhdrico y amonaco. Acido sulfrico y cido fluorhdrico Ambos se utilizan como catalizadores en los procesos de alquilacin. El cido sulfrico se emplea tambin en algunos de los procesos de tratamiento. Catalizadores slidos En los procesos de refino se utilizan varios catalizadores slidos diferentes, de numerosas formas distintas, desde pastillas hasta cuentas granulares o polvos, constituidos por diversos materiales y con diversas composiciones. En unidades de lecho mvil y fijo se emplean catalizadores de pastillas extruidas, mientras que en procesos de lecho fluido se usan catalizadores de partculas esfricas finas. Los catalizadores utilizados en procesos que eliminan el azufre estn impregnados de cobalto, nquel o molibdeno. En las unidades de craqueo se emplean catalizadores de funcin cida: arcilla natural, almina-silce y zeolitas. En la isomerizacin y la reforma se emplean catalizadores de funcin cida impregnados de platino u otros metales nobles. Los catalizadores agotados requieren medidas especiales de manipulacin y proteccin frente a las exposiciones, dado que a veces contienen metales, aceites aromticos, compuestos aromticos policclicos cancergenos u otros materiales peligrosos, y tambin pueden ser pirofricos. Combustibles Los principales productos combustibles son el gas de petrleo licuado, la gasolina, el queroseno, el combustible para motores de reaccin, el gasleo diesel, el gasleo para calefaccin y el fuel residual. El gas de petrleo licuado (GLP), constituido por mezclas de hidrocarburos parafnicos y olefnicos, como el propano y el butano, se produce para utilizarlo como combustible, y se almacena y manipula

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en fase lquida a presin. El GPL tiene puntos de ebullicin que van desde aproximadamente 74 C hasta +38 C, es incoloro y sus vapores son ms pesados que el aire y extremadamente inflamables. Las cualidades importantes del GPL desde la perspectiva de la salud y seguridad en el trabajo, son la presin de vapor y el control de los contaminantes. Gasolina. El producto ms importante de las refineras es la gasolina para motores, una mezcla de fracciones de hidrocarburos con puntos de ebullicin relativamente bajos, incluida la gasolina reformada, de alquilato, nafta aliftica (nafta ligera de destilacin directa), nafta aromtica (nafta de craqueo trmico y cataltico) y aditivos. Las mezclas de gasolina tienen puntos de ebullicin que van desde temperaturas ambiente hasta unos 204 C, y un punto de inflamacin inferior a 40 C. Las cualidades crticas de la gasolina son el ndice de octano (cualidad antidetonante), la volatilidad (arranque y tapn de vapor) y la presin de vapor (control ambiental). Los aditivos se utilizan para mejorar el rendimiento de la gasolina y proporcionar proteccin frente a la oxidacin y la corrosin. La gasolina empleada en aviacin es un producto de alto ndice de octano, una mezcla especialmente estudiada para ofrecer buen rendimiento a grandes altitudes. El plomo tetraetlico (PTE) y el plomo tetrametlico (PTM) son aditivos de la gasolina que mejoran los ndices de octano y las cualidades antidetonantes. En un esfuerzo por reducir la presencia de plomo en las emisiones de escape de los automviles, estos aditivos ya no se utilizan de modo habitual, excepto en la gasolina empleada en aviacin. Para mejorar las cualidades antidetonantes de la gasolina sin plomo y reducir las emisiones de monxido de carbono, en lugar de PTE y PTM se utilizan etilbutilter terciario (EBET), metilbutilter terciario (MBET), amilmetilter terciario (AMET) y otros compuestos oxigenados. Combustible para motores de reaccin y querosen. El queroseno es una mezcla de parafinas y naftenos, generalmente con menos de un 20 % de componentes aromticos. Tiene un punto de inflamacin superior a 38 C y un intervalo de temperaturas de ebullicin de 160 C a 288 C, y se utiliza para alumbrado, calefaccin, disolventes y para mezclarlo con gasleo diesel. El combustible para motores de reaccin es un destilado intermedio de queroseno cuyas cualidades crticas son el punto de congelacin, el punto de inflamacin y el punto de humo. El combustible comercial para motores de reaccin tiene un rango de

