Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CUPRINS
Introducere
Cap I. Stocarea Energiei Electrice
Cap II. Acumulatoare Electrice
Cap III. Condensatorul şi Supercondensatorul Electric
Cap IV. Autovehiculul Electric
Cap V. Realizarea Practică
1
Introducere
Stocarea eficientă a energiei devine unul dintre cele mai spectaculoase şi sensibile
domenii de activitate şi iniţiativă, dezvoltarea procedeelor, echipamentelor şi
tehnologiilor de conversie şi stocare fiind o condiţie exclusivă pentru utilizarea
competitivă a tuturor surselor reînnoibile de energie (solară, eoliană, maree etc.).
Necesitatea conceperii şi realizării unor noi sisteme performante pentru „stocarea
energiei” este impusă de discrepanţa evidentă dintre momentul şi locul producerii
energiei şi momentul şi locul consumării acesteia.
Fluctuaţiile de consum pot fi: diurne, săptămânale, sezoniere
După cum se ştie, fluctuaţiile diurne prezintă amplitudini mari, cererea din orele
mici ale dimineţii situându-se la cca. 1/3 din cea care corespunde perioadei de vârf.
În ţările în care încălzirea electrică este larg răspândită,solicitarea centralelor
electrice în timpul iernii este de două ori mai mare decât vara, iar în ţări cu clima toridă,
unde climatizarea este utilizată frecvent, vârful de consum înregistrat vara este maxim în
cursul unui an.
Este evident că funcţionarea centralelor electrice la capacitate mare şi constantă
depinde de cuplarea acestora la sisteme de stocare.
Dezvoltarea energeticii solare este puternic influenţată de perfecţionarea
sistemelor de stocare, folosirea eficientă a energiei captate depinzând de evoluţia
sistemelor de stocare diurnă.
De altfel, în general, atragerea în circuitul economic competitiv a surselor
alternative de energie este în funcţie de costul şi fiabilitatea tehnologiilor de stocare.
Tehnologiile şi echipamentele de stocare a energiei, folosind parţial sau integral
procese electrochimice, pot fi împărţite în:
– tehnologii şi echipamente pentru stocare de scurtă durată şi cu capacităţi mici (sub 0,5
Wh);
2
Totul începe în anul 1791 când Luigi Galvani a descoperit că muşchiul unei
broaşte se contractă când acesta este atins cu un obiect metalic, acest fenomen urma să fie
cunoscut ca electricitatea animală o utopie deoarece teoria nu a fost demonstrată. Volta
va continua studiile lui Galvani descoperind celula voltaică, cunoscută sub numele de
baterie.
Autovehiculul electric
3
4
5
6
7
8
9
În ultimii ani s-a înregistrat o creș tere a utilizării surselor de energie regenerabile,
iar in viitorii 20-30 de ani majoritatea sistemelor de producere a energiei vor trebui sa fie
bazate pe exploatarea energiei regenerabile.
Aceste surse de energie au un inconvenient, si anume faptul ca variază
independent de cerere. Deș i sunt suficiente, iar sistemele de conversie a acestora din
starea in care se găsesc in natura, in energie electrica au devenit tot mai accesibile, vor
trebui perfecționate substanțial sistemele de stocare a acestei energii.
În prezent cele mai utilizate astfel de surse de energie, sunt turbinele
eoliene, dar energia furnizata de acestea este variabila in funcț ie de condiț iile
meteorologice, lucru ce îngreunează folosirea acestor turbine in reț elele electrice.
Stabilitatea rețelei se bazează pe echilibrul dintre cerere si oferta, daca se introduc astfel
de turbine in sistem, odată cu energia introdusa introduc o noua variabila care trebuie
luata in calcul. Problemele create însa, vor fi rezolvate de sistemele de stocare a energiei
electrice. Exista la ora actuala diverse sisteme de
stocare a energiei, majoritatea necesita conversia energiei electrice in alte forme de
energie, acestea fiind enumerate in continuare:
10
electric conectat la o pompa ce urca apa intr-un bazin aflat la înălț ime. Când cererea de
energie creste, regimul de funcț ionare al motorului se schimbă din consumator in
generator, iar pompa va furniza acum energia necesara produceri cuplului.
11
ulterior.
Folosirea sării topite in centrala de la Themis, Franț a, a făcut posibila stocarea
unei energii provenite de la panouri fotovoltaice, echivalente cu o producț ia dintr-o zi,
care este de aproximativ 40 000 kWh, energia fiind stocata in 550 t de electrolit.
Folosirea apei este mai puțin practică datorita temperaturilor mari la care aceasta
trebuie stocata(peste 200 grade).
12
13
Exista si alte tipuri de pile de combustie, precum celulele alcaline, cele polimer,
celule cu metanol, acid fosforic, sau cu oxid solid, diferenț a dintre ele fiind electrolitul
folosit.
Acestea se folosesc la centrale de mica putere, ne fiind pretabile pentru puteri
mari. De asemenea randamentul acestora nu este foarte bun, ajungând la maxim 70 % in
căzut celulelor alcaline iar la cele de combustie la maxim 50%.
Este posibila prin folosirea acumulatorilor, aceș tia pot transforma energia chimica
rezultata din energia electrica înapoi in energie electrica cu pierderi mici. Exista o
multitudine de tehnologii de fabricație a acestora , precum Ni-Cd, Pb-acid, Ni-polimer,
Ni-fier, Zinc - aer, Fier - Aer…, cu capacitaț ii de pana la 150- 2000 de Wh/kg.
Ca principal dezavantaj al acestui tip de stocare a energiei este durata de
viața mica a acumulatorilor supuș i la cicluri incarnare - descărcare foarte rapide si de
amplitudini mari ale curenților si tensiunilor. Acumulatorii sunt folosiți la sisteme
mobile, sau ca surse de rezerva in cazuri in care se întrerupe alimentarea cu energie
electrica a unui consumator mic, pe durate mici de timp, dar suficiente pentru punerea in
funcțiune a unui generator de rezerva, acestea având inerț ie mai mare, comparativ cu
acumulatorii.
14
În general aceș tia sunt foarte durabili, fiind eficienț i timp de 8 – 10 ani cu un
randament de 95%, si o descărcare proprie de 5% pe zi.
15
16
mai mare şi mai puternică baterie electrică. El a conectat bateria la electrozii de cărbune
producând prima lumină electrică. După spusele martorilor, lampa cu arc voltaic a făcut
«cel mai strălucitor arc crescător de lumină văzut vreodată». Cele mai importante
cercetări ale lui Davy au fost dedicate electrochimiei. După experimentele lui Galvani şi
descoperirea celulei voltaice, interesul faţă de electricitatea galvanică devenise răspândit.
Davy începuse să testeze efectele chimice ale electricităţii în anul 1800. Curând a aflat că
trecând curent electric prin unele substanţe, aceste substanţe se descompun, proces
ulterior numit electroliza. Tensiunea era generată ca urmare a reactivităţii electrolitului cu
metalul. Evident, Davy a înţeles că acţiunea electrolizei şi a celulei voltaice au fost la fel.
În anul 1802, Dr. William Cruickshank proiectează prima baterie electrică pentru
producţia de serie. Cruickshank a aranjat foi pătrate de aramă, pe care le-a cositorit la
capete cu foi de zinc de mărimi egale. Aceste foi au fost puse într-o cutie lungă de lemn
care a fost pecetluită cu ciment. Şanţurile din cutie fixau plăcile de metal. Apoi cutia a
fost umplută cu un electrolit de sare de mare sau apă distilată.
William Cruickshank, un chimist englez, a construit o baterie cu celule electrice
prin introducerea plăcilor de zinc şi aramă într-o cutie de lemn plină cu electrolit. Acest
proiect avea avantajul neuscării în timpul folosirii şi furniza mai multă energie decât
aranjarea cu discuri a lui Volta. A treia metodă de generare a electricităţii a fost
descoperită relativ târziu electricitatea prin magnetism. În anul 1820, AndréMarie
Ampère (1775-1836) a observat că firele purtătoare de curent electric erau uneori atrase
unul către celalalt, alteori ele se respingeau. În anul 1831, Michael Faraday (1791-1867) a
demonstrat cum un disc de aramă era capabil să producă un flux constant de energie când
era rotit într-un puternic câmp magnetic. Faraday, ajutându-l pe Davy şi echipa sa de
cercetare, a reuşit să genereze o forţă electrică permanentă atât timp cât mişcarea între
bobină şi magnet continua. A fost inventat generatorul electric. Acest proces a fost apoi
inversat şi motorul electric a fost descoperit. La scurt timp, au fost realizate
transformatoarele care puteau transforma electricitatea la un voltaj dorit. În anul 1833,
Faraday defineşte fundamentul electrochimiei prin Legea lui Faraday, care descrie
valoarea reducerii care survine într-o celulă electrolitică.
