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LES EAUX A USAGE INDUSTRIEL

I Les ressources en eau

Total des ressources : 2.109 km3 dont 97% en Mer et Ocans.. donc reste 3% qui se trouvent ailleurs et qui est de leau principalement non sale. Dans ces 3% il y a : - 18 % deaux profondes inexploitables - 77 % de glaces - 5 % autres constitu o 3.5 % dans les tres vivants o 1 % dans les rivires o 5.5 % dans latmosphre o 20 % eaux souterraines superficielles o 30 % lac sals o 40 % lacs eaux douces

II En France
La France est une zone gographique privilgie puisquelle possde une importante rserve deau divise en 6 grands bassins (base essentiellement selon la gographie des grands fleuves). Six agences de leau regroupent chacune un bassin et leurs missions est de faciliter les diverses actions dintrt commun aux bassins. Les priorits sont: - dvelopper des aides au bon fonctionnement des stations dpuration, des aides lassainissement des communes rurales - lutte contre la pollution toxique - amlioration de la fiabilit des traitements et de la collecte - meilleure prise en compte des pollutions diffuses ou disperses - lutte contre la pollution des industries raccordes au rseau dassainissement communal - poursuite de la matrise des pollutions agricoles et intgration de lagriculture dans le systme - intensification de la protection de la ressource en eau pour sauvegarder la qualit et la scurit de leau potable. Quelque soit le niveau dexploitant (particulier, collectivit, industrie), tout le monde va payer une taxe sur sa facture. Pour lindustrie, cest une mutuelle de leau. Cette taxe diffre selon lusage qui est lorigine de la dtrioration de leau : - usage domestiques ou assimils - usage non domestiques de leau Elle est calcule en fonction dindices (un tableau donne pour chaque activit polluante, une unit de grandeur et un coefficient spcifique de pollution).

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Lensemble de ces taxes permet davoir des projets pour la gestion de leau. Leau potable usage domestique est issue, avant traitement, soit deaux souterraines (nappes ou captage dune source) soit deaux superficielles (cours deau ou retenues naturelles ou artificielles). L' est au cur de nombreux processus industriels. Dans l' eau industrie, l' peut tre utilise eau diverses fins. Elle peut participer au processus industriel proprement dit, tre utilise pour le lavage et l' vacuation des dchets, pour le refroidissement des installations ou pour faire fonctionner les chaudires. Le refroidissement des installations reprsente l' essentiel de la consommation industrielle. Bien entendu, les impratifs de qualit de l' diffrent largement en fonction des usages. eau Pour le refroidissement ou le lavage, une eau peu traite suffit en gnral, alors que de l' eau potable est indispensable la production alimentaire. La fabrication de circuits lectroniques ncessite des traitements spcifiques et plus exigeants que pour une eau destine la consommation. La tendance actuelle est la baisse de la consommation industrielle, les prlvements pour l' industrie sont passs de 5 107 millions de m3 en 1985 3 827 millions de m3 en 1998. Cependant, si la demande a diminu en quantit, elle a chang de nature et est devenue plus exigeante concernant la qualit de l' utilise. Les prlvements industriels des bassins eau Rhne-Mditerrane-Corse, Rhin-Meuse et Seine Normandie reprsentent respectivement 30 %, 23 % et 20 % des prlvements industriels nationaux. Volumes d' ncessaires pour fabriquer une tonne des produits suivants : eau Produit Consommation d'eau (en m3 / tonne)

Rayonne (textile de 400 11 000 artificiel) Acier de 300 600 Papier environ 500 Sucre de 2 3 * Carton de 60 400 Ciment environ 35 Savon de 1 35 Matire plastique de 1 2 * Source : Syndicat National des fabricants de sucre de France, 2003. Par ailleurs, il faut : environ 25 litres d' pour produire un litre de bire, eau environ 100 litres d' pour produire un litre d' eau alcool, environ 10 m3 d' pour produire une automobile. eau En France, les quatre branches industrielles les plus consommatrices d' totalisent les deux eau tiers de la consommation industrielle avec :

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Part en % Chimie de base - production de fibres/fils synthtiques Industrie du papier et du carton Mtallurgie Parachimie et Industrie pharmaceutique 34,3 % 12,6 % 7,7 % 7,7 %

III Haute-Normandie
La Haute-Normandie se trouve dans le bassin Seine-Normandie. Et la Haute-Normandie reprsente 10 % de ce bassin et 40 % du prlvement deau usage industriel. En effet, la HN possde une implantation industrielle importante car : - accs sur la mer (Le Havre) - accs fluvial vers Port de Rouen et Paris Par ailleurs, la HN est galement une zone privilgie en matire deau en raison de - fortes prcipitations - prsence de la Seine Situation Gnrale : la nappe phratique varie selon : - la saison - conditions mtorologiques

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RELATION INDUSTRIE/EAU

I Situation globale entre les diffrentes industries et leau

Nous aborderons ici tous les types dindustrie, c' est--dire toutes celles qui utilisent un moment ou un autre leau dans les procds que ce soit : - eau comme matire premire (cosmtiques) - eau comme lment de refroidissement (centrale nuclaire) - eau comme lment de chauffage (chaudire) - eau comme outil de lavage (traitement de surface). Les relations entre industrie et environnement (gestion de leau) sont de deux types - en amont de lindustrie : quelle qualit deau pour le procd - en aval : quelle eau je rejette aprs mon procd ? Il y a donc une relation troite entre lindustrie et leau Pour cela , il faut : - connatre la qualit de leau utilise dans un procd pour en valuer les agressions potentielles dans ce procd - prvenir ces agressions par un traitement adquat - tre capable de connatre le niveau de contaminants aprs le procd en vue du traitement.