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ebullicin de aproximadamente 191C a 274 C, y el combustible para motores de reaccin de uso militar, un rango de 55 C a 288 C. Combustibles de destilacin. Los gasleos diesel y los de calefaccin domstica son mezclas de color claro de parafinas, naftenos y componentes aromticos, que a veces contienen cantidades moderadas de olefinas. Los combustibles de destilacin tienen puntos de inflamacin superiores a 60 C y rangos de ebullicin de 163 C a 371 C aproximadamente, y con frecuencia se someten a hidrodesulfuracin para mejorar la estabilidad. Al ser combustibles, cuando se tratan emiten vapores que forman mezclas inflamables con el aire. Entre las cualidades idneas de los combustibles de destilacin estn los puntos de inflamacin y de goteo controlados, la combustin limpia, la ausencia de formacin de depsitos en los tanques de almacenamiento y un ndice de cetano de los gasleos diesel adecuado para un buen arranque y una combustin satisfactoria. Combustibles residuales. Muchos barcos e instalaciones comerciales e industriales utilizan combustibles residuales o combinaciones de combustibles residuales y de destilacin, para generacin de energa y calor y para procesado. Los combustibles residuales son mezclas lquidas de color oscuro y alta viscosidad de molculas grandes de hidrocarburos, con puntos de inflamacin superiores a 121 C y altos puntos de ebullicin. Las especificaciones crticas de los combustibles residuales son la viscosidad y el bajo contenido de azufre (para el control ambiental). Cargas petroqumicas Muchos productos derivados del refino de crudos de petrleo, como el etileno, propileno y butadieno, son hidrocarburos olefnicos derivados de procesos de craqueo de refineras, y estn destinados a su utilizacin en la industria petroqumica como materias primas para la produccin de plsticos, amonaco, caucho sinttico, glicol, etc. Disolventes derivados del petrleo Varios compuestos puros, entre ellos el benceno, el tolueno, el xileno, el hexano y el heptano, cuyos puntos de ebullicin y composicin en cuanto a hidrocarburos estn estrictamente controlados, se obtienen para utilizarlos como disolventes. Los disolventes se clasifican en

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aromticos y no aromticos, segn su composicin. Su empleo como diluyentes de pintura, lquidos de limpieza en seco, desengrasantes, disolventes industriales y de plaguicidas, etc., suele estar determinado por su punto de inflamacin, que vara desde bastante menos de 18 C hasta ms de 60 C. Los riesgos asociados con los disolventes son semejantes a los de los combustibles, ya que los disolventes con un punto de inflamacin ms bajo son inflamables, y sus vapores, cuando se mezclan con aire que est dentro del rango de inflamabilidad, pueden entrar en ignicin. Por lo comn, los disolventes aromticos tienen mayor toxicidad que los no aromticos. Aceites de proceso Los aceites de proceso comprenden el rango de alto punto de ebullicin, los productos de destilacin directa atmosfrica o al vaco, y los que se obtienen por craqueo trmico o cataltico. Se trata de mezclas complejas que contienen grandes molculas de hidrocarburos parafnicos, naftnicos y aromticos con ms de 15 tomos de carbono; se utilizan como cargas para craqueo o fabricacin de lubricantes. Los aceites de proceso tienen viscosidades bastante altas, puntos de ebullicin comprendidos entre 260 C y 538 C y puntos de inflamacin superiores a 121 C. Los aceites de proceso son irritantes para la piel y contienen altas concentraciones de HAP, as como compuestos de azufre, nitrgeno y oxgeno. Debe evitarse la inhalacin de vapores y nieblas, y la exposicin cutnea debe controlarse con medios de proteccin personal y buenas prcticas higinicas. Lubricantes y grasas Los aceites lubricantes bsicos se obtienen mediante procesos de refino especiales de acuerdo con requisitos especficos de los clientes. Son mezclas de color claro a intermedio, baja volatilidad, y viscosidad entre intermedia y alta, de aceites parafnicos, naftnicos y aromticos, con rangos de ebullicin entre 371 C y 538 C. Con los aceites lubricantes base se mezclan aditivos (desemulsificantes, antioxidantes y elementos que mejoran de la viscosidad) a fin de proporcionarles las caractersticas exigidas a los aceites de motor, aceites hidrulicos y para turbinas, grasas industriales, lubricantes, aceites para engranajes y aceites de corte. La cualidad ms crtica de un aceite lubricante base

