Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs 11 - Detectoare Pentru Spectrometrie
Curs 11 - Detectoare Pentru Spectrometrie
1
electromagnetice, sensibilitatea lor spectrală maximă fiind situată undeva în jur
de 500 nm. In figura 1 este reprezentată schema de principiu a unui fotoelement.
Fotoelementul este format dintr-un electrod plan de fier sau cupru (1)
acoperit de un stat subţire semiconductor de seleniu sau siliciu (2). peste
electrodul semiconductor este depus un strat transparent extrem subţire de
argint sau aur (3) cu rol de colector de electroni. Intre folia subţire de argint şi
semiconductor se formează un strat de blocare tip pn . Atunci cînd asupra
stratului semiconductor cade lumină prin efect fotoelectric intern se desfac
legături covalente ocazie cu care rezultă electroni liberi şi goluri într-un număr
proporţional cu cantitatea de lumină ce cade asupra fotoelementului. Electronii
se deplasează spre electrodul metalic colector transparent iar golurile spre
electrodul de fier sau de cupru. Din cauza joncţiunii de blocare tip pn circuitul
electric între cei doi electrozi nu se poate inchide decît prin intermediul unui
circuit exterior făcînd astfel posibilă măsurarea curentului electric generat prin
iradierea fotoelementului cu o radiaţie luminoasă a cărei frecvenţă şi intensitate
conţine informaţii calitative şi cantitative despre specia chimică analizată.
Avantajele fotoelementului cu strat de blocare semiconductor sînt legate de
robusteţe mare, preţ de cost scăzut, lipsa unei tensiuni exterioare de alimentare.
Dezavantajele sînt legate de sensibilitate redusă la iluminări mici şi de
rezistenţa electrică internă mică ceea ce se manifestă nefavorabil asupra
amplificării semnalului de ieşire. De asemenea fotoelementul cu strat de blocare
semiconductor are tendinţă de îmbătrînire fenomen ce se manifestă prin
scăderea intensităţii semnalului electric de ieşire la iluminări îndelungate ale
fotoelementului.
2
Fotocatodul emite electroni atunci când asupra lui cade lumină ( efect fotoelectric
extern). Cantitatea de electroni emisă de catod este proporţională cu intensitatea
Fig. 1. Fotocelulă
3
figur 3 , este format dintr-un tub de sticlă în care se găseşte un fotocatod (10),
un fotoanod (9) şi un număr de pînă la 12 electrozi de accelerare (1-8 )
secundari denumite dinode.
Fotonii cad pe fotocatodul (10) şi extrag prin efect fotoelectric electroni din
suprafaţa acestuia. Fotoelectronii eliberaţi sunt acceleraţi în câmpul electric
realizat prin aplicarea unei tensiuni exterioare de cca +90 V între catodul (10) şi
prima dinodă (1). La impactul cu prima dinodă fiecare fotoelectron provoacă
reemisia de pe aceasta a 3….10 electroni secundari aceştia sunt acceleraţi la
rândul lor între dinoda (1) şi dinoda (2) de o tensiune tot de +90V faţă de dinoda
(1). În felul acesta numărul de electroni generaţi creşte în cascadă de la dinodă
la dinodă, obţinându-se o amplificare extrem de mare. Pentru ca acest lanţ
multiplicator de electroni să funcţioneze este necesar ca potenţialul electropozitiv
să fie crescător de la dinodă la dinodă (în schemă de la stânga la dreapta).
Acest lucru se realizează de regulă printr-un lanţ divizor cu rezistori. La sfîrşit
electronii ajung pe anod şi se scurg la masă provocând o cădere de tensiune
proporţională cu intensitatea fasciculului incident de fotoni. Factorul de
multiplicare creşte exponenţial cu numărul dinodelor. Multiplicatoare tipice au
cca 8-10 dinode. Dacă la fiecare dinodă se extrag 5 electroni secundari de către
un electron incident se obţine o amplificare a numărului de electroni (adică a
curentului) cu un factor de 58 - 510. Numărul de de electroni secundari produşi
este proporţional cu numărul de fotoni de intrare atâta timp cât nu se depăşeşte
un prag de saturaţie, prag ce se situează la cca 10% din " curentul transversal"
4
(curentul care curge prin lanţul divizor de tensiune). În acest fel şi înălţimea
semnalului de tensiune de ieşire, este proporţional cu numărul de fotoni
incidenţi, deci cu intensitatea luminii care cade pe catodul (10).
Fotomultiplicatoarele sunt utilizate ca detectoare pentru radiaţii electromagnetice
şi particule elementare (radiometre gama, spectrometre gamma, spectroscoape
UV-VIS). Avantajele folosirii fotomultiplicatoarelor rezultă din sensibilitatea lor
deosebită şi din timpul de răspuns deosebit de mic. Ca dezavantaj al
fotomultiplicatoarelor trebuie menţionat zgomotul rezidual destul de mare
provocat de emisia termică de electroni chiar şi în lipsa semnnalului. Întrucăt
radiaţii intense pot distruge fotomultiplicatorul utilizarea lui este restrînsă doar la
radiaţii de intensitate mică şi foarte mică. Pînă şi influenţa luminii zilei poate
distruge un fotomultiplicator, motiv pentru care atât la transport cît şi la utilizare
aceştia sunt protejaţi la pătrunderea radiaţiilor nedorite.
