UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMN FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE POSTGRADO ESPECIALIDAD Y MAESTRIA EN INGENIERIA AMBIENTAL

Transferencia de Gases sobre Agua

ocente: M.Sc. Omar Arce Garca Materia: Qumica del Agua Estudiantes: Antezana Molina Elizabeth C. Rocabado Guzmn Marco A.

Cochabamba, 15 mayo 2003

TRANSFERENCIA DE GASES SOBRE AGUA

1. INTRODUCCIN La transferencia de gases es el fenmeno mediante el cual se transfiere gas de una fase a otra, normalmente de la fase gaseosa a la liquida. La facilidad o dificultad con que un gas es absorbido por el agua depende de algunos factores como la solubilidad del agua en el gas. Existen una gran variedad de gases que pueden ser absorbidos por el agua como por ejemplo: el amoniaco que es ms soluble en el agua que el oxgeno y el dixido de carbono que son absorbidos con menos facilidad. Existen varias teoras que han sido estudiadas para explicar el mecanismo de transferencia de gases en el agua y son ampliamente utilizadas al modelar la cintica de los gases. En general explicaremos el mecanismo por el cual sucede la transferencia de un gas en el agua y algunos factores que influyen en la transferencia del oxgeno y el dixido de carbono en el agua, debido a la importancia que estos dos gases tienen en la calidad del agua. 2. OBJETIVOS 2.1 Objetivo General Conocer los mecanismos y los factores que influyen en la transferencia de gases. 2.2 Objetivos Especficos Estudiar la teora de doble capa que explica el mecanismo de la transferencia de gases. Estudiar los factores que influyen en la aereacin.

3. MARCO TEORICO 3.1 Aereacin y Transferencia de Gases La aereacin y la transferencia de gases sirven para varios propsitos en los procesos de purificacin de agua y tratamiento de aguas residuales. El primer propsito de la aereacin del agua es el incrementar el contenido de oxgeno, la remocin del dixido de carbono para estabilizar o suprimir la agresividad del agua y

lograr el equilibrio carbnico, desorcin de sabores, olores producidos por gases o sustancias voltiles con la finalidad de lograr los estndares de calidad. El segundo propsito es la oxidacin del hierro y manganeso en el agua, es recomendable para aguas con concentraciones de Fe+2 no mayores de 5 mg/l; la tasa de oxidacin del Fe+2 por el oxgeno depende de la temperatura, la alcalinidad y el contenido de oxgeno disuelto. Otras alternativas son la aplicacin de cal, dolomita, hidrxido de sodio para la remocin del dixido de carbono y la adsorcin de sabores y olores en lugar de realizarlos por aereacin [1][4][3]. Con todos los mtodos el pH del agua aumenta; en el caso de los mtodos qumicos se da un incremento de la alcalinidad y del contenido de sodio o de la dureza. 3.2 Aspectos Tericos de la Aereacin y Transferencia de Gases 3.2.1 Solubilidad de los Gases

La solubilidad de los gases en el agua dependen de: La naturaleza de los gases, el que est expresado por el coeficiente de distribucin KD. La concentracin del gas en la fase gaseosa (g/m3) el mismo que est relacionado con la presin parcial P del gas en la fase gaseosa. La temperatura del agua T. Las impurezas que contiene el agua Influencia de la concentracin del gas Si el agua se expone a un gas o a una mezcla de gases existe un intercambio continuo de las molculas del gas de la fase lquida en la fase gaseosa y viceversa. Tan pronto como la concentracin de solubilidad en la fase lquida es alcanzada, ambas corrientes del gas sern de igual magnitud tal que no ocurrir cambios de las concentraciones del gas en ambas fases [1][5]. Este equilibrio dinmico se refiere generalmente como la solubilidad o la concentracin de la saturacin del gas en el lquido. Cuanto ms alta es la concentracin del gas en la fase gaseosa es mayor la concentracin de saturacin en la fase lquida. Por lo que la relacin entre el cs de la concentracin de la saturacin (g/m3) y la concentracin del gas en la fase de gas cg (g/m3) es dada por [1]: cs = kD. cg kD = coeficiente de distribucin

Influencia de la temperatura. Cuando los gases son disueltos en el agua, este proceso es generalmente acompaado por la liberacin de calor. De acuerdo al principio de Le Chatelier, incrementos en la temperatura resulta en reduccin de la solubilidad. La ecuacin que se puede aplicar para generalizar la dependencia de la temperatura es [1]:

d (ln k D ) H = dT RT 2
Donde:

(1)

R = constante universal de los gases T = Temperatura absoluta (K) H = Cambio del contenido de energa acompaando la absorcin de 1 mol de gas (J/mol) (entalpia).