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es un alto ndice de viscosidad, lo que, a temperaturas variables, proporciona menores cambios en viscosidad. Tal caracterstica la tiene el petrleo crudo utilizado como carga o se consigue por medio de aditivos que mejoren el ndice de viscosidad. Se aaden detergentes para mantener en suspensin cualquier lodo formado durante el uso del aceite. Las grasas son mezclas de aceites lubricantes y jabones metlicos, a los que se aaden materiales de funcin especfica, como amianto, grafito, molibdeno, siliconas y talco para proporcionar aislamiento o lubricidad. Los aceites de corte y los aceites de transformacin de metales son aceites lubricantes con aditivos especiales, como cloro, azufre y cidos grasos, que reaccionan bajo la accin del calor, proporcionando as lubricacin y proteccin a las herramientas de corte. A los aceites de corte solubles en agua se les aaden emulsificantes y agentes antibacterianos. Aunque los aceites lubricantes no son irritantes por s mismos y tienen baja toxicidad, los aditivos presenta ciertos riesgos. Los usuarios deben consultar los datos de seguridad de los materiales que figuran en la informacin facilitada por el proveedor, para determinar los riesgos de ciertos aditivos, lubricantes, aceites de corte y grasas especficos. El principal riesgo de los lubricantes es la dermatitis, que normalmente se controla con equipos de proteccin personal y unas prcticas higinicas adecuadas. De forma aislada, en algunos trabajadores aparece sensibilidad a los aceites de corte o lubricantes, lo que har necesario asignarles a un puesto de trabajo en que no pueda producirse el contacto. Existe cierta preocupacin por la exposicin cancergena a vapores de aceites de corte y aceites ligeros para husillos, de base naftnica, que se controla mediante sustitucin, medidas de control tcnico o proteccin personal. Los riesgos de exposicin a la grasa son similares a los del aceite lubricante, con los riesgos aadidos que presentan los materiales o aditivos de las grasas. Productos especiales La cera se utiliza para proteger productos alimenticios, en revestimientos, como ingrediente de otros productos (cosmticos y cremas limpiadoras de calzado) y para velas. El azufre se produce como resultado del refino del petrleo. Se almacena unas veces en fase lquida, calentado y fundido, en depsitos cerrados, y otras en fase slida, en recipientes o a la

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intemperie. El coque es carbono casi puro y tiene diversos usos, desde electrodos hasta pastillas combustibles para barbacoas, dependiendo de sus caractersticas fsicas, que son resultado del proceso de coquizacin. El asfalto, que se utiliza principalmente para pavimentar carreteras y fabricar materiales para cubiertas y tejados, debe ser inerte a la mayora de las sustancias qumicas y condiciones meteorolgicas. Las ceras y asfaltos son slidos a temperatura ambiente, si bien para su almacenamiento, manipulacin y transporte se requieren temperaturas ms elevadas, con el consiguiente riesgo de que se produzcan quemaduras. La cera de petrleo est tan refinada que, por lo comn, no presenta ningn riesgo. El contacto de la piel con la cera puede causar taponamiento de los poros, que se controla con las prcticas higinicas adecuadas. Para evitar la exposicin al cido sulfhdrico al abrir depsitos de asfalto y de azufre fundido basta con utilizar medidas adecuadas de control tcnico o proteccin respiratoria. El azufre es tambin fcilmente inflamable a temperaturas elevadas.

CRUDOS DE PETROLEO

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Destilacin atmosfrica, ASTM-D-86 Destilacin a vaco, ASTM-D-1.160

Columna de fraccionamiento

Densidad, ASTM-D-4.052 (digital) Densidad, API, ASTM-D-287 Densidad, ASTM-D-1.298

Densidad

Azufre, dispersin de rayos X, ISO 8752 Metales, por absorcin atmica.

Determinacin de metales por absorcin atmica

Contenido en agua Sales

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Gases Licuados del Petrleo (GLP)

Composicin hidrocarbonada (cromatografa de gases) ASTM-D-2.163.

Cromatgrafo de gases

GASOLINAS DE AUTOMOCIN Y DE AVIACIN

Densidad a 15 C, ASTM-D-1298 Densidad (digital), ASTM-D-4052. Presin de vapor Reid, ASTM-D-323 Presin de vapor en productos petrolferos (mini mtodo), ASTM-D5.191 Destilacin atmosfrica, ASTM-D-86 (automtica)

Destilacin atmosfrica

Anlisis de hidrocarburos (fluorescencia), ASTM-D-1.319 Oxigenados: alcoholes y teres por cromatografa de gases, ASTM-D4.815 Tipos de hidrocarburos: Parafinas, isoparafinas, naftnicos, olefinas y

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aromticos (PIONA) Contenido en azufre (energa dispersiva de rayos X), EN ISO 8754

Contenido en azufre (energa dispersiva de rayos X)