II Que veut faire une industrie qui utilise leau ?

Tout dabord une industrie doit, pour rester viable en terme dexploitation, de rentabilit et dimpact sur le public, une industrie propre ou sachant grer, traiter, analyser ses dchets. Lindustrie en gnral doit tre sensible lenvironnement. sa survie en dpend !!!! Par exemple : Total-Fina et la catastrophe de lErika (mare noire mal gre). Un industriel veut polluer de moins en moins et investir de plus en plus. Pour les industriels : Pollution = gaspillage de matires premires, dnergie, de produits pouvant tre valorisables, de main duvre. Et les consquences de la pollution sont une augmentation des cots dexploitation et une taxation cause des rejets. A partir des annes 1980, plusieurs volutions sont apparues :

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- apparition des stations dpuration vraiment efficaces (auparavant cela ressemblait plutt des bassins de dcantation) - apparition de la notion de rcupration des dchets - volution vers des technologies propres et instauration de la notion de dchets zro . Dans une dmarche de technologie propre, nous pouvons envisager 3 tapes : - concept dun procd propre bas sur le recyclage, la connaissance parfaite du procd et de la nature des rejets. - optimisation : connatre le procd, avoir des points de contrle (exemple : avoir des chromatographie certains points de la chane). Ceci est financirement intressant. - rcupration du matriau et recyclage (Attention : il faut traiter une pollution avant quelle ne se produise et au moins savoir mesurer les consquences et traiter avant les rejets) Les industries sont aides par ladministration et par certains de ces organismes : - DRIRE Direction Rgionale des Industries et Recherche en Environnement - ADEME Agence Dpartementale de lEnvironnement et de la Matrise de lEnergie - Agence de leau

III Les types de pollution

Sur la Terre, certains phnomnes naturels polluent : - incendies (CO2) - ruptions (SO2+ poussires) Les consquences sont leffet de serre par causes naturelles. Aprs la priode de boum industriel : pollution extra-naturelles du au dveloppement de nombreuses industries Un type de problme a t la consommation deau et surtout sa qualit. Consommation deau (Individuelle et Industrielle) - Agression Individuelle o Rejets domestiques o Rejets automobiles o Dchets Exemple : consommation deau par jour et habitants : Paris 400 L/j Province 200-250 L/j Campagne 50-150L/j - Agression Collective o Transport urbain/arien o Chaufferie o Dchets (dcharge municipale) - Agression Industrielle o Rejets dus la production industrielle Page -5/36

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Gnration de SO2, NO2, vapeurs Pollution due au rejet deau une temprature leve : T [O2] implique mort de poissons par exemple.

IV Comment a-t-on t amen sintresser lenvironnement et aux problmes de gestion de leau et de sa qualit ?
Pollution = ranon invitable au dveloppement industriel. En gnral et en France, les industries les plus anciennes (mtallurgie, sidrurgie) sont les plus polluantes et se trouvent donc sur les sites les plus pollus. Premier choc ptrolier : prise de conscience du gaspillage

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LEAU ET SES CONSTITUANTS

I Leau nest pas un corps pur !

LES MATIERES DISSOUTES Leau est un solvant, le plus abondant sur la Terre. Il y a deux catgories de matires : - MES : Matires En Suspension - Matires en dilution I1 MES

Les MES sont en gnral apporte lors du cheminement de leau (exple : gypse, limon, matires humiques en suspension : minrales, organique ou organismes vivants). Elles vont dfinir la turbidit du milieu (trouble). TURBIDITE : mesure du degr de pollution physique dune eau due aux matires en suspension (MES). LOMS admet 5 units turbidimtriques et juge excessive une turbidit de 25 units. I2 Matires en dilution

- Dans leau il y a des gaz dissous : CO2 et O2 La prsence doxygne est fondamentale dans la chane de la vie aquatique. Il existe un phnomne connu lorsque la concentration en oxygne diminue : leutrophisation. Elle correspond une diminution en oxygne avec perte de vie cause de laugmentation en composs phosphors et/ou azots dans le milieu : par exemple les lessives autrefois contenaient des phosphates et dans les rivires cela favorisait la prolifration de vgtaux aquatiques qui consommaient loxygne des rivires. - Matires collodales Agrgats qui sattirent lectrostatiquement. Exple : silice qui peut se trouver dans leau et former un gel, ce qui est un poison pour leau de chaudire : accumulation du gel, augmentation de la temprature et pression pour former une bombe et surtout dtrioration du matriel de chauffage. - Matires organiques non charges Deux paramtres sont principalement utiliss : la DCO qui correspond la concentration de l' ensemble des matires oxydables, et la DBO qui correspond celle des matires biodgradables. o La Demande Chimique en Oxygne DCO La DCO est la quantit doxygne thorique pour transformer la matire organique en CO2 :