El valor de H vara con la temperatura y la concentracin. Influencia de las impurezas en el agua. El coeficiente de distribucin es valido solo para el agua pura. Debido a que el agua contiene otros constituyentes, estos influyen en la solubilidad de los gases y pueden ser expresados por el coeficiente de actividad (). cs = (kD / ) cg (2)

Para agua pura = 1, cuando se incrementa las concentraciones de substancias disueltas en el agua son altas lo que disminuye la solubilidad, esta influencia de concentraciones de impurezas sobre el coeficiente de actividad esta representada por formulas empricas [1] [4]. 3.2.2 Difusin

Este fenmeno es descrito como la tendencia de alguna sustancia que se esparce uniformemente en el espacio disponible. La difusin del gas en la fase gaseosa es mucho ms rpida que en la fase lquida (cerca de 104 veces) [1]. La primera ley de Fick describe la tasa de movimiento de gas dentro de un lquido. Esta relacin describe la tasa de transferencia de masa como directamente proporcional al gradiente de la concentracin. Esto se expresa de la manera siguiente [5]:

dm c = Dm A ( g / s ) dt x
Donde:

(3)

dm/dt = tasa de transferencia de masa en gramos por segundo (g/s) Dm = constante de difusin molecular (o coeficiente) del gas (cm2/s) A = rea a travs de la cual ocurre la transferencia (cm2) dC/dt = gradiente de concentracin del gas.

3.3 Teora del Mecanismo de Transferencia de Gases Existen varias teoras que explican el mecanismo de transferencia de gases, como la teora de doble capa, la teora de penetracin, la teora de renovacin superficial, la teora renovacin-superficie-pelcula. La teora ms usada para entender el mecanismo de la transferencia de gases es la de doble capa que fue propuesta por Lewis y Whitman en (1942) [4]. 3.3.1 Teora de la Doble Capa Es un modelo fsico que indica que cuando un gas entra en contacto con el lquido se observa la existencia de una interfase gas-liquido formando dos capas una gaseosa y otra lquida. Estas dos fases presentan una resistencia al paso de las molculas de gas de una fase a la otra. En el caso de gases poco solubles, la capa que ofrece una mayor resistencia al paso de las molculas de la fase gaseosa a la fase lquida se la conoce como la capa lquida y la capa gaseosa se da con los gases mucho ms solubles en agua y es la capa que presenta una mayor resistencia [3][4]. En la figura se muestra una distribucin de estas capas. Para cada gas, existe un determinado gradiente de presin parcial a lo largo de la pelcula delgada de gas, representado por P Pi, donde Pi es la presin parcial del gas en la interfase, y P es la presin parcial en el resto de la masa de gas. A lo largo de la pelcula delgada, existe un gradiente de concentracin de O2 representado por Ci C, donde Ci es la concentracin de O2 en la interfase y C la concentracin de O2 en el resto del lquido (Ci > C) [3][4].

Figura 1. Transferencia de gases, interfase aire-agua.

En esta teora se hacen algunas suposiciones: Condiciones de estado estacionarias. Existe flujo laminar en las pelculas de gas y agua En la interfase se establece el equilibrio instantneo

El gas se moviliza por difusin molecular a travs de la pelcula lquida y se distribuye por difusin turbulenta a travs del lquido. Por tanto la velocidad de transferencia del gas depende de la resistencia de cualquier pelcula de gas o agua a la difusin. La velocidad de difusin a travs de la pelcula de gas es proporcional a la concentracin de soluto en la masa de aire y en la pelcula delgada de gas [3]. La difusin en la pelcula de agua es controlada por la diferencia en concentraciones entre Ci y C [3]. En la pelcula de gas, existen menos molculas de gas en comparacin con la densidad elevada de molculas en la pelcula de agua. Por lo tanto la resistencia a la difusin en la pelcula del lquido es mayor que la de la pelcula del gas. Este modelo de dos pelculas lo describieron Lewis y Whitman (1924), indica la tasa de transferencia de oxigeno, es decir la cantidad de soluto (O2 en el aire) absorbido por unidad de tiempo por la difusin a travs de las dos pelculas, expresada por la ecuacin de la manera siguiente [1][3][4][5]:

dW = k g ( P Pi ) = (Ci C )kl dtA

Donde:

(4)

W = peso del soluto, mg =CV A = rea de la interfase, m2 Kg = coeficiente de difusin en el gas (o coeficiente de transferencia de masas) kl = coeficiente de difusin en el agua P, Pi = presin parcial del soluto en la masa de gas y en la interfase, atm. Ci,C = concentracin de soluto en la masa de agua y en la Interfase, mg/l De (4) obtenemos otras ecuaciones tomando en cuenta la solubilidad de los gases: Para gases de elevada solubilidad en el agua:

dW = k g Pg dtA

(5)

Por que la concentracin en la fase gaseosa de la interfase es muy pequea debido a que el gradiente a lo largo de la pelcula de gas es muy elevado. Una vez que el gas alcanza la interfase es absorbido rpidamente a travs de la pelcula de lquido. El proceso de transferencia de gas se ve limitado por la propia pelcula del gas [3] [4].

Para gases de escasa solubilidad en el agua:

dW = (C g C ) K l dtA

(6)

Debido a que el gradiente de presin parcial a travs de la pelcula es muy pequeo tenemos que Pg Pi y el valor de Ci es el mismo que el de un liquido saturado con oxigeno a presin Pg y puede ser expresado como Cg y kl = Kl [1][4]. Integrando la ecuacin (4) obtenemos la ecuacin que se usa para la adicin de gases:

C g Ct C g C0 a= A V

= e Kl at
(7)

Donde: Cg = concentracin de saturacin, mg/l C0 = concentracin inicial, mg/l Ct = Concentracin despus de un tiempo, mg/l A = rea de interfase, m2 V = volumen del lquido, m3 Kl = coeficiente de transferencia de materia en la pelcula lquida, d-1 En caso de que se quiera eliminar gas de una solucin sobresaturada, se usa la siguiente ecuacin:

Ct C g C0 C g a= A V

= e Kl at
(8)

En el siguiente cuadro se muestran las diferencias entre las teoras [1].

Teora Pelcula

Propiedades de superficie liquida

Tipo de KL difusin estable inestable inestable estable y/o inestable D/dL

Detenido (estancado) Renovacin de superficie, tiempo de Penetracin exposicin constante de elementos del fluido a la superficie Renovacin Renovacin de superficie, frecuencia superficial de la distribucin por tiempo de exposicin de la fase gaseosa Renovacin Detenido y continuamente renovado superficie dependiendo de la superficie y el pelcula grado de turbulencia

2 D / t c Ds Ds coth
2 sd L D

La tabla muestra la relacin de kL (coeficiente de transferencia de gas para la fase liquida) y los parmetros que determinan los coeficientes de transferencia de gas de cada una de las teoras. La primera diferencia de la teora de doble capa es que se estima que kL es proporcional a D (coeficiente de distribucin molecular), mientras que las dos siguientes teoras son proporcionales a D , la ltima teora muestra que es proporcional a Dn, donde n varia de 1 a 0,5 [1]. 3.3.2 Factores que Afectan a los Coeficientes de Transferencia de Gases

Los factores principales que afectan el coeficiente de la transferencia del gas son la temperatura, la concentracin y la naturaleza de sustancias hidrofbicas. Mientras que la temperatura influye en todas las operaciones de la transferencia del gas, la presencia de la materia hidrofbica es de importancia en la oxigenacin de las aguas residuales y las mezclas del aguas residuales-lodo (proceso del lodo activado), donde es de esperar concentraciones significativas de la materia hidrofbica, especialmente agentes tensoactivos. La dependencia de la temperatura del coeficiente de la transferencia del gas se puede considerar que KL, es funcin de D y de tc (tiempo de exposicin), el coeficiente de la difusin es funcin de la temperatura. La difusin aumenta con el aumento de temperatura y la viscosidad disminuye con el aumento de temperatura [1][4][5].