Contenido en plomo, (volumtrico), UNE 51.214 Contenido en plomo (espectrometra de absorcin atmica), ASTM-D3.237 Corrosin a la lmina de cobre (3 horas a 50 C), ASTM-D-130, UNE EN ISO 2.160 Estabilidad a la oxidacin (periodo de induccin), ASTM-D-525, UNE EN ISO 7.536 Contenido en gomas actuales, ASTM-D-381, UNE EN 26.246 Contenido en gomas potenciales en gasolinas de aviacin, ASTM-D873 Azufre mercaptano, ASTM-D-3.227 Benceno y tolueno (cromatografa de gases), ASTM-D-3.606 y EN 12.177 Distribucin del rango de ebullicin de gasolina y fracciones (CG), ASTM-D-3.710 Calor de combustin neto, ASTM-D-1.405 Calor de combustin, ASTM-D-3.338

COMBUSTIBLES PARA AVIACIN: QUEROSENOS

Densidad a 15 C, ASTM-D-1298 Acidez total, ASTM-D-3242

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Acidez porpotenciometra

Aromticos, ASTM-D-1319 Contenido en azufre (energa dispersiva de rayos X), EN ISO 8754 Calor de combustin (mtodo de alta presin), ASTM-D-2382

Calor de combustin

Conductividad elctrica, ASTM-D2624 Corrosin a la lmina de cobre, ASTM-D-130 Destilacin, ASTM-D-86 Azufre mercaptano, ASTM-D-3227 Azufre (mtodo de la lmpara), ASTM-D-1266, IP 107 Doctor Test, ASTM-D-235 Estabilidad trmica, ASTM-D3241, IP 323

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Estabilidad trmica

Presin a vapor Reid, ASTM-D 323 Contenido en gomas actuales, ASTM-D-381, UNE EN 26246 Olefinas (fluorescencia), ASTM-D1319 Indice de separacin de agua (microseparmetro), ASTM-D-3948 Punto de cristalizacin, ASTM-D2386, IP 16 Punto de humo, ASTM-D-1322 Punto de humo y naftalenos, ASTM-D-1840 Tolerancia al agua, ASTM-D-1094, IP 289 Viscosidad a 20 C, ASTM-D-445, IP 71

GASOLEOS DE AUTOMOCIN Y DE CALEFACCIN

Indice de cetano calculado, ASTM-D4737, EN ISO 4264 Densidad a 15 C, ASTM-D-4052, EN ISO 12.185 Hidrocarburos policclicos aromticos, IP 391 Contenido en azufre, EN ISO 8754 Viscosidad cinemtica a 40 C, ASTM-D445, UNE EN ISO 3104 Punto de inflamacin, ASTM-D-93, UNE EN 22719

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Punto de inflamacin en vaso cerrado Pensky-Martens

Punto de obstruccin de filtro en fro, IP 309, EN 116

Punto de obstruccin de filtro en fro

Punto de niebla, ASTM-D-2.500, EN 23.015

Punto de niebla

Residuo carbonoso Conradson, ASTM-D4.530, EN ISO 10370 Agua y sedimentos, ASTM-D-1.796 Contenido en cenizas, ASTM-D-482, UNE EN ISO 6245 Corrosin a la lmina de cobre, ASTM-D130, UNE EN ISO 2160 Estabilidad a la oxidacin, ASTM-D-2274, UNE EN ISO 12.205

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Color, ASTM-D-1500 Trazadores fiscales, espectrofotometra UV/visible

Determinacin de trazadores fiscales por espectrofotometra UV-VIS

Transparencia y brillo, ASTM-D-4.176 Agua y sedimentos (centrifuga), ASTM-D2709 Potencia calorfica superior e inferior, ASTM-D-240 Agua Karl Fisher, ASTM-D-4.928 (culomtrica)

ACEITES LUBRICANTES

Viscosidad cinemtica a 40 C, ASTM-D-445 Viscosidad cinemtica a 100 C, ASTM-S-445 Viscosidad cinemtica a baja temperatura, ASTM-D-445 Viscosidad aparente a baja temperatura, Cold Cranking Simulator (CCS), ASTM-D-22602 Tempertatura lmite de bombeabilidad, Mini Rotary Viscometer (MRV), ASTM-D-3829

Viscosidad a baja temperatura (CCS) y tempertatura lmite de bombeabilidad (MRV)

Indice de viscosidad, ASTM-D-2270 Destilacin a vaco, ASTM-D-1.160

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Destilacin a vaco

Punto de inflamacin Cleveland, vaso abierto, ASTM-D-92 Punto de inflamacin Pensky Martens, vaso cerrado, ASTM-D93 Punto de niebla, ASTM-D-2500, IP 219 Punto de congelacin, ASTM-D-97 Corrosin a la lmina de cobre, ASTM-D-130 Cenizas, ASTM-D-482 Residuo carbonoso Ramsbottom, ASTM-D-524 Residuo carbonoso Conradson, ASTM-D-189 Punto de anilina, ASTM-D-611 Nmero total de cido (TAN), ASTM-D-664 Nmero total de base (TBN), ASTM-D-2896 Propiedades antiherrumbre, ASTM-D-665, IP 135