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Matire organique + O2 (oxydant chimique)

CO2 + H2O

Elle s' exprime en milligramme par litre (mg.L-1) d' oxygne et correspond effectivement la quantit d' oxygne ncessaire pour oxyder dans des conditions opratoires dfinies, les matires organiques prsentes dans un chantillon donn. L' oxydation est ralise ici par un ractif ayant un pouvoir d' oxydation puissant (le permanganate de potassium ou le bichromate de potassium chaud en milieu acide). La quantit de ractif consomm pour l' oxydation des matires organiques prsentes, rapporte oxygne, correspond la DCO. en mg.L-1 d' o La Demande Biologique en Oxygne DBO La demande biologique en oxygne (DBO), galement appele demande biochimique en oxygne, est la quantit d' oxygne ncessaire l' oxydation par voie biologique (sous l' action des microorganismes/bactries) des matires organiques prsentes dans l' chantillon. La DBO est galement exprime en mg d' oxygne/L Il a t conventionnellement retenu d' exprimer la DBO 5 en mg.L-1 d' oxygne consomm pendant 5 jours 20C (conditions normalises). Les eaux destines la consommation humaine doivent avoir une DBO 5 de 0 mg.L-1. Les eaux superficielles de bonne qualit ont une DBO 5 gale quelques mg.L-1. La DBO 5 reprsente la part des matires organiques biodgradables. Le rapport entre la DCO et la DBO 5, reprsente la charge en matires organiques peu ou pas biodgradable. DBO5 / DCO : rapport indiquant la biodgradabilit dun effluent : Si DBO5 / DCO > 0,6 0,6 > DBO5 / DCO > 0,3 DBO5 / DCO < 0,3 leffluent est biodgradable leffluent est partiellement biodgradable leffluent est difficilement biodgradable

- Ions organiques et minraux Dtermins selon un certain nombre de paramtres : o Substances inhibitrices : empchent le fonctionnement des bactries dans les stations dpuration (ce sont principalement des mtaux lourds comme le plomb, le cadmium, le mercure) o NTK : azote total mesur par une mthode spcifique dite de Kjeldahl o PT : phosphore total Remarque : il existe de plus en plus de paramtres - Ions normalement prsents Cations : Na+, K+ (les alcalins) Ca2+, Mg2+ (les alcalino-terreux) vont tre caractriss par la DURETE ; ammonium etc. Anions : HCO3-, CO32-, Cl-, SO42-, NO3- vont tre caractriss par lALCALINITE

II UNITES DE MESURE DES CONCENTRATIONS DES ESPECES IONIQUES DISSOUTES

Units pratiques : - mol.L-1 Page -8/36

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Connaissant la masse molaire dun compos et sa concentration en g.L-1 nous pouvons accder la concentration en mol.L-1 Exple : CaCO3 (carbonate de calcium) possde une masse molaire M = 100 g.mol-1 donc une solution de carbonate de calcium 1 g.L-1 est une solution 1.10-2 mol.L-1. - ppm (partie par million) Cela correspond 1 partie pour 1 million. Par exemple : 1 mg dun compos pour 1 kg (rapport dun million). Par extension, puisque leau cest 1L = 1kg nous avons donc : 1 ppm = 1 mg.L-1 (Uniquement pour leau 1 L dun solvant autre que leau ne correspond pas forcment 1kg !). Units utiliss en traitement de leau : - degr franais (df) 1 df = 10 ppm CaCO3

III TITRES CARACTERISTIQUES DUNE EAU

(1) Elments fondamentaux : Ca2+, HCO3-, CO32(2) Elments caractristiques : Na+, K+, Mg2+, Cl-, SO42-, NO3Avec les lments fondamentaux, il existe de nombreux problmes en raison dun quilibre entre ces espces : lquilibre calcocarbonique (problme de tartre CaCO3). Les lments caractristiques sont en gnral moins difficiles grer car ils sont plus solubles dans leau. III 1 DURETE OU TITRE HYDROTIMETRIQUE (TH) Le titre hydrotimtrique (que l' appelait autrefois la duret totale) mesure la totalit de ces on minraux dissous sous forme de sels : carbonates, bicarbonates, sulfates, chlorures et hydroxydes. Le terme eau douce, habituellement utilis tort pour dsigner les eaux non sales, dsigne en fait une eau qui contient peu de ces sels. Une eau dure en renferme beaucoup plus; on parle galement d' calcaire, bien que ce terme soit imprcis. eau On reconnat facilement une eau dure au fait qu' mousse peu en prsence de savon. Il elle suffit de comparer avec de l' distille, qui ne contient aucun minraux et dont la duret est eau nulle, pour bien comprendre le phnomne. En France, les eaux dures se rencontrent dans les rgions calcaires, Normandie et Bassin parisien, par exemple. Les eaux douces sont caractristiques de certaines rgions montagneuses (Vosges, Massif armoricain) ou boises (Landes). D' autres zones de notre plante, quelques rgions sont bien connues des aquariophiles pour leur eaux trs douces (Amazonie) ou trs dures (Amrique centrale, grands lacs de l' africain). est Si dans votre cuisine, vous faites toujours bouillir de leau dans le mme rcipient, vous constatez un dpt de tartre. Si on mesure la duret de leau avant et aprs bullition, on saperoit quil reste toujours une duret identique.