În anul 1836, John F. Daniell, un chimist englez, continua cu studierea bateriei
electro-chimice şi dezvolta o celulă îmbunătăţită care producea curent continuu, faţă de
17
echipamentul lui Volta. Până în acel moment, toate bateriile erau compuse din celule
primare, ceea ce însemna că nu puteau fi reîncărcate. În anul 1859, fizicianul francez
Gaston Platé a inventat prima baterie care putea fi reîncărcată. Această baterie se baza pe
exemplul chimiei acide, un sistem care este folosit şi astăzi.
În anul 1899, Waldmar Jungner din Suedia inventează bateria nichel-xxx, folosind
nichel pentru electrodul pozitiv şi cadmiu pentru electrodul negativ. Doi ani mai târziu,
Edison produce un model alternativ prin înlocuirea cadmiu-lui cu oţel. Din cauza
costurilor ridicate comparativ cu cele uscate sau cele cu acid, aplicaţiile practice ale
bateriilor nichel-cadmiu si nichel-oţel erau limitate. Spre sfârşitul anilor 1800 se
construiesc generatoare uriaşe şi transformatoare. S-au instalat liniile de transmisie şi
electricitatea s-a pus la dispoziţia umanităţii pentru a produce lumina electrică, căldură şi
transport. La începutul secolului XX, inventarea tubului vacumat a făcut posibilă
producerea semnalelor controlate, amplificărilor şi sunete lor. Imediat după acestea a fost
inventat radioul care a făcut posibilă comunicarea fără fir.
De asemenea, Shlecht si Ackermann au adus, în anul 1932, noi îmbunătăţiri
importante. Aceste progrese s-au reflectat în curenţi de amperaje mai mari şi
îmbunătăţirea longevităţii. Omologarea bateriei nichel-cadmiu, aşa cum o ştim noi astăzi,
devine disponibilă doar când Neumann reuşeşte să finalizeze celula, în anul 1947. Sumar
De-a lungul timpului omenirea a devenit dependentă de electricitate, un produs fără de
care dezvoltarea tehnologiei nu ar fi fost posibilă. O data cu creşterea nevoii de
mobilitate, oamenii au trecut la înmagazinarea puterii portabile în primul rând pentru
aplicaţii în mişcare şi în al doilea rând pentru aplicaţii portabile. Aşa cum noi ne uităm la
neîndemânarea şi nesiguranţa cu care primele baterii au fost concepute, la experimentele
greoaie de acum 200 de ani ale predecesorilor noştri, în acelaşi mod s-ar putea uita la
tehnologia de astăzi descendenţii noştri.
18
Zn Fe Cd Ni Pb Sn H Cu Hg Ag Pt
-0.77 -0.43 -0.42 -0.23 -0.15 -0.14 0 +0.34 +0.76 +0.8 +1.2
Tab.II.1 Valori ale potenţialului de electrod [V]
19
η =Wd/Wi (II.3)
20
- plăcile pozitive ajung de culoare cafenie prin formarea de oxid de plumb PbO2
- plăcile negative devin cenuşii,fiind acoperite cu plumb spongios.
Fig.II.1.
1 - cuva cu 6 compartimente;
2 - plăci negative;
3 - plăci separatoare;
4 - plăci pozitive;
5 - borna pozitivă;
6 - conexiuni între elemente;
7 - borna negativă
21
De-a lungul unei istorii de peste opt decenii, tehnologia acumulatoarelor alcaline
s-a diversificat în raport de varietatea tipurilor de electrod impusă de modificarea
concepţiilor constructive şi mai ales de exigenţele funcţionale legate de modernizări şi de
noile domenii de utilizare. Alături de electrozii robuşti şi masivi necesari acumulatoarelor
de mare capacitate utilizate în bateriile staţionare sau în aplicaţiile industriale, şi-au făcut
loc electrozii tot mai subţiri, până la dimensiuni de folie, în care suportul activ este legat
printr-un proces de sinterizare, destinaţi acumulatoarelor de demaraj sporit mini-
acumulatoarelor sau micro-acumulatoarelor utilizate ca sursă autonomă pentru aparatura
electronică.
Toată marea diversitate de acumulatoare alcaline clasice are la bază două tipuri de
electrozi catod: electrodul de nichel şi cel de argint, şi trei tipuri de electrozi anod: de fier,
de cadmiu şi de zinc.
Din combinarea acestora rezultă principalele cupluri electrochimice: Ni-Fe, Ni-
Cd; Ni-Zn; Ag-Zn ; Ag-Cd.
Placa pozitivă tubulară este formată dintr-un şir de tuburi perforate, dispuse
vertical, cu diametrul de 6,3 mm. Tuburile s-au realizat din tablă de oţel lată de 24 mm şi
de 0,13 mm grosime, perforată, nichelată şi roluită prin spiralare. Roluirea se face în două
sensuri: spiralarea stânga şi respectiv dreapta, iar tuburile se aşează în placă alternativ
stânga şi respectiv dreapta, ca tendinţa de torsionare a unui tub într-un sens să fie anulată
de cea a tubului vecin, în sens contrar. După tăierea, la o lungime corespunzătoare
înălţimii plăcii, tuburile se umplu cu masă activă, se închid prin presarea extremităţilor şi
22
se aşează în rama plăcii unde se fixează prin presarea ramei sau prin sudură în puncte. Un
tub de 100 mm lungime şi diametrul de 6,3 mm, umplut corect cu masă activă, are o
capacitate de 1,25 Ah, în regim funcţional de 5 h. Pe această lungime, echidistant, se
găsesc opt inele de oţel nichelat care întăresc tubul şi împiedică ieşirea masei active.
Încărcarea cu masă activă se face într-o matriţă care conţine un set de tuburi (în
mod obişnuit 8 tuburi) şi se introduce succesiv: hidroxid de nichel şi fulgi de nichel care
se presează ciclic. Pe 1 cm lungime de tub sunt aproximativ 30-32 straturi în care fulgii
de nichel se găsesc în proporţie de 12-13% şi se introduc pentru îmbunătăţirea
conductivităţii.
Placa pozitivă casetată are masa activă închisă în casete perforate, dispuse în
general orizontal (rareori vertical). Casetele se execută din benzi de tablă de oţel cu
grosimea de 0,1 mm cu lăţime, depinzând de grosimea electrodului şi de lăţimea casetei.
După perforarea, prin poansonare sau roluire, benzile se nichelează. După nichelare,
spălare şi uscare benzile se profilează, se introduc brichetele de masă activă între două
benzi profilate, care se fălţuiesc şi apoi se taie la lungime. Aceste casete au cantităţi de
masă activă diferită, în funcţie de grosimea, respectiv lăţimea casetei. O casetă mai
groasă, cu greutate mare de masă activă, între care o suprafaţă de contact cu electrolitul
mai mică şi este adecvată unor regimuri mai uşoare.
În casete se introduc brichete cu lungimi tipizate, de 125 mm, iar cantitatea de
masă activă şi lăţimea brichetelor, în funcţie de tipul de electrod, este înscrisă în tabelul
II.2 (vezi anexa 1).
Brichetarea se face asupra unui amestec de hidroxid de nichel cu adaos de fulgi de
nichel în proporţie de (10-14)%.
23
După un alt procedeu, casetele se realizează din tablă de (0,07-0,1 mm) în proces
continuu, se introduc de asemenea în proces continuu brichetele şi după fălţuire se taie
caseta corespunzător înălţimii plăcii (casetele se dispun vertical).
Placa nu are ramă laterală, casetele se prind de talpa inferioară şi de rama
superioară, se presează şi se sudează ca să se realizeze un ansamblu rigid. În general, în
acest caz nici benzile de tablă perforată şi nici părţile de prindere în placă nu se
nichelează (pentru comenzi speciale, la cerere, sau pentru acumulatoarele destinate
climatului tropical, se efectuează şi nichelarea).
Masa activă negativă este formată din pulbere de fier redus („Ferum Reductum")
de mare puritate, în care se mai adaugă, în cantităţi reduse, sulfura de fier, oxid de
mercur, oxid de cadmiu şi alţi aditivi care contribuie la creşterea conductivităţii,
reducerea degajării de gaze prin creşterea supratensiunii etc.
Fulgii de nichel introduşi în masa activă negativă au rolul de a îmbunătăţi
conductivitatea materialului şi cel de masă antipolară, în caz de inversări de polaritate la
descărcări profunde.
Cantitatea de masă activa, pentru brichete de 125 mm lungime, este mai mică
decât cea de masă pozitivi, pentru brichete de accesaşi lungime şi lăţime şi depinde de
regimul funcţional:
24
ţesătură fină de oţel, într-un cadru cu dimensiunile plăcii, dă naştere unei plăci de grosime
corespunzătoare şi cu o mare porozitate. După sinterizare, în atmosferă reducătoare
neutră, la (690-659 C) rezultă o placa cu caracteristici mecanice şi electrice superioare.