Propiedades antiherrumbe

Residuo sulfatado, ASTM-D874 Caractersticas espumantes, ASTM-D-892

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Tendencia a la formacin de emulsiones

Tendencia a la formacin de espumas

Tensin interfacial, ASTM-D-971 Densidad, ASTM-D-4052 (digital) Emulsin con agua, ASTM-D-1401 Color, ASTM-d-1500 Demulsibilidad, ASTM-D-2711 Desaireacin, ASTM-D-3427 Metales: Espectrometra de absorcin atmica Agua por destilacin, ASTM-D-95 Agua Karl Fischer (colmetrica), ASTM-D-1744 Oxidacin de aceites de trubinas, ASTM-D-943 (1.000 horas)

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Oxidacin de aceites de turbinas

Oxidacin de aceites aislantes, IP 48

Oxidacin de aceites aislantes

Rigidez dielctrica, ASTM-D-877

Rigidez dielctrica

Absorbancia y absortividad al ultravioleta, ASTMD-2008

FUELLEOS

Densidad a 15 C, ASTM-D-1298 Viscosidad cinemtica a 100 C, ASTM-D-445

Viscocidad cinemtica

Agua por destilacin, ASTM-D-95 Agua y sedimentos, ASTM-D-1796, IP 75

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Contenido en agua, Karl-Fischer ASTM-D-4.928

Punto de inflamacin, ASTM-D-93, EN 22719

Punto de inflamacin en vaso abierto ASTM-D-92

Azufre, EN ISO 8754 Compatibilidad, ASTM-D-2781 Potencia calorfica superior e inferior, ASTM-D-240 Valor P Vanadio

ASFALTOS

Penetracin, ASTM-D-5 Temperatura de reblandecimiento anillo y bola, ASTM-D-36

Temperatura de reblandecimiento anillo y bola

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Ductilidad, ASTM-D-113

Ductilidad

Viscosidad cinemtica, ASTM-D-445 Fragilidad Fraas, IP 80 Asfaltenos, IP 143 Cenizas, ASTM-D-482

Clasificacin de los grados

Generalmente hablando, un mayor valor de gravedad API en un producto de refinera representa que ste tiene un mayor valor comercial. Esto bsicamente debido a la facilidad (operacional y econmica) de producir destilados valiosos como gasolina, jet fuel y gasleo con alimentaciones de crudos livianos y a los altos rendimientos de los mismos. Esta regla es vlida hasta los 45 grados API, ms all de este valor las cadenas moleculares son tan cortas que hacen que los productos tengan menor valor comercial. El Petrleo es clasificado en liviano, mediano, pesado y extrapesado, de acuerdo con su medicin de gravedad API. Crudo liviano es definido como el que tiene gravedades API mayores a 31,1 API Crudo mediano es aquel que tiene gravedades API entre 22,3 y 31,1 API. Crudo Pesado es definido como aquel que tiene gravedades API entre 10 y 22,3 API. Crudos extrapesados son aquellos que tienen gravedades API menores a 10 API.

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Frmula de la gravedad API

La frmula usada para obtener la gravedad API es la siguiente: Gravedad API = (141,5/GE a 60 F) - 131,5 La frmula usada para obtener la gravedad especfica del lquido derivada de los grados API es la siguiente: GE a 60 F = 141,5/(Gravedad API + 131,5) 60 F (o 15 5/9 C) es usado como el valor estndar para la medicin y reportes de mediciones. Por lo tanto, un crudo pesado con una gravedad especfica de 1 (esta es la densidad del agua pura a 60 F) tendr la siguiente gravedad API: (141,5/1,0) - 131,5 = 10,0 grados API. Grados API y El Peso Especfico La medida de Grados API es una medida de cunto pesa un producto de petrleo en relacin al agua. Si el producto de petrleo es ms liviano que el agua y flota sobre el agua, su grado API es mayor de 10. Los productos de petrleo que tienen un grado API menor que 10 son ms pesados que el agua y se asientan en el fondo. Todos los valores son medidos a 60 F (15.6 C)