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Duret permanente : celle qui reste aprs bullition ; elle est lie aux anions caractristiques Cl-, SO42-, NO3Duret temporaire : celle qui disparat pendant lbullition (cest le tartre qui se dpose sur votre casserole ) et elle est lie aux anions fondamentaux Ca2+, HCO3Duret calcique : celle qui est lie au Ca2+ Duret totale : Cest la duret mesure avant lbullition. Elle correspond aux ions Ca2+ et Mg2+ Ces diffrentes durets sont calcules en df et en ppm de CaCO3 Pour caractriser les cations responsables de la duret dune eau il est possible dutiliser : - des mthodes complexomtriques (EDTA) - lectrodes spcifiques Ca2+ et Mg2+ (comme il existe des lectrode pour H+ : pH) ou conductivit - chromatographie ionique Si le degr hydrotimtrique n' excde pas 12, l' peut tre consacre n' eau importe quel usage sauf dans les chaudires o la pression est leve: il faut alors faire subir un prtraitement l' Si le degr hydrotimtrique dpasse 50, des dgts rapides et trs importants peuvent se eau. produire tant l' chelon industriel qu' niveau domestique. au eau peu minralise T.H. < 5 eau douce : corrosion des canalisations eau peu minralise 5 < T.H. < 15 eau moyennement minralise 10 < T.H. < 15 eau dure 15 < T.H. < 30 eau trs dure 30 < T.H. [CaCO3] > 300 ppm : dpts de calcaire III 2 ALCALINITE DUNE EAU Une eau nest jamais neutre sauf une eau infiniment pure. On aura donc pH = 7 Pourquoi na-t-on pas une eau pH = 7 ? En raison de la prsence de diffrentes bases : Bases faibles HCO3- (bicarbonate ou hydrognocarbonate) CO32- carbonate Phosphates Bases fortes OH- (hydroxyde)

La dtermination de lalcalinit de leau va donc consister dterminer la concentration de ces diffrents anions en solution dans leau. Pourquoi faire cela ? Selon le type de procd industriel, on peut avoir besoin ou gnrer une eau dont lalcalinit est forte ou faible. Equilibre Calco-carbonique : rpartition des diffrentes espces carbonates.

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Le diagramme suivant prsentent les rsultats de l' tude des quilibres carboniques en fonction du pH la temprature de 20C :

Pour pH<4,4 l' espce prdominante est le dioxyde de carbone : c' le cas des boissons est gazeuses ; Pour pH=6,4 (pH=pK1) on a galit des concentrations en dioxyde de carbone et en ions bicarbonates ; de mme pour pH=10,3 (pH=pK2) on a galit des concentrations en ions bicarbonates et en ions carbonates. Les points nots 1 et 2 correspondent ces galits de concentrations . Au dessus de pH=12,4 l' espce prdominante est l' carbonate. ion En dessous de pH=8,3 l' espce carbonate se trouve en quantit ngligeable. Pour la dtermination de lalcalinit, on dfinit deux paramtres : TA : Titre Alcalimtrique qui mesure la concentration globale en OH- et CO32- (qui sont les deux bases les plus fortes dans leau). Il se mesure en degr franais et TA = 0 pH < 8.3 (l' espce carbonate et hydroxyde se trouve en quantit ngligeable) TAC : Titre Alcalimtrique Complet qui mesure OH- et CO32- et HCO3-. A pH < 4.3 il dtermine la teneur en hydrognocarbonates. En pratique, en dtermine dabord TA puis ensuite TAC : Dtermination de TA : on dose leau par une solution dacide chlorhydrique (HCl de concentration 0.02 mol.L-1). En premier lieu, ce sont les deux bases les plus fortes qui sont doses (OH- et CO32-). On utilise pour cela un indicateur color (rose pour pH>8.3 et incolore pour pH<8.3). Les deux ractions qui se produisent sont donc : H3O+ + OHH2O H3O+ + CO32- HCO3- + H2O -

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Dtermination du TAC : une fois que la phnolphtaline est devenue incolore, on utilise un autre indicateur color : le mthylorange ou le bromocrsol. A ce moment, il ne reste plus que HCO3- forms dans lquation ci-dessus et de ce quil y avait initialement. Nous dosons donc ce moment lensemble des HCO3- selon lquation suivante jusqu pH = 4.3 : H3O+ + HCO3- CO2 + 2H2O

III 3 SALINITE EN ANIONS FORTS (SAF) Quest-ce quun anion fort ? Il faut que les acides conjugus de ces anions soient des acides forts : HCl ClSO42H2SO4 NO3 HNO3 SAF = Cl- + SO42- + NO3-