0
Asamblarea
Plăcile se asamblează în grupuri prin legare la paralel în scopul de a mări
capacitatea unui element la n x capacitatea unei plăci pozitive. Grupul de plăci negative
este format din n+1 plăci şi separarea împotriva contactului ionic dintre plăcile opuse se
face prin tije sub formă de spini dubli (denumiţi şi „agrafe de păr" care se aşează pe placa
pozitivă şi intră de o parte şi de alta în adâncitura dintre două tuburi. Se folosesc şi
membrane netede, microporoase, prinse echidistant între spinii arcuitori, ca să se păstreze
distanţa dintre plăci. Partea de jos a plăcilor şi cele laterale sunt izolate de cutia metalică
prin nişte rame de material plastic care îmbracă marginile respective.
Montajul grupurilor de plăci se face, izolat electric, în cutii de oţel, îndoite şi
sudate pe una din laturi. Fundul şi capacul cutiei, din acelaşi material, se sudează de
cutie. La grupurile mai grele cutia are feţele nervurate pentru mărirea rezistenţei şi este
prevăzută cu câte unul sau două bosaje, pe câte două feţe opuse, pentru a putea fi prinsă
în containerul bateriei modul.
Capacul bateriei este prevăzut cu două găuri circulare, prin care ies polii
elementului, etanşarea lor făcându-se cu ajutorul unor garnituri de cauciuc (v. fig. 1.57).
Între găurile de ieşire a polilor se prevede fixarea unui ventil-filtru care permite, la
presiunile ridicate de la finele încărcării, ieşirea gazelor, însă împiedică pătrunderea
aerului atmosferic, care prin conţinutul său de CO 2 provoacă carbonatarea electrolitului
şi respectiv degradarea lui. Prin aceste ventile valvă se face alimentarea cu electrolit şi
completarea, în timpul exploatării, cu apă deionizată.
Formarea elementelor
Elementele se înseriază în şiruri de 100 -150, în funcţie de tensiunea continuă, de
alimentare, între elemente se aşează şipci distanţiere (din lemn sau alte materiale
izolante) cu grosimi de 25 mm, lăţime de (25-30) mm şi lungimi adecvate mărimii
25
elementului. Rolul lor este de a permite circulaţia aerului în vederea disipării căldurii în
timpul procesului de formare.
Elementele se încarcă cu soluţia apoasă de KOH de concentraţie şi compoziţie
diferită, în funcţie de tipul constructiv. Elementele cu rezervă mare şi foarte mare de
electrolit au electroliţi de densitate mai redusă decât cele standard, cu rezervă normală de
electrolit. Nivelul electrolitului se ridică până la înălţimea marcată sau specificată de
documentaţie, iar dacă în timpul ciclurilor de formare scade nivelul, se va completa
numai cu apă deionizată.
Formarea elementelor Ni-Fe cu plăci tubulare, respectiv casete, se desfăşoară în
trei cicluri (vezi.anexa 2 tabelul II.3).
Dacă, la ciclul trei, descărcarea cu 0,2 C 2 A durează minim 5 h şi 45 minute
elementele se consideră corespunzătoare, în caz contrar se repetă ciclul respectiv.
În formarea şi exploatarea acumulatoarelor Ni-Fe se folosesc soluţii diferite de
electrolit. În principiu, elementele cu rezervă redusă de electrolit folosesc concentraţii
mai ridicate, chiar şi pentru ciclurile de formare, iar în cazul în care densitatea
electrolitului, în timpul funcţionării scade la 1,160 g/ cm 3 cm (sau mai puţin) electrolitul
se goleşte şi se înlocuieşte cu altul nou, având densitatea mai mare, în vederea conservării
capacităţii plăcilor pozitive în ciclurile funcţionale ce urmează. Litiul care se adaugă în
electrolit şi suplimentar, la primul ciclu de formare, îmbunătăţeşte performanţele
electrodului negativ.
Într-o bună exploatare, se folosesc cinci tipuri diferite de electrolit (v. tabelul 3.6).
Pentru elementele cu foarte mare rezervă de electrolit, se foloseşte electrolitul de
la poziţia trei şi pentru completări în caz de pierderi şi pentru înlocuirea electrolitului
degradat funcţional.
Pentru reducerea pierderilor de apă prin evaporare, în special în cazul bateriilor
staţionare, unii producători adaugă o anumită cantitate de ulei mineral pur, care pluteşte
la suprafaţă şi reduce sensibil pierderile de apă, în special în cazul climatului tropical.
Cantitatea de ulei variază în funcţie de mărimea elementului şi de tipul constructiv
şi se cuprinde în limitele a (15-95) cm /element.(vezi anexa 3 Tab.II.4. Electroliţi pentru
3
26
Baterii de elemente
Elementele Ni-Fe se pot livra, după ultimul ciclu de formare, ca atare sau se
asamblează în baterii modul (6,12 sau 24 V). Dacă pentru bateria modul se foloseşte
lemnul, el protejează prin impregnare sau vopsire cu o soluţie bituminoasă.
În bateria modul elementele se fixează fără joc. Legăturile de înscriere dintre
elemente sunt rigide sau semirigide de tip bandă de cupru nichelată; legăturile dintre
module sunt de tipul cablu multifilar cu papuci nichelaţi. Capetele de pol filetate, piuliţele
şi rondelele folosite sunt nichelate cu strat gros, pentru condiţii grele de exploatare.
Tipurile vechi, tipurile de mare capacitate sau cele exploatate în condiţii grele se
fac cu electrozi pozitivi tubulari şi casetaţi şi cu electrozi negativi casetaţi sau de tip
sinterizat. Pentru că tipurile acestea nu sunt nici moderne şi nici cele mai economice, şi
pentru că ele nu diferă esenţial de cele prezentate sumar la cap II.3.1, nu vor mai fi luate
în discuţie.
În faza de model experimental, plăci sinterizate s-au realizat încă din 1920, iar în
anul 1928, o soluţie constructivă şi tehnologică a fost patentată, fără urmări practice.
Abia în anii celui de al doilea război mondial elementul Ni-Cd cu electrozi
sinterizaţi se impune în aviaţie şi în alte aplicaţii speciale. După război, domeniul de
aplicaţie se extinde şi în prezent se produc în toate ţările cu tehnici avansate şi se impun
în special în utilizări cu regimuri şi cu temperaturi de lucru negative.
Materialul de bază
Pulberea de nichel de puritate foarte ridicată, cu granulaţie foarte fină este cel mai
solicitat material. Pentru o structură cât mai bună a plăcilor sinterizate dimensiunile
particulelor trebuie să se cuprindă între 3 şi 5,5 µ m (fracţiunile mai mici de 3 µ m se
admit în proporţie redusă, iar cele mai mari de 5,5 µ m sunt excluse).
Conţinutul de Cu, Fe, Si şi compuşii acestora se evită pe cât posibil, în special la
placa pozitivă.
27
extrem de toxic, tehnologia pulberilor realizate pe această cale este dificilă şi pe plan
mondial aproape în întregime monopolizată de International Nickel Limited (Marea
Britanie).
Normativele americane militare impun pulberilor de nichel (din nichel carbonil)
următoarea componenţă:
Ni
minim 99,1%
C maxim 0,2%
02 maxim 0,5%
Fe maxim 0,15%
S maxim 0,005%
Alte metale maxim 0,045%
Sinterizarea plăcilor
28
mari datorită topirii vârfurilor. Sinterizarea are loc timp de 5 - 20 minute, însă timpul de
răcire este mult mai mare. Atmosfera din tunelul de sinterizare trebuie să fie neutră sau
reducătoare. Metoda este de mică productivitate şi costisitoare.
Un amestec de pulbere de nichel cu acizi graşi şi alcooli polivalenţi formează o
masă plastică care se extrude sau se acoperă la grosimea dorită, pe suportul metalic, şi
apoi se sinterizează.
Sinterizarea unei suspensii de pulberi de nichel care se depune, în proces continuu
pe banda suport (tablă perforată sau ţesătură). Banda cu depunerile respective trece
printr-un tunel de uscare şi apoi prin cel de sinterizare în proces continuu. Acest procedeu
a fost preluat cu succes de SAFT- Franţa, realizând plăci electrod de diferite grosimi cu
performanţe de vârf. în figura II.2 se prezintă, schematic, succesiunea fazelor
tehnologice.
Fig. II.2 Schemă tehnologică pentru sinterizarea benzilor:
29
30
Impregnarea electrozilor
31
apă deionizată la temperatura de (60 ... 80)° C, iar timpul de spălare variază între 1 şi 3
ore. Dacă dispare orice urmă de alcalinitate (probată cu ajutorul fenolftaleinei) se
consideră spălarea terminată.
4. După spălare, plăcile se usucă la (70-80)° C timp de (4-5) ore. Cantitatea de
masă activă, depusă într-un singur ciclu, corespunde unei capacităţi insuficiente, de aceea
ciclurile se repetă de mai multe ori. Cu fiecare ciclu, corect efectuat, creşterea în greutate
şi respectiv capacitatea de placă se măreşte.