Grados API 1 1.5 2 2.5 3

Gravedad Especfica 1.0679 1.0639 1.0599 1.0560 1.0520

Kilos por Litro 1.0658 1.0618 1.0578 1.0539 1.0499

Libras por Galn 8.8964 8.8630 8.8298 8.7968 8.7641

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3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16 16.5 17 17.5 18 18.5 19 19.5

1.0481 1.0443 1.0404 1.0366 1.0328 1.0291 1.0254 1.0217 1.0180 1.0143 1.0107 1.0071 1.0035 1.0000 0.9965 0.9930 0.9895 0.9861 0.9826 0.9792 0.9759 0.9725 0.9692 0.9659 0.9626 0.9593 0.9561 0.9529 0.9497 0.9465 0.9433 0.9402 0.9371

1.0461 1.0422 1.0384 1.0346 1.0308 1.0270 1.0233 1.0196 1.0159 1.0123 1.0087 1.0051 1.0015 0.9980 0.9945 0.9910 0.9875 0.9841 0.9807 0.9773 0.9739 0.9706 0.9672 0.9639 0.9607 0.9574 0.9542 0.9510 0.9478 0.9446 0.9414 0.9383 0.9352

8.7317 8.6994 8.6674 8.6357 8.6042 8.5729 8.5418 8.5110 8.4804 8.4500 8.4198 8.3898 8.3601 8.3306 8.3012 8.2721 8.2432 8.2144 8.1859 8.1576 8.1295 8.1015 8.0738 8.0462 8.0189 7.9917 7.9647 7.9379 7.9112 7.8848 7.8585 7.8324 7.8064

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20 20.5 21 21.5 22 22.5 23 23.5 24 24.5 25 25.5 26 26.5 27 27.5 28 28.5 29 29.5 30 30.5 31 31.5 32 32.5 33 33.5 34 34.5 35 35.5 36

0.9340 0.9309 0.9279 0.9248 0.9218 0.9188 0.9159 0.9129 0.9100 0.9071 0.9042 0.9013 0.8984 0.8956 0.8927 0.8899 0.8871 0.8844 0.8816 0.8789 0.8762 0.8735 0.8708 0.8681 0.8654 0.8628 0.8602 0.8576 0.8550 0.8524 0.8498 0.8473 0.8448

0.9321 0.9291 0.9260 0.9230 0.9200 0.9170 0.9140 0.9111 0.9081 0.9052 0.9023 0.8995 0.8966 0.8938 0.8910 0.8882 0.8854 0.8826 0.8799 0.8771 0.8744 0.8717 0.8690 0.8664 0.8637 0.8611 0.8585 0.8559 0.8533 0.8507 0.8482 0.8456 0.8431

7.7807 7.7551 7.7297 7.7044 7.6793 7.6544 7.6296 7.6050 7.5805 7.5562 7.5321 7.5081 7.4843 7.4606 7.4371 7.4137 7.3904 7.3673 7.3444 7.3216 7.2989 7.2764 7.2540 7.2317 7.2096 7.1876 7.1658 7.1441 7.1225 7.1010 7.0797 7.0585 7.0375

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36.5 37 37.5 38 38.5 39 39.5 40 40.5 41 41.5 42 42.5 43 43.5 44 44.5 45 45.5 46 46.5 47 47.5 48 48.5 49 49.5 50 50.5 51 51.5 52 52.5

0.8423 0.8398 0.8373 0.8348 0.8324 0.8299 0.8275 0.8251 0.8227 0.8203 0.8179 0.8156 0.8132 0.8109 0.8086 0.8063 0.8040 0.8017 0.7994 0.7972 0.7949 0.7927 0.7905 0.7883 0.7861 0.7839 0.7818 0.7796 0.7775 0.7753 0.7732 0.7711 0.7690

0.8406 0.8381 0.8356 0.8331 0.8307 0.8283 0.8258 0.8234 0.8210 0.8186 0.8163 0.8139 0.8116 0.8093 0.8070 0.8047 0.8024 0.8001 0.7978 0.7956 0.7934 0.7911 0.7889 0.7867 0.7845 0.7824 0.7802 0.7781 0.7759 0.7738 0.7717 0.7696 0.7675

7.0165 6.9957 6.9750 6.9544 6.9340 6.9136 6.8934 6.8733 6.8533 6.8335 6.8137 6.7941 6.7746 6.7551 6.7358 6.7167 6.6976 6.6786 6.6597 6.6410 6.6223 6.6038 6.5853 6.5670 6.5487 6.5306 6.5126 6.4946 6.4768 6.4590 6.4414 6.4238 6.4064