Certains cations associs des anions donnent des sels insolubles (Ca2+ et Mg2+) tandis que dautres donnent des sels solubles (Na+ et K+). SAF + TAC = TH + Alcalins (Na+ et K+) [Cl-] + [SO42-] + [NO3-] + [OH-] + [HCO3-] + [CO32-] = [Ca2+] + [Mg2+] + [K+] + [Na+] Pour avoir accs la concentration totale en acides forts (SAF), nous allons utiliser une rsine cationique forte sous forme H+ (RHn). Hydroxydes : RHn + Na+ + OHR-Na + H2O Sels dacides faibles : RHn + Na+ + HCO3- R-Na + CO2 + H2O Sels dacides forts : R-Na + nH+ + ClRHn + Na+ + Cl-

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Donc, pour connaitre la concentration en sels dacides forts, il suffit juste de doser (par NaOH) la sortie de la rsine les H+ librs (pH<4.3). III 4 EQUILIBRE CALCO-CARBONIQUE (PROBLEME DU TARTRE) Cet quilibre va dfinir le pouvoir incrustant ou agressif dune eau. Pour viter le tartre (CO32-), on doit traiter leau au pralable. Si une eau a tendance laisser beaucoup de tartre, donc beaucoup de CO32-, on dit que leau est INCRUSTANTE (eau basique). Lautre possibilit est quau contraire, on trouve dans une eau une quantit importante de CO2 dissous dans leau, cette eau aura tendance agresser le matriau (par exple le bton), on dit alors que cette eau est agressive (eau acide). Equilibre Calco-carbonique :
CaCO3 + CO2 dissous H+ + H2O Ca2+ + 2HCO3-

et HCO3-

CO32-

Juste avant lvolution de lquilibre ci-dessus dans un sens ou dans un autre, on peut mesurer exprimentalement le pHexp. Dautre part, il est possible de dterminer le pH de saturation pHs.
pHs = pK1 + pKs - LogCCa2+ - LogCHCO3Cste C pCa (duret) pAlc (alcalinit)

Si pHexp>pHs alors la tendance est incrustante (CO32-, basique) Si pHexp<pHs alors la tendance est agressive (CO2, acide)

Langellier a dtermin un abaque qui permet de dterminer graphiquement ce pHs. Cette dtermination ncessite la connaissance de la temprature, de la salinit totale (qui permet de prendre en compte la force ionique), le TAC et le TH calcique

- les eaux corrosives pouvant attaquer le mtal non revtu ; Page -13/36

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Les eaux incrustantes sont des eaux trs minralises qui laissent un dpt de calcium et de carbonate provoquant lentartrage des conduites. Les eaux agressives sont peu minralises ; elles sont plus corrosives que les eaux incrustantes car elles ne favorisent pas la formation de dpt protecteur. - les eaux agressives envers les matriaux base de ciment. Une eau agressive se dfinit comme ayant les proprits dattaquer les matriaux renfermant du calcium. Selon la minralisation, le pH et la temprature de leau vhicule, trois cas peuvent se prsenter : * une eau lquilibre calco-carbonique nentrane une temprature donne, ni attaque, ni prcipitation de carbonate de calcium ; * une eau incrustante (ou entartrante) a tendance dposer des sels de calcium (carbonate) sur la paroi intrieure des canalisations ; * une eau agressive peut attaquer certains lments constitutifs du mortier de ciment comportant du calcium (silicates ou silico-aluminates de calcium).

IV PRINCIPAUX TRAITEMENTS EFFECTUES SUR LES EAUX

IV 1 RESINES ECHANGEUSES DIONS Il existe deux types de rsines : - rsines cationiques : qui vont fixer les cations - rsines anioniques : qui vont fixer les anions Quel est le fonctionnement dune rsine changeuse dions ? Elle est constitue : - rsine (matriau de base) : phase organique polymre insoluble dans leau Ce polymre peut tre par exemple du polystyrne rticul par du divinylbenzne :

Dans ce polymre qui est hydrophobe, il y a des pores dont on peut faire varier le diamtre en fonction du taux de rticulation. Si on met cette rsine en prsence deau, les fibres de polymres gonflent de 20-30%. En plus de cette rsine qui est inerte en elle-mme, on peut greffer des synthons (Sites) particuliers : acides basiques IV 1 1 Rsines Cationiques - site acide fort comme par exemple R-SO3- H+
RSO3- H+ + Na+ + ClRSO3- Na+ + H+ + Cl-

Nomm rsine ECF - site acide faible qui peuvent ventuellement fixer les cations bivalents mais servent surtout se dbarrasser des HCO3-

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2RCO2- H+ + Ca2+ + 2ClRCO2- H+ + Na+ + HCO3-

(RCO2-)2Ca2+ + 2H+ + 2ClRCO2-Na+ + H2O + CO2

Remarque : Ecf ne fixe pas Na+ dans lexemple ci-dessus, il y a eu raction avec lhydrognocarbonate pour que Na+ se trouve sur la rsine. Sinon : RCOOH + Na+ + Cl- -> RCOOH + Na+ + Cl- (rien de chang !). Nomm rsine ECf IV 1 2 Rsines Anioniques - site basique fort comme par exemple R-N+R3, OHNomme rsine EAF sous forme OH- site base faible comme par exemple R-NH2+R, OHNomme rsine EAf sous forme OHIV 1 3 Intrt des Rsines Dminralisation Procd de traitement destin liminer tous les sels dissous . La dminralisation de l' peut tre obtenue principalement par trois techniques : eau -Par passage sur rsines changeuses d' (cationique et anionique) Ce procd est ions limit des eaux de relativement faible salinit, jusqu' 2g par litre environ, et prsente l' inconvnient d' utiliser des produits chimiques corrosifs: acide et soude, par contre il peut produire des eaux trs pures.