În tabelul II.5 s-au înscris: sporul de masă al plăcii, pentru fiecare ciclu şi
cumulativ, şi valoarea teoretică a capacităţii.(vezi anexa 4)
Pentru o placă pozitivă normală se consideră suficiente 4 sau 5 cicluri de
impregnare, corespunzând unei capacităţi reale de aproximativ 0,30 Ah/cm 3
din
volumul plăcii.
Pentru plăci de mare capacitate, ciclurile de impregnare sunt 12-15.
Acest proces, cu un număr atât de mare de impregnări ciclice, este greu de
mecanizat şi automatizat. SAFT - Franţa a realizat însă un procedeu de impregnare
continuă pentru ambele tipuri de placă, prin modificarea procesului de polarizare.
1. Plăcile aşezate în cadre (rackuri) sunt mai întâi degresate (de exemplu în
acetonă caldă). Se imersează apoi în băi cu azotat de nichel hexahidrat, care se menţin la
o temperatură de (85-125)° C (densitatea băii 1,75 g/cm ).3
32
Pentru impregnarea plăcii negative se aplică, industrial, tot trei metode: metoda
polarizării, metoda descompunerii termice şi metoda formiatului de cadmiu.
a) Metoda polarizării este asemănătoare celei de la placa pozitivă şi se efectuează
tot în patru trepte:
33
performanţelor s-au adăugat mici cantităţi de indiu, nichel sau fier, iar pentru temperarea
agresivităţii soluţiei de nitrat asupra suportului de nichel sinterizat, se adaugă (1 - 1,5) g/l
de alcool polivinilic sau polietilen glicol. Calciul, magneziul sau cromul au efecte
negative şi se evită pe cât posibil. Presiunea şi timpii de impregnare sunt cei de la placa
pozitivă.
2. Polarizarea catodică se face la fel cu cea de la placa pozitivă, însă cele mai
bune rezultate se obţin cu densităţi de curent de (5,5 - 6) A/dm 2 . După 20 minute de
electroliză, în porii plăcii plăcii precipită Cd(OH) 2 şi cadmiu metalic, cu o
preponderenţă a hidroxidului de cadmiu.
3. Urmează o treaptă de spălare care se desfăşoară la fel cu cea de la placa
pozitivă, recomandându-se o deosebită atenţie în purificarea apei de spălare întrucât ionii
de calciu şi cei de magneziu au un efect contaminant asupra masei active negative.
4. Uscarea se face la fel cu cea de la placa pozitivă. în timpul perioadei de uscare,
particulele fine de cadmiu se oxidează şi trec în Cd(OH) 2 aşa încât practic, după uscare
masa activă este termoformată complet în hidroxid de cadmiu.
Pentru plăcile standard se efectuează trei sau patru cicluri de impregnare, care
conduc la un depozit de masă activă (hidroxid de cadmiu) de aproximativ 1,6 g/cm , 3
După ciclul final plăcile se supun unei operaţii de periere pentru înlăturarea
depunerilor de pe suprafaţa plăcii.
34
(20-24) mBar şi baia începe să fiarbă, iar plăcile se menţin în aceste condiţii 10 minute,
după care se deschide containerul şi se evacuează.
2. Descompunerea termică se face într-un cuptor plasat într-o cameră închisă. în
cuptorul încălzit electric se ridică temperatura la (225-235) 0
C şi se păstrează constantă
timp de (80-90) minute, după care se întrerupe încălzirea cuptorului şi plăcile se răcesc în
curentul de hidrogen din camera închisă în care este plasat cuptorul. În timpul încălzirii
azotatul de cadmiu se reduce la cadmiu metalic, însă acesta după răcire, în contact cu
aerul atmosferic, oxidează.
După două cicluri de impregnare se obţine o capacitate efectivă de 0,4 Ah/cm , 3
iar după trei cicluri 0,55 Ah/cm , cu o utilizare de aproximativ 60% a masei active.
3
complet prezenţa calciului şi a magneziului). După (5-6) minute plăcile se scot din soluţia
de formiat şi se usucă (3-4) minute în atmosferă normală.
2. Plăcile se transferă într-un cuptor încălzit electric prin care trece un curent de
aer. Timp de (15-25) minute plăcile se menţin la temperatura de (320-350) 0
C, după
care se scot şi se răcesc, în vederea unui nou ciclu de impregnare.
La temperatura cuptorului, formiatul de cadmiu, Cd(HC0 ) , se descompune în
2 2
cadmiu, oxid, bioxid de carbon şi apă. În final, din cauza oxidării particulelor fine de
cadmiu, în curentul umed de aer, se oxidează şi în final în plăci se găseşte un depozit fin
de oxid de cadmiu.
35
Formarea electrozilor
36
Apa de spălare trebuie să fie lipsită de ioni de calciu sau magneziu, iar
temperaturile de uscare să nu depăşească 60 0 C .
De asemenea, după uscare să se evite depozitarea electrozilor in aer liber, din
cauza bioxidului de carbon din aer care reacţionează cu electrozii chiar şi în stare uscată.
În special pentru elementele în construcţie etanşă, se recomandă asamblarea şi
închiderea elementelor imediat după terminarea ciclurilor de formare.
Asamblarea în elemente
37
Dacă montajul se face în vase de metal, realizate din tablă de oţel profilată şi
nichelată, între grupurile de plăci se interpune o folie subţire (din PE sau PVC) pentru
evitarea scurtcircuitelor de contact. Etanşarea policapac se face ca la elementele cu plăci
tubulare .
Pentru elementele prevăzute cu ventil, el se plasează între poli, în centrul
capacului, şi are rolul de a permite scăparea gazelor, în caz de suprapresiune internă, si
blocarea pătrunderii aerului atmosferic încărcat cu bioxid de carbon. La elementele
prismatice etanşe acest ventil lipseşte, iar la cele cilindrice sunt prevăzute sisteme de
siguranţă, care la suprapresiuni mari, previn explozia elementului respectiv .
Elementele cilindrice au un ansamblu de grupuri diferit de cel al elementelor
prismatice. Plăcile electrod, prinse între membranele separatoare se spiralează strâns şi se
introduc în vase cilindrice, sub formă de pahar. Placa negativă se sudează prin
intermediul unor benzi (de nichel sau nichelate) de fundul paharului, constituind
polaritatea respectivă, iar placa pozitivă de capac, tot prin intermediul unor benzi,
constituind borna-catod. Capacul se închide etanş cu paharul elementului si este izolat
electric de acesta.
Formarea elementelor
38
S-au impus trei metode, care în esenţă nu sunt diferite de metodele utilizate pentru
catodul de nichel, de exemplu. Aceste metode sunt:
- Metoda pastării unui suport colector cu o masă care conţine în principal Ag 0 2
sau Ag 2O 2 , urmată de procesul de uscare, reducere termică şi apoi reoxidare anodică în
soluţie KOH.
- Metoda presării, pe un suport colector, a pulberilor de oxizi de argint.
39
1. Metoda pastării necesită o pastă mai puţin vâscoasă formată din oxizi de
argint cu 1% carboximetilceluloză (CMC). Aplicată suportului, necesită o uscare
moderată [(65-75) 0 C ]. Reducerea termică are loc la temperaturi de aproximativ 400 0 C
, iar pulberea fină se reoxidează într-o baie de KOH (soluţie 5%) sub curenţi mici, timp
de 16 ... 48 h. După spălare în apă curentă, timp de (10-12) h, electrozii se usucă la
temperaturi de (65-70) 0 C .
2. Metoda presării uscate se face fie cu o presă cu repetiţie, fie prin intermediul
unor role. Pe un suport (grilă) înmuiat în apă sau într-un alt liant lichid se aplică oxizii de
argint în stare uscată. Dacă presarea se face prin roluire, procesul se poate face continuu,
prin depunerea cantităţii necesare de pulberi cu ajutorul unui dozator-vibrator. Depunerea
în procesul continuu se face pa suportul metalic după ce acesta a fost în prealabil umectat
cu apă sau cu o soluţie de CMC. Grosimea definitivă a grătarului se obţine prin treceri
succesive a benzii cu oxizi prin valţuri de calibrare sau, în cazul grosimilor mai mari, cu
ajutorul unei prese cu repetiţie. Pentru o compactizare optimă a materialului activ se
consideră necesară o presiune de (150-220) daN/cm 2 .
mare, din care se decupează plăcile. În vederea asamblării în grupuri, de aceste plăci se
sudează prin puncte benzile de legătură (urechi).
40
Oxizi de zinc……………………(90-97)%
Oxid de mercur…………………(1-8)%
Alcool polivinilic (PVA)…………2%
Presiunea care se aplică este în raport cu porozitatea dorită pentru placă. Pentru
electrozi de regimuri rapide şi în special pentru cele ultrarapide, se impun porozităţi de
ordinul a (80-90)% care implică presiuni mai reduse [(110-150) daN/cm 2 ]; pentru
41
Sinterizarea oxizilor de zinc, după ce pulberile au fost presate uşor într-o matriţă.