5
detector se pot înregistra şi spectre γ- şi spectre β- ceea ce nu este posibil cu
un tub numărător Geiger-Müller, cu cel din urmă putându-se numai număra
particulele şi nu cuantifica energia. Trebuie spus însă că la măsurarea energiei
cu detectoare de scintilaţie rezoluţia este mai mică decât la folosirea
detectoarelor semiconductoare din telură de cadmiu-zinc (CdZnTe) sau cu
detectoare de germaniu răcite cu azot lichid.
Fig.5. Fotorezistenţă
6
Fig.6. Reprezentarea schematică a formării fotocurentului la o diodă cu siliciu
a) b) c)
Fig. 7. a)- Dispunerea fotodiodelor intr-un sir de fotodiode, b) schema bloc şi de citire a unui cip şir de
fotodiode, c) Vederea de sus a unui cip cu şir de fotodiode
7
Fig. 8.Schema bloc a unui spectrometru miniatural cu detector şir de fotodiode.
1,2-oginzi concave, 3-reţea de difracţie, 4-detector sir de fotodiode, 5-capcană de
lumină difuză
8
Avantajul detectoarelor şir de fotodiode constă în primul rând în faptul că
se citeşte un spectru larg în mod instantaneu fără a fi necesară scanarea
secvenţială a spectrului. Datorită vitezei mari de reacţie de până la 1 spectru
complet/ms acest detector este indispensabil la măsurări spectrofotometrice ce
se desfăşoară cu viteză foarte mare. Utilizarea detectorului Diode Array ca
detector cromatografic HPLC a rezolvat problema pierderii unui anumit
component din cromatogramă la utilizarea monocromatoarelor cu scanare
spectrală lentă. De asemenea un asemenea detector are compatibilitate perfecţă
cu fibre optice, are stabilitate şi modularitate înaltă şi contribuie esenţial la
miniaturizarea spectrometrelor. Dezavantajul principal al detectoarelor sir de
fotodiode îl reprezintă la ora actuală preţul de cost, încă destul de ridicat şi în
unele situaţia ( număr mare de diode/cip) , sensibilitatea domeniul dinamic şi
raportul semnal zgomot mai mici decât a unui fotomultiplicator. Un alt dezavantaj
il constituie utilizarea spectrometrelor cu şir fotodiode la determinări fotometrice
la specii chimice ce dau reacţii fotochimice. Erorile apar datorită faptului că
iradierea probei se face cu un spectru larg de radiaţie electzromagnetică,
spectru din care o parte influenţează viteza de reacţie.
9
Mai trebuie menţionat că cip - urile CCD nu acoperă nu numai domeniul
vizibil ci şi pe cel ultraviolet şi Röntgen, crespunzător dimensiunile pixelului au
scăzut ele ajungând până la 0,1 pm. O tehnică nouă în domeniu este aşa
numitul senzor Super CCD sub formă de pixeli tip fagure hexagonal deformat.
Densitatea de pixeli la acest detector este mai mare ca la cel clasic ceea ce
duce la o creştere corespunzătoare a rezoluţiei. Semnalul de ieşire a unui CCD
este serial. sarcina electrică a fiecărui pixel este eliberată pe rând, pe când
iluminarea pixelilor de către imaginea iniţială este de tip paralel deoarece toţi
pixelii sunt iluminaţi concomitent.
Dată fiind energia mai mică a fotonilor din domeniul infraroşu măsurarea
acestora cu detectoare de radiaţie este destul de dificilă. Semnalul unui
detector de radiaţie infraroşie este redus şi trebuie amplificat apreciabil. Acesta
este motivul principal pentru care sistemul de detecţie limitează sensibilitatea
şi precizia unui aparat ce lucrează în domeniul infraroşu. Sunt trei categorii de
detectoare infraroşii:
- detectoare termice
- detectoare piroelectrice
- detectoare fotoconductoare
10
1.2.1.1. Temocuplul reprezintă un senzor de temperatură ce se bazează pe
efectul termoelectric . Acest efect se manifestă prin apariţia unei tensiuni
electrice la capetele libere a două metale de natură diferită atunci când celelalte
două capete libere se aduc în contact şi se încălzesc cu o sursă termică.
Tensiunea termolectromotoare de la capetele libere este o tensiune
proporţională cu temperatura la care este încălzită zona de contact. Acest
ansamblu poartă denumirea de termocuplu iar tensiunea electrică generată
este proporţională afară de temperatură şi cu o constantă dată de natura celor
două metale încontact :
U= KT (1)
11
1.2.1.2.Termorezistenţa (Bolometru) este un rezistor din bandă subţire de
platină, nichel sau material semiconductor (în cel din urmă caz poartă denumirea
de termistor), a cărui rezistenţă electrică este invers proporţională cu puterea
radiaţiei infraroşii. La folosirea termorezistenţelor ca detector de radiaţie în
spectroscopia de infraroşii benzile metalice sînt foarte subţiri şi înegrite.
12
INTREBARI
13