-Par osmose inverse (que lon verra plus tard), procd applicable sur de grandes varits de salinit (jusqu' l' de mer), et dans une trs large gamme de dbit, de eau quelques litres / h plusieurs centaines de m3 / h -Par distillation, rserve soit des applications de laboratoires, soit industrielle partir d' de mer dans des bouilleurs-vaporateurs sous vide en cascades. eau

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Adoucissement Procd de traitement destin liminer la duret de l' par change d' eau ions. L' dure passe sur un lit de rsine cationique, pralablement charge de sodium ( Na+ ), qui eau change les ions calcium ( Ca2+ ) et magnsium ( Mg2+ ), responsables de la duret de l' eau, + contre des ions sodium ( Na ) : 2 R-SO3-Na+ + Ca2+ -> 2(R-SO3-)Ca2+ + 2 Na+ Lorsque la rsine est sature d' calcium et magnsium (substitus aux ions sodium) la ions rgnration de celle-ci se dclenche et se droule automatiquement selon un processus d' change ionique rebours: (R-SO3-)2Ca2+ + 2 Na+ -> 2 R-SO3- Na+ + Ca2+ La rgnration de la rsine sature s' effectue avec du chlorure de sodium (NaCl) quivalent au sel de table mais prsent sous forme de pastilles de 15 sur 25 mm. Les ions sodium se fixent nouveau sur la rsine tandis que les ions calcium et magnsium sont vacus l' gout sous forme de chlorure de calcium et de magnsium. Le cycle se reproduit priodiquement en fonction d' intervalles de dures pr-tablies ou du volume d' que l' eau adoucisseur peut traiter. IV 1 4 Inconvnient des Rsines ECF- avantage des ECf On veut un dplacement de lquilibre en fixant par exemple Ca2+ sur la rsine. Donc au fur et mesure de son utilisation, cette rsine va se charger en Ca2+ et on va arriver saturation en Ca2+. On doit alors arrter le traitement de leau afin de rgnrer la rsine. En pratique, cela est assez difficile car on doit utiliser des solutions aqueuses trs concentres en H+ et surtout exemptes de tout mtal (sinon on aurait un change Ca2+/mtal). Pour une ECf, on a affaire un quilibre thermodynamique (diffrent des ECF). Pour la rsine ECf il nest pas ncessaire dutiliser une solution aqueuse trs concentre en H+ afin de la rgnrer. Solution idale : coupler les deux types de rsines. avec une rsine changeuse de cations faibles, on peut retirer lhydrognocarbonate prsent dans leau (et ventuellement Ca2+ et Mg2+). Assez facile rgnrer. avec une rsine changeuse de cations forte pour enlever le reste (Na+ etc). Plus dur rgnrer. Si on utilise cet ordre, la rgnration sera plus facile car la premire rsine ECf a pris une partie des cations et il y en aura donc moins qui devront tre fixs par ECF (donc moins de problmes pour la rgnrer). IV 2 PROCEDES DE SEPARATION PAR MEMBRANES Est appel membrane tout matriau qui mis sous la forme de parois minces (0.05 2 mm) a la proprit dopposer une rsistance slective au transfert des diffrents constituants dun fluide Page -16/36

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et donc de permettre la sparation de certains des lments (suspensions, soluts) composant ce fluide. Ces membranes sont connues depuis environ un sicle mais il a fallu attendre les annes 6070 avec lavnement des membranes synthtiques pour voir ces procds de sparations par membranes au stade industriels. Il existe aujourdhui diffrents types de membranes : - Cramiques ( base de zirconium, carbone, alumine) - Polymres. Le rle des membranes semi-permables ou permslectives : ces membranes ne sont pas que de simples filtres, on peut effectuer au travers de celles-ci (selon leur nature) une solubilisation slective qui permet au solut de passer de lautre ct. Pour toutes ces membranes, on travaille en mode tangentiel (ou filtration tangentielle diffrencier de la filtration frontale).