Temperatura de sinterizare 750 0 C , timp de (30-90) minute.
Sinterizarea electrozilor într-o mixtură de material plastic insolubil în electrolit
dar solubil într-un anumit solvent. După sinterizare, extrăgându-se materialul plastic,
placa are o structură deosebit de poroasă, iar materialul plastic rezidual dă consistenţă
plăcilor pe parcursul ciclurilor funcţionale. Cel mai indicat material plastic este oxidul de
polietilenă care este solubil în apă, dar insolubil în soluţie de KOH. Pentru prevenirea
unei dizolvări prea accelerate a materialului plastic folosit (şi respectiv slăbirea
rezistenţei plăcii pe parcursul duratei de viaţă) s-a propus utilizarea a două materiale
plastice pulverulente, al doilea nefiind solubil nici în solventul primului material plastic.
42
Asamblarea în elemente
43
1 - placă pozitivă;
2 - placă negativă;
3, 4 şi 5 - separator stratificat (strat intern, median, exterior) ;
6 - conexiuni la borna pozitivă;
7 - conexiuni la borna negativă;
8 şi 9 - borne + şi - ;
10 şi 11 - vas şi capac din material plastic transparent;
12 - dop-ventil.
Formarea elementelor
Cu electrozii de bază: Ni, Fe, Cd, Ag, Zn, realizaţi după una din tehnologiile amintite
se pot obţine şi alte cupluri combinând catozii de Ni şi Ag cu anozii de Cd, Zn sau Fe.
Dintre aceste combinaţii, cu rezultate practice s-au impus cuplurile Ag-Cd şi
Ni-Zn.
Catodul de argint se realizează după una din metodele specificate (cap II.3.3). Se
preferă electrozii sinterizaţi sau impregnarea unui suport poros de placă de nichel sinterizată,
cu compuşi de argint şi depunerea argintului în porii suportului prin descompunerea termică
sau electroliză.
Introducere
Camerele fotografice digitale din zilele noastre sunt produse electronice, dotate cu
blitz, procesoare puternice, memorii de stocare, motoare electrice care acţionează mecanismul
de punere la punct, zoom-ul sau diafragma, un ecran cu LCD pentru a vedea subiectul sau
fotografia captata etc., toate consumatoare de energie. Utilizarea intensiva a acestor
componente epuizează rapid bateriile de tip Volta, chiar şi pe cele “heavy dutty”. De o
perioada de timp au fost introduse în exploatare baterii de acumulatori care furnizează un
amperaj mai mare şi au marele avantaj al reîncărcării. Deşi investiţia iniţiala în baterii şi în
încărcător este mai mare, pe termen lung, acestea îşi dovedesc rentabilitatea. Până in urma cu
circa un deceniu, bateriile cu NiCd tronau suverane în oferta de acumulatori, dar în ultimii ani
au apărut şi s-au extins cu repeziciune noile baterii cu Nichel-Metal-Hidrid (NiMH).
Bateriile NiMH, în formatul AA. Ele utilizează acelaşi principiu ca cele cu NiCd, dar
înlocuiesc electrodul negativ de nichel-cadmiu – responsabil de absorbţia hidrogenului – cu
un aliaj (aloy) nichel-metal
Tab. II. 6 Comparaţie între bateriile disponibile pentru aparatele digitale (vezi anexa 5)
Electrochimie
1. la polul negativ, prin aplicarea unui potenţial electric, apa este descompusă:
Profilul de descărcare
element din baterie. De aceea producătorii recomanda pentru baterii de elemente folosirea
formulei:
Curentul de încărcare se evaluează raportat la capacitatea bateriei şi cel mai sigur este
la < C/10, dar timpul necesar pentru încărcare devine intolerabil. Au fost proiectate
încărcătoare rapide, care furnizează curent chiar la capacitate şi care permit încărcarea într-o
ora! La încărcătoarele rapide însa, controlul supraîncărcării este extrem de important, având în
vedere cele expuse mai sus.
Încărcătoarele in trei trepte sunt mai scumpe, deoarece includ sisteme electronice mai
complexe, dar protejează celulele la supraîncărcare, astfel ca pe termen lung, sunt mai
economice.
Temperatura din mediul ambiant in timpul incarcarii influenţează semnificativ
strategia de încărcare. Curentul de încărcare trebuie redus sub 0,1 C data temperatura din
mediu scade sub 10°C si nu se recomanda încărcarea in medii sub 0°C, deoarece, in acest fel
sunt anulate unele mecanisme de protecţie la supraîncărcare. Similar, peste 45°C.
relativ mici ale temperaturii din mediu induce modificări importante în curba de descărcare.
În general, o creştere cu 10° a temperaturii de mediu, dublează rata autodescărcării. La 60°C
bateria se autodescarcă complet în 10 zile, în timp ce la 25°C chiar şi după 30 zile mai
păstrează peste 50% din capacitate.
Recomandări de depozitare:
- stocaţi bateriile încărcate la cea mai redusa temperatura posibilă (în frigider);
- extrageţi bateriile din lăcaşul consumatorului şi depozitaţi-le separat; mulţi consumatori
chiar opriţi utilizează un curent slab, de câtiva miliamperi, pentru menţinerea informaţiilor
din unele componente de memorie; pentru perioade lungi de timp , luni de zile se depăşeşte
pragul admisibil pentru descărcare, bateria îşi inversează polaritatea, apar scurgeri de
electrolit şi se corodează atât celulele cât şi aparatul consumator!
- depozitaţi într-un loc curat şi uscat;
- pentru a preveni autodescărcarea inutilă utilizaţi principiul FIFO (first-in-first-out) dacă
aveţi mai multe seturi de acumulatori.
Celulele depozitate şi repuse în utilizare îşi dobândesc capacitatea nominala după
prima reîncărcare. Celulele depozitate necorespunzător perioade lungi de timp sau la
temperaturi ridicate, au nevoie de mai multe cicluri de încărcare-descărcare pentru a-şi
recapăta capacitatea nominala.
Durata de viata
calitate modestă determină creşterea peste limitele acceptate ale temperaturii bateriilor şi
scurtează ciclul de viata.
Supradescărcarea - împrejurare în care una dintre celulele bateriei îşi inversează
polaritatea repetată de mai multe ori scurtează în mod cert durata de viata. De asemenea,
menţinerea în consumatori pe perioade lungi poate duce la supradescărcare şi la scurgeri de
electrolit.
Avantaje-dezavantaje: densitate înalta de energie şi tensiune mare (de 3 ori cea a unei
pile Ni-Cd sau NiMH), comportare excelentă cu temperatura, autodescărcare foarte lentă
(poate păstra încărcarea şi 10 ani), nu prezintă efect de memorie, multiple cicluri de încărcare
(500-1000 cicluri).
Pentru a evita si depăşii problemele legate de reactivitatea accentuată a litiului,
materialul anodic nu este metalul pur ci un compus nemetalic (ex. C) care poate stoca şi
realiza schimbul de ioni de litiu. Ca acceptor al ionilor de litiu se foloseşte de ex. CoO2, care
funcţionează drept catod.
Reacţiile la electrozi:
Bateriile Li-ion au o densitate mai mare de energie decât majoritatea altor tipuri de
baterii reîncărcabile. Acest lucru înseamnă că, pentru dimensiunea sau greutatea lor pot stoca
mai multă energie decât alte baterii reîncărcabile. De asemenea, ele funcţionează la tensiuni
mai mari decât alte baterii reîncărcabile, de obicei aproximativ 3.7 volţi, pentru litiu-ion si 1.2
volţi, pentru NiMH sau NiCd. Acest lucru înseamnă că o singura celula poate fi adesea
folosita mai degrabă decât multiple celule NiMH sau NiCd.
Bateriile litiu-ion, de asemenea, au o mai mică rata de descărcare decât alte tipuri de
baterii reîncărcabile. Acest lucru înseamnă că odată încărcate, îşi vor păstra sarcina pentru o
perioadă mai lungă de timp decât alte tipuri de baterii reîncărcabile. NiMH şi bateriile NiCd
pot pierde 1-5% din sarcina lor pe zi, (în funcţie de temperatura de depozitare), chiar dacă
acestea nu sunt instalate într-un dispozitiv. Bateriile Li-ion vor păstra o mare parte din sarcina
lor, chiar şi după luni de depozitare.
În concluzie bateriile Li-ion pot fi mai mici sau mai uşoare, au o tensiune mai mare si
păstrează sarcina mult mai mult decât alte tipuri de baterii.
Bateriile litiu-ion sunt mai scumpe decât bateriile NiMH sau NiCd care au capacitate
similara. Acest lucru se datorează faptului ca ele sunt mult mai greu de fabricat. Bateriile Li-
Ion includ circuite speciale pentru a proteja bateria de la deteriorări cauzate de supraîncărcare
sau subîncărcare. Ele sunt, de asemenea, mai scumpe, deoarece sunt fabricate în număr mult
mai mic decât bateriile NiMH sau NiCd. Bateriile Li-ion devin din ce în ce mai puţin
costisitoare şi în timp, ar trebui ca preţul acestora să scadă in mod semnificativ.