3.4 Capacidad de Oxigenacin. La capacidad de la oxigenacin de un sistema de aireacin se define comnmente como el ndice de la transferencia del oxgeno al sistema. La capacidad de oxigenacin oc esta definido de acuerdo a la ecuacin [1]:
' oc = K2 . c s

(g O2/ m3s)

(9)

Donde:

c s' = Concentracin de saturacin del oxigeno en agua pura a T = 10 C y

P = 101.3 Kpa es de 11.3 g/m3 El modelo de dos pelculas para la transferencia de oxgeno describe la tasa de transferencia de la manera siguiente:

dm / dt / A = Dm * (C s C ) / Lt

(10)

En esta ecuacin, dm/dt/A es la tasa de transferencia por unidad de rea, Cs es la concentracin de saturacin de gas, Lf es el grosor de la pelcula lquida, y C es la concentracin de gas. El modelo est basado en una pelcula laminar estable en la interfase, requiriendo condiciones de flujo tranquilo. Estas condiciones rara vez se encuentran en el campo; an as ha sido ampliamente utilizada para describir efectivamente la transferencia de oxgeno y el diseo de aereacin para muchas aplicaciones [3] [5]. 3.5 Cambios de la Fase Gaseosa en Operaciones de Transferencias de Gases. Anteriormente se ha supuesto, que la fuerza flotante (cs - c) durante las operaciones de transferencia de gases slo es influenciado por el cambio en la concentracin de gas en la fase lquida c. La concentracin del aire disminuye durante el proceso de absorcin y valores de saturacin cs = kD * cg est disminuyendo correspondientemente. De ah la fuerza flotante (cs - c) disminuye firmemente por un incremento de c y por una disminucin de cg [1]. En operaciones de separado, c est disminuyendo y cg aumenta durante la desorcin, dando lugar a una disminucin de la magnitud absoluta de la fuerza flotante. La magnitud del cambio de cg y de cs depende de la cantidad de aire proporcionado por la transferencia de gas [1]. Para describir estos efectos cuantitativamente es realizado un balance de entrada-salida. Considere un aereador alimentndose con un Qg (m3/s) de aire con cgo (el g/m3) del gas en cuestin y Q (el m3/s) de agua que contiene el co (el g/m3) del mismo gas. Asumiendo un cambio no significativo de Qg durante el funcionamiento (qu podra causarse por

desorcin o absorcin de gases), el balance es escrito con el cge y ce como las concentraciones del efluente como [1]:

Q g * c go + Q * c 0 = Q g * c ge + Q * c e

(11)

Despus de definir la proporcin de aire-flujo de agua como RQ = Qg/Q, la ecuacin anterior se escribe de la siguiente forma [1]:

RQ =

ce c0 c = c ge c g 0 c g

(12)

De ah la proporcin negativa del cambio de la concentracin en la fase lquida c sobre la fase gaseosa cg es igual a la proporcin aire-flujo de lquido RQ.

c y cg influyen en la fuerza flotante durante las operaciones de transferencia y as

estimar la proporcin de la transferencia de gas. Estas interrelaciones dependen del tipo de aereador: intermitente (cascadas, torres de platos); o condiciones de mezcla completa (la aeracin de burbujeo) y de la direccin del aire en el flujo de agua (flujo co-corriente, contra-corriente, flujo cruzado) [1]. 3.6 Factores que Afectan a la Transferencia de Oxgeno. Los factores que afectan la tasa de solucin de oxgeno en el agua son: el grado de agitacin, efectos de temperatura y la concentracin de contaminantes solubles e insolubles presentes en el agua. Existen varios parmetros de calidad del agua que afectan las concentraciones de saturacin de los gases disueltos [4] [5]. La concentracin de oxigeno disuelto en las aguas superficiales es limitada, en el mejor de los casos, el agua puede estar en equilibrio con la atmsfera y estar saturada de oxigeno. Dado que la concentracin de saturacin del oxigeno es pequea (10 mg/l), no se requiere de una gran concentracin de substancias orgnicas para consumirlo completamente. El oxigeno se disuelve en el agua por difusin del aire del entorno. 3.7 Prueba Estndar de Aereacin Una vez que el nivel de OD ha sido estabilizado cerca de cero, se pone a funcionar el aparato de aereacin y se mide la tasa de aumento en el OD. La corrida experimental se termina cuando los niveles de OD alcanzan por lo menos 95% de saturacin. La informacin deber ser registrada en la configuracin de la prueba fsica, condiciones meteorolgicas, consumo de energa y calidad del agua, al igual que los datos de OD. Los resultados de una prueba tpica de aereacin se muestran a continuacin [5]:

3.8 Tasa Estndar de Transferencia de Oxgeno Los datos recolectados a travs de experimentos de transferencia de oxgeno pueden ser analizados a travs del modelo de transferencia de masa, para calcular el coeficiente de transferencia de masa Kla y la concentracin de saturacin cs. La capacidad de transferencia de oxgeno de los varios sistemas de aereacin puede ser comparada usando la tasa de transferencia de oxgeno que se predijo usando este modelo. Las comparaciones se hacen para las condiciones estndar (OD = 0, temperatura 200 C y 1,0 atmsfera de presin) [5]. La tasa estndar de transferencia de oxgeno (SOTR*) puede calcularse corrigiendo primero Kla y cs a condiciones estndar, utilizando los valores determinados en el modelo de transferencia de gases. El valor de SOTR se calcula usando la siguiente ecuacin [5].

SOTR = V * K l a 20 * c s 20
3.9 Tasa de transferencia de oxgeno

(13)

La tasa de transferencia de oxgeno (OTR*) para condiciones de campo no ser la misma que la que se predijo para condiciones estndar (SOTR). La tasa de transferencia de oxgeno para condiciones de campo puede calcularse utilizando la ecuacin [5]:

OTR = SOTR * q (T 20) a ( c s c) / c 20

(14)

En esta ecuacin, OTR es la tasa de transferencia de oxgeno de campo (Kg. 02/h), a es el factor de correccin para KLa en el agua de proceso, es el factor de correccin para la saturacin de OD en el agua de proceso, y q es el factor de correccin para la temperatura [5].

10

4. EXPULSIN DEL DIXIDO DE CARBONO POR OXIGENACION. Normalmente en el tratamiento de aguas se usa la aereacin con la intencin de disolver el gas en el agua (absorcin) o de expulsar un gas disuelto en el agua (separacin). Cuando el agua es equilibrada con aire entonces la concentracin de equilibrio (CO2)e a 20 C es igual a KH * P = 0,0132 mmol/l, la velocidad de expulsin del dixido de carbono es dada por [2]: -d(CO2)/dt = Kl * a [(CO2) (CO2)e ] (15)

En esta formula (CO2) representa la concentracin actual del dixido de carbono en el agua; Kl es el coeficiente de transferencia en el agua. De manera que para lograr una eliminacin rpida y drstica de dixido de carbono se necesita [2]: Una fuerza flotante lo mas grande posible [(CO2) (CO2)e ] nos da mayor remocin, reemplaza el aire, en el equilibrio la expulsin es mas lenta. Para mantener el (CO2)e bajo hay que evitar el aporte del CO2 del aire, trabajar con una gran cantidad de aire o aplicar una aireacin en contracorriente. Contar con elevada turbulencia para un Kl alto. Contar con burbujas pequeas para tener un valor alto de a. Tiempos largos de aereacin.

La transferencia se la realiza dispersando el gas en pequeas burbujas o vaporizando el agua (gotas finas). La vaporizacin del agua en el aire se realiza encima de un recipiente de captacin. Depende de una renovacin del aire en la cmara de vaporizacin, es en ste momento que el Fe+2 y Mn+2 se oxidan y se depositan en el piso. Pero no se puede bajar el contenido de CO2 de 15 mg/l. Este mtodo es usado para aguas con dureza de carbonato > a 2 mmol/l. 5. REFERRENCIAS BIBLIOGRAFICAS 1. 2. 3. 4. 5. Aeration and Gas Transfer. Prof. Dr. Ing. H.J. Ppel, 1995. Arce, O. Programa de Post grado, Qumica del agua, UMSS, Bolivia, 2003 Gerard Kiely. Ingeniera Ambiental. McGraw Hill, Espaa, 1999. Metcalf and Eddy. Wastewater Engineering. McGraw Hill, New York, 1991. http://www.aguamarket.com/temas_interes/012.asp

11