Par exemple : phnomne dosmose inverse, le permat est de leau pure. Aujourdhui, on sait fabriquer des membranes qui laissent passer des gaz, des molcules ou des ions. Mais souvent, cela ne suffit pas pour avoir un procd efficace. Par exemple, si on veut effectuer la sparation dions (ex : dsaler leau de mer), on va utiliser une force de transfert slectif bas sur limposition dune diffrence de potentiel : llectrodialyse. Mcanismes de transfert au travers des membranes Ils peuvent tre classs en trois familles : - Filtration Utilisation de membranes semi-permables : la solution est concentre par passage slectif de leau alors que les autres composants du fluide plus ou moins arrts en surface de la membrane suivant leur taille. Lidal est bien videmment davoir une membrane qui nest permable qu leau (OSMOSE Parfaite). - Permation Mme principe de fonctionnement mais en phase gazeuse - Dialyse Les membranes utilises permettent le passage slectif ou non des ions, leau quant elle ne traverse pas la membrane. Ces membranes peuvent tre neutres ou charges. La dialyse est donc un procd de sparation par membrane des molcules ou des ions en solution au mme titre que l' osmose inverse et l' lectrodialyse (que nous allons aborder plus

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tard). Ces techniques diffrent par la force utilise pour que les espces chimiques ou les ions puissent traverser la membrane semi-permable, c' est--dire la barrire relativement mince sparant deux milieux liquides. Ces forces sont : un gradient de pression dans l' osmose inverse que nous allons voir, l' ultrafiltration, la nanofiltration et la microfiltration, ou encore un gradient de pression partielle lors de la diffusion des gaz travers une membrane poreuse (permation gazeuse) ; un gradient de concentration dans la dialyse et l' hmodialyse ; et enfin un gradient de potentiel lectrique dans l' lectrodialyse. Les critres de slection d' procd dpendent des caractristiques des substances sparer, un de celles de la membrane (dimensions, forme, nature chimique, tat physique, charge lectrique) et des conditions hydrodynamiques de travail. IV 2 1 Membranes semi-permables ou de filtration (osmose inverse : gradient de pression) Pour ces membranes, leau est la phase transfre prfrentiellement.
Uniquement bas sur la diffrence de diamtre des pores

Microfiltration Ultrafiltration Nanofiltration Osmose inverse

2 m - 0.02 0.02 m- 0.002 m 0.002 m- 0.001 m 10A-1A

Losmose inverse :
L' osmose normale est un phnomne naturel qui conduit la dilution d' solution saline une concentre si elle est spare d' solution moins saline par une membrane semi-permable. une Autrement dit, si on spare une solution saline concentre dune solution dilue par une telle membrane, la diffrence de potentiel chimique tend faire passer leau du compartiment bas potentiel vers celui potentiel plus lev pour diluer celui-ci. Si on veut viter cette diffusion il faut exercer une pression sur le fluide contenant des sels dissous.

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Le phnomne est rversible : si une eau on applique une pression qui dpasse la pression osmotique on assistera une migration d' travers la membrane. eau
= C . R . T pression osmotique en Pa C diffrence de concentration en mol.m-3 R constante des gaz parfaits 8.32 kJ.mol-1K-1 T temprature en Kelvin

Pour obtenir des dbits conomiquement intressants, il faut travailler au moins deux fois la pression osmotique (eau de mer : pression ncessaire de 50-80 bars). Le procd d' osmose inverse permet de sparer les solides dissous, la matire organique, les virus et bactries de l' Ce procd abouti de trs bons rsultats, car il peut liminer de 95 eau. 99% des particules solides dissoutes et 99% des micro-organismes et les applications sont nombreuses depuis la fabrication d' de boisson (dsalinisation d' de mer : l' de Malte, eau eau le des pays du Golfe Persique en sont quips) ; l' amlioration de la qualit d' de boisson eau (osmoseur domestique) ; la fabrication d' ultra-pure. eau

Exemple d' application numrique : si l' suppose pouvoir appliquer la relation une solution on 1 qui contient 11 g.l- de chlorure de sodium (masse molaire de 58,5 g.mol-1) la pression
osmotique correspondante sera de : = 466 kPa (4.7 bars) due aux ions chlorures et une pression osmotique identique pour les ions sodium (mme concentration molaire) soit pour la solution une pression osmotique de prs de 9,4 bars.

IV 2 2 Dialyse simple - hmodialyse (gradient de potentiel chimique) Principe de la dialyse

Il est intressant de rappeler l' exprience de Graham (1805-1869). Ce chercheur tudiait la "diffusibilit" de diffrentes substances. Dans une prouvette, il superposait une solution aqueuse du corps considr et de l' Des bases, des acides minraux, des sels et du sucre eau. diffusaient rapidement dans le solvant. D' autres, comme la glatine, la gomme arabique et l' albumine, n' pntraient que trs lentement et se prsentaient comme une espce de colle y (d' le nom de collodes). Graham observa que la sparation tait plus nette en interposant o une membrane entre la solution et le solvant et dnomma "dialyse" ce dernier procd. Les membranes de dialyse sont gnralement poreuses.

Hmodialyse : les impurets contenues dans le sang migrent pour galiser le potentiel chimique des sels et soluts de faible masse molaire sur les deux faces de la membrane. Si on

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renouvelle suffisamment souvent la phase en cours de concentration (dialysat), on peut obtenir une limination quasi-totale des impurets. Lhmodialyse (rein artificiel) permet dpurer le sang des personnes souffrant dune dficience rnale en mettant en contact le sang du malade via une membrane de dialyse avec un plasma qui contient les soluts devant rester dans le sang mais non ceux qui doivent tre limins. Les particules qui les traversent diffusent dans la solution; les grosses molcules (protines) sont freines ou arrtes, alors que les petites molcules (ure, cratinine...) passent facilement. Cet effet tamis joue un rle trs important dans le modle conu par le clinicien.