Bateriile Litiu-ion nu sunt disponibile în dimensiuni standard de celule (AA, C şi D),
precum bateriile NiMH NiCd.
Bateriile Litiu-ion, de asemenea au nevoie de încărcătoare sofisticate, care pot
monitoriza cu atenţie procesul de încărcare. Din cauza diferitelor forme şi dimensiuni, pentru
fiecare tip de baterie Li-ion este necesar un încărcător proiectat pentru dimensiunile sale
particulare. Acest lucru înseamnă că încărcătoarele Li-ion sunt mai scumpe si mai dificil de
găsit decât încărcătoarele de baterii NiMH si NiCd.
Cel mai bun mod de a păstra o baterie Li-ion, este parţial sau complet încărcata.
Uneori, o baterie Li-ion foarte descărcata fiind stocată pentru o perioadă lungă de timp (de
mai multe luni) tensiunea sa scade lent mai jos de nivelul la care a fost construit mecanismul
de siguranţă pentru a permite sa fie reîncărcata.
Daca acumulatorul urmează sa fie păstrat timp de câteva luni ar trebui sa fie reîncărcat
periodic. Cel mai bine ar fi ca bateria sa fie chiar utilizată o dată la câteva luni si apoi sa fie
păstrata parţial sau complet încărcata pentru încă o perioada de timp.
Acestea din urmă trebuiesc polarizate doar într-un anume sens, cel pentru care au fost
construite. Altfel există în mod cert pericolul străpungerii condensatorului (de fapt al
dielectricului), fenomen care iată, se poate realiza nu doar la depăşirea unei anumite valori a
tensiunii ci şi a schimbării polarităţii.
După posibilitatea de variere a capacităţii
- condensatoare fixe (cu capacitatea constantă);
- condensatoare variabile, la care chiar în timpul funcţionării se realizează o
modificare a capacităţii acestora;
- condensatoare ajustabile (cu capacitatea modificabilă în limite mici).
ΨΣ = ΨS + ΨS int ext
= ∫ D int ⋅ dA + ∫ D ext ⋅ dA = ∫ ε ⋅ E int ⋅ dA = ∫ ε ⋅ E int ⋅ dA =
Sint Sext Sint Sint
Pe de altă parte, sarcina electrică din interiorul suprafeţei este sarcina electrică a
armăturii pozitive.
qΣ = Q (III.4)
u AB = ∫
C AB
E int ⋅ ds = ∫
A( C )
E int ⋅ ds = E int ∫ ds = E
A( C )
int
⋅d (III.6)
∑
∫ D ⋅ d A = q ∑
(III.9)
S
∫ ε ⋅ E ⋅ dA =Q (III.11)
lat cil
Cum normala la suprafaţa exterioară a cilindrului este coliniară cu raza cilindrului iar,
din motive care ţin de simetria sistemului, liniile de câmp electric sunt coliniare cu raza şi
orientate de la armătura interioară (presupusă încărcată cu sarcină pozitivă) către cea
exterioară, rezultă că liniile de câmp şi normala la suprafaţă sunt coliniare.
Din aceleaşi motive de simetrie cilindrică, intensitatea câmpului electric trebuie să
aibă aceiaşi valoare pe suprafaţa Σ , astfel că se obţine:
ε ⋅E
S
∫ dA =Q (III.12)
latcil
de unde
ε E Slat cil
⋅ ⋅ = Q (III.13)
⋅
Q Q 1
∫
u = E ⋅ dR = ∫ 4 ⋅ dR = − = − 1 = ⋅ (III.21)
R1 R1
π ε R 2 4π ε R
R
4π ε R1 R2
4π ε R1 R2
1
Q R1 R2
C = = 4π ε
u R1 − R2 (III.22)
III.2. Supercondensatori
Valori ale capacitaţii electrice de sute şi mii de farazi se ating prin mărirea ariei dar
fără creştere exagerata de volum sau greutate prin utilizarea de armături sau “electrozi
poroşi”. Electrozi din material conductor conţinând un număr foarte mare de pori cu
dimensiuni de ordinul a 10 nm fac posibilă obţinerea unei arii de expunere cu electrolitul de
sute si chiar mii de metri pătraţi pe gramul de electrod. Astfel aşa cum se arata in Fig. III.6,
pentru supercondensatori este posibilă o creştere imensă a ariei electrodului la dimensiuni si
masa corespunzătoare condensatorilor convenţionali, ajungându-se astfel la sute si mii de
farazi capacitate electrică. Aşa după cum se vedea din Fig. III.6, stratul dublu electric se
extinde in volumul electrodului poros atingând o arie imensa in comparaţie cu situaţia unui
condensator electrolitic obişnuit (Fig.III.5).
1 - substrat metalic electrod sau armatura (colector de curent) , 2 - substrat metalic pentru
celalalt electrod armatura (al doilea colector de curent), 3 – electrod (armatura), 4 – celalalt
electrod (armatura), 5 – separator, 6 – electrolit, 7 – pori in materialul electrodului in care a
intrat electrolitul, 8 – sarcina pozitiva, 9 – ion negativ, 10 – sarcina negativa (electron), 11 -
ion pozitiv
key to many technological applications in wide temperature ranges, for instance in solid–state
batteries, super-capacitors….”
De asemenea in programul PC7 in cadrul aceluiaşi program specific exista secţiunea
4.2 –Materials, 4.2.1 – Mastering nano-scale complexity in materials care include:
nanostructured polymer-matrix composites, nanostructured coatings and thin films,
characterisation of nanostructured materials. Primele apeluri pentru propuneri proiecte de
cercetare au fost deja lansate.
Dezavantajele sunt:
III.2.2 Concept
Un nou condensator care ar putea revoluţiona industria auto după un secol de cercetare
este lansat în 2008 de către firma americana EEStor, care conform propriilor declaraţii au
descoperit un nou tip de supercondensator, cu o densitate de 340 Wh/kg (condensatorii
normali au o densitate în jur de 5 Wh/kg) care va fi produs în serie în scurt timp sub numele
de EESU (EEStor Energy Storage Unit). EESU are o masă de 152 kg, un volum de 33 litri,
capacitate de 31 Farad, tensiune 3500 Volt si un preţ de 3200 $. Reîncărcarea cu 52 kwh ar fi
posibilã în cca. 6 minute.
Primul automobil care va integra această tehnologie va fi " cityZENN"[1]. CityZENN,
lansat în 2009, atinge o viteză de 125 km/h, iar distanţa de deplasare cu o singură încărcare
va fi de 400 km. Acest automobil "minune" va reduce costurile de întreţinere cu 90%,
comparativ cu un vehicul obişnuit, conform declaraţiilor firmei producătoare Zenn Motors
[2]. Vezi anexa 8 Tab.III.3 Maşina cu supercondensatori
Origini şi dezvoltări
În Marea Britanie, Londra, vehiculele electrice sunt scutite de taxa de încărcare deşi
acestea trebuiesc înregistrate şi plătit anual 10 lire. Cu 8 lire plătite zilnic la fiecare încărcare
ar putea aduce o economie anuala de 2000 de lire, acesta este motivul principal pentru care
vehiculele electrice sunt cele mai vândute în Londra. Cel mai popular autovehicul al
momentului este Reva G-Wiz, 750 fiind pe şosele din mai 2007.
În majoritatea oraşelor din Regatul Unit, camioanele pentru transport produse lactate
sunt autovehicule electrice. Un grup pe nume Battery Vehicle Society organizează regulat
curse si evenimente pentru vehiculele construite acasă. Inventatorul Clive Sinclair a dezvoltat
un autovehicul extrem de ieftin , cu 3 roti, numit Sinclair C5. Acesta a generat un enorm val
de publicitate dar nu a fost de ajuns ca să rezulte dezvoltarea în serie a acestui tip de
autovehicul.
În Italia toate autovehiculele electrice sunt scutite de taxe şi au o reducere substanţială
la asigurare. În majoritatea oraşelor colectarea gunoaielor este făcută de camioane electrice.
Mai departe accesul în zonele istorice din centrele anumitor oraşe, este permis numai cu
vehicule electrice (ca şi in Roma).
În principiu, orice automobil care are motor de tracţiune electric este considerat
automobil electric. Sursa de alimentare, aflată pe vehicul, poate fi de diverse tipuri, însă,
pentru majoritatea covârşitoare a automobilelor electrice realizate până în prezent, sursa este o
baterie de acumulatoare electrice.
Vehiculele electrice au, faţa de vehiculele cu motoare termice, o serie de avantaje
notabile, şi anume:
- reducerea drastica a poluării chimice si fonice;
- posibilitatea de utilizare a unor sisteme de acţionare sofisticate, oferite de cele mai moderne
realizări in domeniul acţionarilor electrice;
- posibilitatea realizării comode a sistemelor de frânare antiblocante, prin utilizarea frânarii
electrice; daca frânarea este recuperative, se face si o importanta economie de energie;
- posibilitatea de acţionare individuala a roţilor (eventual, prin înglobarea motoarelor de
tracţiune in roti, realizând aşa numitele motoroti); aceasta conduce la simplificarea sistemelor
de transmisie, cea mai importanta fiind eliminarea diferenţialului mecanic.