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53 53.5 54 54.5 55 55.5 56 56.5 57 57.5 58 58.5 59 59.5 60 60.5 61 61.5 62 62.5 63 63.5 64 64.5 65 65.5 66 66.5 67 67.5 68 68.5 69

0.7669 0.7649 0.7628 0.7608 0.7587 0.7567 0.7547 0.7527 0.7507 0.7487 0.7467 0.7447 0.7428 0.7408 0.7389 0.7370 0.7351 0.7332 0.7313 0.7294 0.7275 0.7256 0.7238 0.7219 0.7201 0.7183 0.7165 0.7146 0.7128 0.7111 0.7093 0.7075 0.7057

0.7654 0.7633 0.7613 0.7592 0.7572 0.7552 0.7532 0.7512 0.7492 0.7472 0.7452 0.7432 0.7413 0.7394 0.7374 0.7355 0.7336 0.7317 0.7298 0.7279 0.7261 0.7242 0.7223 0.7205 0.7187 0.7168 0.7150 0.7132 0.7114 0.7096 0.7079 0.7061 0.7043

6.3890 6.3717 6.3546 6.3375 6.3205 6.3036 6.2868 6.2701 6.2534 6.2369 6.2204 6.2041 6.1878 6.1716 6.1555 6.1394 6.1235 6.1076 6.0918 6.0761 6.0605 6.0450 6.0295 6.0141 5.9988 5.9836 5.9685 5.9534 5.9384 5.9235 5.9086 5.8939 5.8792

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69.5 70 70.5 71 71.5 72 72.5 73 73.5 74 74.5 75

0.7040 0.7022 0.7005 0.6988 0.6970 0.6953 0.6936 0.6919 0.6902 0.6886 0.6869 0.6852

0.7026 0.7008 0.6991 0.6974 0.6957 0.6939 0.6922 0.6905 0.6889 0.6872 0.6855 0.6839

5.8645 5.8500 5.8355 5.8211 5.8068 5.7925 5.7783 5.7642 5.7501 5.7361 5.7222 5.8083

Destilacin del petrleo

La destilacin es la operacin fundamental para el refino del petrleo. Su objetivo es conseguir, mediante calor, separar los diversos componentes del crudo. Cuando el crudo llega a la refinera es sometido a un proceso denominado destilacin fraccionada. El petrleo crudo calentado se separa fsicamente en distintas fracciones de destilacin directa, diferenciadas por puntos de ebullicin especficos y clasificados, por orden decreciente de volatilidad, en gases, destilados ligeros, destilados intermedios, gasleos y residuo. Existen varias sistemas de destilacin:

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Destilacin atmosfrica En las torres de destilacin atmosfrica, el crudo desalinizado se precalienta utilizando calor recuperado del proceso. Despus pasa a un calentador de carga de crudo de caldeo directo, y desde all a la columna de destilacin vertical, justo por encima del fondo, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a temperaturas comprendidas entre 343 C y 371 C, para evitar el craqueo trmico que se producira a temperaturas superiores. Las fracciones ligeras (de bajo punto de ebullicin) se difunden en la parte superior de la torre, de donde son extradas continuamente y enviadas a otras unidades para su ulterior proceso, tratamiento, mezcla y distribucin. Las fracciones con los puntos de ebullicin ms bajos (el gas combustible y la nafta ligera) se extraen de la parte superior de la torre por una tubera en forma de vapores. La nafta, o gasolina de destilacin directa, se toma de la seccin superior de la torre como corriente de productos de evaporacin. Tales productos se utilizan como cargas petroqumicas y de reforma, material para mezclas de gasolina, disolventes y GPL. Las fracciones del rango de ebullicin intermedio (gasleo, nafta pesada y destilados) se extraen de la seccin intermedia de la torre como corrientes laterales y se envan a las

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operaciones de acabado para su empleo como queroseno, gasleo diesel, fuel, combustible para aviones de reaccin, material de craqueo cataltico y productos para mezclas. Algunas de estas fracciones lquidas se separan de sus residuos ligeros, que se devuelven a la torre como corrientes de reflujo descendentes. Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullicin (denominadas residuos o crudo reducido), que se condensan o permanecen en el fondo de la torre, se utilizan como fuel, para fabricar betn o como carga de craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilacin al vaco para su ulterior fraccionamiento.