Fig.IV.2 Schema bloc a unui automobil electric, având ca sursa o baterie de acumulatoare
IV.3.1 Baterii
Tipuri de baterii
Acumulatori plumb-acid
Caracteristici teoretice:
- tensiunea unei celule : 2,1 V;
- densitatea de energie : masică 161 Wh/kg; volumică 686 Wh/l.
Avantaje:
- sunt relativ ieftine;
- au un număr relativ mare de cicluri de încărcare – descărcare;
- folosesc pentru electrozi plumbul care este disponibil în cantităţi mari;
- se poate realiza în varianta “fără întreţinere”;
- exista producţie in serie;
- la ieşirea lor din funcţiune, plumbul din electrozi poate fi uşor reciclat.
Dezavantaje:
- au densitate redusă a energiei, ceea ce implică greutăţi şi volume mari;
- puterea lor scade odată cu descărcarea;
- capacitatea şi energia lor scad, la temperaturi scăzute;
- oferă posibilităţi limitate de încărcare rapida (încărcarea lor completa se face pe
timp de câteva ore);
- sunt sensibile la supracurenţi (de încărcare sau descărcare).
Acumulatori Ni-Cd;
Caracteristici teoretice:
- tensiunea unei celule : 1,3 V;
- densitatea de energie : masică 209 Wh/kg; volumică 693 Wh/l.
Dintre celelalte tipuri de acumulatoare, perspectiva de a fi utilizate în tracţiune,
datorita energiilor lor specifice ridicate, o au cele cu sodiu-sulf (Na-S), precum şi cele bazate
pe litiu (Li). Pentru a obţine o conductivitate suficienta a electrolitului solid este necesara o
temperatura ridicata (între 300 – 400 oC; uzual 330 oC). Funcţionarea la o astfel de
temperatura necesita o izolare termica compactă şi eficientă. De regula se foloseşte o izolaţie
termică vacumată care acoperă complet celulele acumulatorului, lăsându-se doar locuri pentru
realizarea conexiunilor electrice. În incinta termică se instalează un încălzitor electric precum
şi un schimbător de căldura lichid (pentru răcirea celulelor în cazul unor descărcări puternice).
Avantaje:
- au un număr foarte mare de cicluri de încărcare descărcare;
- puterea lor se menţine relativ constanta după o descărcare parţială;
- au o comportare foarte bună la temperaturi scăzute;
- oferă posibilitatea reîncărcării rapide (se pot realiza încărcări cu curenţi de până la
10 In);
- nu necesită întreţinere (acumulatoare capsulate);
- există producţie in serie.
Dezavantaje:
- sunt scumpe (datorită costului ridicat al cadmiului);
- pun probleme ecologice, cadmiul fiind toxic;
- încărcarea lor pune probleme la temperaturi ridicate;
Acumulatori Na-S;
Caracteristici teoretice:
- tensiunea unei celule : 2,1 V;
- densitatea de energie : masică 792 Wh/kg; volumică 1196 Wh/l.
Principalele obstacole în utilizarea acestor baterii pe automobilele electrice sunt:
numărul redus de cicluri încărcare – descărcare şi puterea specifică scăzută la funcţionarea
continuă. Vezi Anexa 8 Tab. IV.1 Tabel comparativ pentru baterii.
Concluzii
1. Transferul de energie.
Energia obținută din transformarea energiei primare în energie electrică, în centralele
clasice, va fi stocată şi utilizată la ore de vârf în locul energiei scumpe utilizate la echilibrarea
sistemului. Exista doua moduri de producere a anergiei pentru care este pretabila stocare, si
anume:
- La producerea convențională a energiei, a cărei stocare poate compensa căderile de
tensiune datorata defecțiunilor din sistem, sau să asigure vârful de sarcină.
- La producerea energiei din sursele regenerabile, lucru ce va face acest tip de energie
previzibila. Costul sistemului tampon trebuie luat in considerare, pentru a nu depă și costul
produs de un alt tip de centrala care poate prelua sarcina suportată de centrală.
3. Avantajul cinetic.
Flexibilitatea sistemelor viitoare de stocare, vor permite un răspuns foarte prompt la
cerere.
C.C. fără perii ar fi fost superior din punctul de vedere a fiabilităţi, gabaritului si
caracteristicilor termice dar are un mare dezavantaj, preţul.
Motoarele electrice pentru cart electric au puterea cuprinsă între 250 - 1000 W (circa
1,3 kW). În comparaţie cu motoarele pe benzina care au o putere de 1,7 kW acest raport este
net in favoarea motoarelor pe benzina pana in prezent.
Avantaje:
Dezavantaje:
BIBLIOGRAFIE
[29] N. E. BAGSHAW. Lead-antimony-cadmium alloys for battery grids. Lead 68, pag. 209 -
219, Pergamon Press, 1969.
[30] T. L. BIRD s.a., Construction and service testing of cells made with grids of dispersion
strengthened leag. Lead 68, pag. 221-224, Pergamon Press, 1969.
[31] G. UITENBROEK. The practical realisation of lead-acid batteries for electric vehicles.
Lead 68, pag. 249-254, Pergamon Press, 1969.
[32] G. DALIBARD s.a.. L'accumulateur au plomb sans entreticn. RGE - tome 84, nr. 6, iunie
1975, pag. 463-472.
[33] K. J. EULER. Performance limits of primary and secondary batteris. In Journal of Power
Sources 4/1979, pag. 215-226.
[34] C. VIESCOU. Les piles spiciales et leurs aplications. In TLE - noiembrie 1980, nr.
458,pag. 19-22.
[35] U. HULLEMEINF, W. KAPPUS. The lead-acid eloflux cell. Research tool and
candidate for advanced batteries. In: Electrochimica acta, nr. 12/1982, pag. 1677 - 1681. [36]
D. W. H. LAMBERT. The dcvelopement of a high energy density tubular Lead-acid battery
for electric vehicles. In: Progress in Batteries and Solar Cells, vol. 5, 1984, pag. 204-207.
[37] H. SCHAETZLE, D. BODEX. Lead-acid batteries for remote fotovoltaic application.
In: Journal of Power Sources, Olanda 4/1979, pag. 291-299.
[38] D. RAND. Lead-acid traction batteries for electric rond vehicle propulsion, directions for
research and developmeent. În: Journal of Power Sources, 5/1980, pag. 173 - 188.
[39] H. PLUST. Alkalische batlerion fur Elektrostrasscnfahrzenge, technische und
wirtschaftlische, Aspekte. În: Chemie Ingenieur technic, RFG, 6/1979, pag. 583 - 593.
[40] ASHOK K. VIJH. Electrochemistry, power sources and energy science. În: Journal of
Power Sources 5/1980, pag. 145-172.
[41] W. RAXDSZUS. Wonn Ni - Cd Akkumulatoren ruhen. În: Elektrotehnik, ianuarie 1980
pag. 10 si 11.
[42] D. WALKER, D. GILHAM. Rechargeable nickel cadmium cells, their construction,
reliability and use. În: Electronic Engineering, USA, sept. 1979, pag. 97-110.
[43] E. PUTOIS. Fiabilite des accumulateurs nickel-cadmium Blanches. Franta, În RGE -
Tome 84 nr. 6, iunie 1975, pag. 474-480.
[44] K. J. EL'LER s.a.. Electronic conductivity of battery active masses - a limiting factor? In:
Journal of Power Sources 5/1980, pag. 255 - 252.
[45] L. MARTIN. Piles et accumulateurs: Vanergic sur mesiire. In: Industries et techniques,
Franta, nr. 475, febr. 1982, pag. 47-63.
[46] W. BOHXSTEDT. The influence of electrolyte additives on the anodic dissolution of
alumi-nium in alcaline solutions. In: Journal of Power Sources 5/1980, pag. 245-253.
[47] C. CHAKKARAVARTHY s.a.. Zinc-air alkaline batteries-a review. In: Journal of Power
Sources, 6/1981. pag. 203-228.
[48] E. M. L. YALERIOTE. Weight Loss and Grid Integrity of Low Antimony and
Antimony-Free Grids. Electrochemical Science and Technology, iulie 1981, pag 1423 - 1433.
[49] W. FISCHER. Der Natrium-Schwefel-Akkumulator. În: B. B. C. Nachrichten, 1978,
Hept 5, pag. 194- 199.
[50] G. R. LOMAX. Recent advances in Sodium-Sulfar technology. Electronics and power,
iunie 1977, pag. 474-478.
[51] G. R. LOMAX. Current trends in the developements of Sodium-Sulfar Batteries. În:
Journal of Power Sources 4/1979, pag. 301-308.
[52] J. K. WRIGHT. Large-scale storrage of electrical energy. În: Electronics and Power,
febr. 1980, pag. 153-157.
[53] L. H. TALLER, A. W. NICE. Fluid Battery, promises economical storage. În: Power
Engineering, febr. 1981, pag. 56-58.
[54] E. DEL SORBO. The Tonolli process for the treatement of scrap Batteries. În: Battery
Council International (BCI), 1974, pag. 11 - 14.
[55] G. H. LAURIE. Sheet casting process for reactive battery grid alloys. În: BCL, 1974,
pag. 24-32.
[56] H. NIKLES. Maintanence-free SLT-batteries: The VARTA Sistem. In: BCI, 1974, pag.
50-56.
[57] R. L. BENNETT. Maintanance-free batteries. Definitions, special tests and advantages.
BCI, 1974, pag. 57-63.
[58] J. W. BARRICK. Charging Systems for MF batteries. În: BCI, 1974, pag. 77-80.
[59] A. SABATINO. Maintenance-free battery design. În: BCI, 1974, pag. 81-93.
[60] E. KING. Industrial hygiene and environmental protection the UK battery industry
aproach-non-and the future. În: BCI, 1974, pag. 109-115.
[61] W. PALLIES. Health and safety standards in the U.S.A. legislation, regulations and
practice. În: BCI, 1974, pag. 116-118.
[62] J. F. COLE. ILZ RO health study of lead workers. In: BCI, 1974, pag. 119-125.
[63] J. BITLER. Environmental control in the U.S.A. În: BCI, 1974, pag. 127-130.
[64] W. G. KREWSON ş.a. Waste water filtration treating system. În: BCI, 1974, pag. 131-
135.
[65] J. YOUNG. Electric road vehicles in perspective. Capabilities and potentialities. În:
BCI, 1974, pag. 136 si 137.
[66] S. GROSS. Review of Candidate batteries for electric vehicles. În: BCI, 1974, pag. 142-
16J.
[67] G. E. SMITH. Developement of electric vehicles in Japan. În: BCI, 1974, pag. 165- 169.
[68] S. ULVONAS. The ELBIL bus and electric vehicles in Europe. În: BCI, 1974, pag. 183-
186 d.
[69] M. V. REISSLAND. Betriebsmessung des Ladungszustandes von Bleiakkumulatoren,
insbezondere im Kraftfahrzeng, În: Feinwerktechnic und Messtechnik, 88 (1980), 3, pag. 137-
141.
[70] G. PAPAZOV, T. ROGATCHEV, D. PAVLOV. Influence of the lead dioxide active
mass on the corrosion rate of the spines of the positive lead-acid battery plates. În: Journal of
Power Sources, Elvetia, 6, ian. 1981, pag. 15 - 24.
[71] Flavin C., Lenssen N., Valul energetic , Editura Tehnică,Bucureşti, 1995.
[72] Carmen Zaharia - Energia şi mediul Editura Universităţii Al. I. Cuza 2004
[73] DUMA, S., (2007), Resursele crustale mondiale, Edit. Presa Universitară.
[74] B. W. BURROWS, H. R. ESPIG. New Battery technologies and their potential impact in
the use of energy in the telephone industry. În: Journal of Power Sources, 4/1979, pag. 291-
299.
[75] OTTO JACHE. Leakproof bonding of storage battery components. U. S. Patent
3.963.521, 15.06.1976.
[76] R. BONNATERRE. Nickel-Cadmium cell and method for precharging negative
electrode of nickel-cadmium alkaline storage cell. În: US Patent 4.166.1886, 4.09.1979.
[77] P. F. RITTERMAN. Sealed nickel cadmium battery capable of withstanling high rate
over-discharge. U.S. Patent, 4.142.125, 27.02.1979.
[78] G. K. MUSSLER. Restoration of nickel-cadmium batteries. U.S. Patent, 4.229.508,
21.10.1981.
[79] P. F. RITTERMAN ş.a.. Sealed nickel-cadmium battery with selfregulating
precharge adjustement capability. U.S. Patent 4.275.127, 23.06.1981.
[80] R. LUYBEN. Akkumulator mit in einem Kunststoffgefass angeordneten Elektroden.
R.F.G. Patent 25 54 326, 3.12.1975.
[81] C. J. MENARD. Electrode configuration for alkaline battery systems. U.S. Patent
4.154.908, 15.05.1979.
[82] M. J. HAMMOND, P. H. SCHULTZ. Zinc halogen battery electrolite compositions with
bismuth additive. U. S. Patent 4.307.159, 22.12.1981.
[83] G. L. HEAVIKSEN. Zinc halogen battery electrolyte composition with lead additive.
U.S. Patent 4.306.003, 15.12.1981.
[84] J. KOSUGA. Electric storage cell or battery. U.S. Patent 4.301.219, 17.11.1981.
[85] Y. KLEIN ş.a.. Séparateur pour pile secondaire. Patent francez 2.412.173 din
13.12.1978.
[86] B. P. VARMA. Method for battery plate. U.S. Patent 4.295.940, 20.10.1981.
[87] J. L. STEWART. Open and short circuit test method. U.S. Patent, 4.282.292, 4.08.1981.
[88] V. Z. BARSUKOV ş.a.. Sealed lead-acid storage battery. U.S. Patent 4.277.546,
7.07.1981.
[89] R. H. PARK ş.a.. Bipolar storage battery of extended surface electrode type. U.S. Patent
4.267.243, 12.05.1981.
[90] T. W. HIGGINS ş.a.. Battery separators and method for producing the same. U.S. Patent,
3.018.316, 23.01.1986.
[91] VARTA R.F.G. Acumulateur au plomb à plusieurs éléments et procédé servant à sa
fabricalioti. Brevet francez 2 408 919, 6.07.1978.
[92] W. B. BURKETT ş.a. Formation of battery plates. U.S. Patent 3.929.505 din 30.12.1975.
[93] N. EBATO. Structure de plaque positive de batterie à construction fermée et méthode de
fabrication de celle-ci. Patent francez 2 460 548, 26.06.1980.
[94] http://www.greenbatteries.com
[95] http://www.en.wikipedia.org
[96] http://www.dimec.unisa.it
[97] http://ro.wikipedia.org
[98] http://www.venturifetish.fr
[99] http://www.teslamotors.com
[100] http://www.wrightspeed.com
[101] http://www.econogics.com/ev/evhistry.htm
[102] http://www.newton.mec.edu
[103] http://www.dassault.fr
[104] http://sloan.stanford.edu
[105] http://mikes.railhistory.railfan.net
[106] http://inventors.about.com
[107] www.youtube.com
[108] http://www.referate.ro
Anexe
Anexa 1
Anexa 2
Tabelul II.3. Parametrii ciclurilor de formare pentru elementele Ni-Fe cu plăci tubulare
Anexa 3.
[g/l] deasupra
nivelului
plăcilor [mm]
Electrolit de formare pentru 1,229 50 ± 2 15-20
elemente standard
Electrolit de formare 1,225 35 ± 1,5 72-78
pentru elemente cu exces de
volum de electrolit
Electrolit de formare pentru 1,207 18 ± 1 55-60
elemente cu foarte mare
exces de volum (BHI)
Electrolitul de completare în 1,214 25 ± 1,5 15-20 Nu se foloseşte pentru
cazul pierderilor de sau
elemente cu foarte
electrolit 72-82
mare necesar de
electrolit
Electrolit de înnoire , dupa 1,249 15 ± 1 15-20 idem
scăderea densităţii la 1,160 sau
g/cm
3
72-82
Anexa 4.
Tab. II.5 Parametrii plăcii pozitive după impregnare
Anexa 5
înmagazinată
Profilul descărcării Aproape plat Aproape plat Aproape plat
Comportament la
descărcare în curent Foarte bine Foarte bine Foarte bine
mare
Curent la temperatura
Foarte bun Foarte bun Excelent
ridicată
Curent la temperatura Foarte bun, până la –
Mult redus Mult redus
scăzută (< 0 grade C) 10 grade C
Încărcare rapidă cu
Încărcare fără
controlul
Încărcarea necesitatea contorului Indisponibil
supraîncărcării pe
supraîncărcării
cale electronica
Neglijabil (durata
Autodescărcare 1 – 2 % zilnic 1 – 2 % zilnic estimată de viata:
cinci – zece ani)
Durata de viaţă 500 – 1000 cicluri 500 – 1000 cicluri 1 (unu)
Compatibilitate
Echivalente Echivalente Echivalente
mecanică
Necesită prelucrări
Ecologie Fără probleme speciale impuse de Fără probleme
toxicitatea cadmiului
Cost pe 1000
4 USD 2 USD 1000 USD
cicluri/element
Anexa 6
Anexa 7
Tab. III. 2. Caracteristici ale unor celule supercondensator de dimensiuni mari :
Anexa 8
Anexa 9
Tab. IV.1 Tabel comparativ pentru baterii