Destilacin al vaco
Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el craqueo trmico al destilar el residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosfrica a mayores temperaturas. Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de partculas areas. A veces se emplean tambin torres de mayor dimetro para reducir las velocidades. Una torre de vaco ordinaria de primera fase produce gasleos, material base para aceites lubricantes y residuos pesados para desasfaltacin de propano. Una torre de segunda fase, que trabaja con un nivel menor de vaco, destila el excedente de residuo de la torre atmosfrica que no se utiliza para procesado de lubricantes, y el residuo sobrante de la primera torre de vaco no utilizado para la desasfaltacin. Por lo comn, las torres de vaco se usan para separar productos de craqueo cataltico del residuo sobrante. Asimismo, los residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un coquificador, utilizarse como material para lubricantes o asfalto, o desulfurarse y mezclarse para obtener fuel bajo en azufre.

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Columnas de destilacin
En las refineras hay muchas otras torres de destilacin ms pequeas, denominadas columnas, diseadas para separar productos especficos y exclusivos, todas las cuales trabajan segn los mismos principios que las torres atmosfricas. Por ejemplo, un despropanizador es una columna pequea diseada para separar el propano del isobutano y otros componentes ms pesados. Para separar el etilbenceno y el xileno se utiliza otra columna ms grande. Una torres pequeas de burbujeo, llamadas torres rectificadoras, utilizan vapor para eliminar vestigios de productos ligeros (gasolina) de corrientes de productos ms pesados. Las temperaturas, presiones y reflujo de control deben mantenerse dentro de los parmetros operacionales para evitar que se produzca craqueo trmico dentro de las torres de destilacin. Se utilizan sistemas de descarga dado que pueden producirse desviaciones de presin, temperatura o niveles de lquidos si fallan los dispositivos de control automtico. Se vigilan las operaciones para evitar la entrada de crudo en la carga de la unidad de reforma. Los crudos utilizados como materia prima contienen a veces cantidades apreciables de agua en suspensin que se separa al principio del proceso y que, junto con el agua procedente de la purga de vapor que queda en la torre, se deposita en el fondo de sta. Es posible que esta agua se caliente hasta alcanzar el punto de ebullicin, originando una explosin por vaporizacin instantnea al entrar en contacto con el aceite de la unidad. El intercambiador de precalentamiento, el horno de precalentamiento, el intercambiador de calor de residuos, la torre atmosfrica, el horno de vaco, la torre de vaco y la seccin superior de evaporacin sufren corrosin por efecto del cido clorhdrico (HCl), el cido sulfhdrico (H2S), el agua, los compuestos de azufre y los cidos orgnicos. Cuando se procesan crudos sulfurosos es posible que la corrosin sea intensa tanto en las torres atmosfricas como en las de vaco si la temperatura de las partes metlicas excede de 232 C, y en los tubos de los hornos. El H2S hmedo tambin produce grietas en el acero. Al procesar crudos con alto contenido de nitrgeno se forman, en los gases de combustin de los hornos, xidos de nitrgeno, que son corrosivos para el acero cuando se enfran a bajas temperaturas en presencia de agua. Se utilizan productos qumicos para controlar la corrosin por cido clorhdrico producida en las unidades de destilacin.

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Puede inyectarse amonaco en la corriente de la seccin superior antes de la condensacin inicial, y/o inyectarse con mucho cuidado una solucin alcalina en la alimentacin de petrleo crudo caliente. Si no se inyecta suficiente agua de lavado, se forman depsitos de cloruro de amonio y se produce una intensa corrosin. La destilacin atmosfrica y al vaco son procesos cerrados, por lo que las exposiciones son mnimas. Cuando se procesan crudos agrios (con alto contenido de azufre) se produce exposicin al cido sulfhdrico en el intercambiador y el horno de precalentamiento, la zona de destilacin instantnea y el sistema de evaporacin superior de la torre, el horno y la torre de vaco, y el intercambiador de calor de residuos. Todos los crudos de petrleo y los productos de destilacin contienen compuestos aromticos de alto punto de ebullicin, como los HAP cancergenos. La exposicin de corta duracin a altas concentraciones de vapor de nafta causa cefaleas, nuseas y mareos, y la de larga duracin, prdida del conocimiento. Las naftas aromticas contienen benceno, por lo que debe limitarse la exposicin a las mismas. Es posible que los productos de evaporacin del deshexanizador contengan grandes cantidades de hexano normal que afecten al sistema nervioso. En el intercambiador de precalentamiento, en zonas superiores de la torre y en productos de evaporacin a veces hay cloruro de hidrgeno. El agua residual contiene a veces sulfuros hidrosolubles en altas concentraciones y otros compuestos hidrosolubles, como amonaco, cloruros, fenol y mercaptano, dependiendo del crudo de partida y de los productos qumicos de tratamiento.

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ESQUEMA DEL PROCESO

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