IV 2 3 Electrodialyse (gradient de champ lectrique) Principe de llectrodialyse

Si un liquide riche en ions (par exemple en Na+ et Cl-) est soumis un champ lectrique grce deux lectrodes entre lesquelles on applique une diffrence de potentiel continue, les cations vont se diriger vers llectrode ngative (cathode) et les anions vers llectrode positive (anode).
Anode Cathode

Na+ Cl-

Si rien ne soppose leur mouvement, ces ions viennent se dcharger sur les lectrodes de signes contraires, il y a alors lectrolyse.
2 Cl2 Na+ + 2 e- + 2 H2O Cl2 + 2 e2 NaOH + H2

Utilisation de membranes de dialyse slectives entre les lectrodes : L' extraction des ions se fait par migration des ions travers des membranes slectives (anioniques ou cationiques) sous l' action d' champ lectrique. Ainsi seuls les anions un

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peuvent traverser une membrane anionique et seuls les cations peuvent traverser une membranes cationique. En plaant plusieurs membranes en parallle laissant passer alternativement les ions positifs et les ions ngatifs, on peut liminer certains ions de l' eau. Dans certains compartiments il y a concentration des ions et dans d' autres les ions sont limins. Les particules qui ne portent pas de charge lectrique ne sont pas limines.

Application au dessalement:
L' lectrodialyse est utilise pour le dessalement d' de mer. Sur le schma ci-dessous vous eau est prsent le fonctionnement d' unit en parallle de dessalement. En fin de chane de une traitement l' rcupre la fois de l' douce et de la saumure. Il existe galement des on eau units en srie et d' autres modles de systme d' lectrodialyse.

Principe de fonctionnement:
Sous l' effet d' courant appliqu dans les bacs externes les ions Na+ sont attirs vers un l' lectrode ngative et les ions Cl- vers l' lectrode positive. En raison de la slectivit des membranes; c' dire les ions Na+ peuvent uniquement traverser les membranes cationiques est et les ions Cl- les membranes anioniques, on obtient de l' douce dans deux des quatre eau compartiments.

Limitations : Parfois il est ncessaire d' effectuer un pr-traitement avant l' lectrodialyse. Les solides en suspension avec un diamtre suprieur 10 mm doivent tre limins, sinon ils risquent de boucher les pores de la membrane. Il y a aussi des substances qui sont capables de neutraliser la membrane, comme par exemple les anions organiques de grande taille, les collodes, les oxydes de fer et de manganse. Ils perturbent l' effet slectif de la membrane. Les mthodes de pr-traitement, qui aident empcher ces effets sont la filtration sur charbon actif (pour la matire organique), la floculation (pour les collodes) et les diffrentes techniques de filtration.

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La conductivit (passage dlectrons) de la solution est assure par les ions, on a donc un problme si on supprime tous les ions : le courant a alors de plus en plus de mal passer. Si il y a des cations mtalliques dans le compartiment de concentration, on risque de dpasser le seuil de solubilit et on peut avoir prcipitations de sels mtalliques M(OH)x

V Eau dalimentation des chaudires

L' d' eau alimentation des chaudires est utilise pour produire de la vapeur La pression de la vapeur utilise (0,5 - 100 bar) dtermine la temprature et la capacit nergtique, mais aussi la qualit de l' que l' doit utiliser. eau on En rgle gnrale plus la pression est haute, plus on est stricte sur la qualit de l' eau. Les problmes causes par les impurets prsentes dans l' sont: eau

Dpt de tartre (surchauffe locale, diminution des transferts de chaleur) Corrosion Primage (formation de gouttes) Entranement de matire dans la phase vapeur (minraux)

les paramtres importants de l' d' eau alimentation sont:

Le pH la duret la concentration en oxygne et en dioxyde de carbone la concentration en silicates la concentration en solides dissous la concentration en matire en suspension la concentration en produits organiques

Les installations pour produire l' eau d' alimentation des chaudires utilisent plusieurs techniques telles que:

l' osmose inverse l' change d' ions injection de produits chimiques

Caractristiques des eaux pour une chaudire tubes de fume de timbre 10 bars Timbre* 10 bars

Eau d' alimentation pH Duret totale TH (F) 8,5<pH<9,5 0<TH< 0,5

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Teneur en huile Teneur en silice 02

Nant La plus faible possible <0,10 mg.l-1

Eau de chaudire Duret totale TH (F) TAC (F) TA (F) SiO2 en mg.l-1 Salinit totale en mg.l-1 Cl- en mg.l-1 Phosphates PO43(mg.l-1) 0 40<TAC<120 TA>0,7.TAC < 100 <3500 <700 Entre 15 & 30

Le timbre d' chaudire vapeur est une plaque appose par le service des Mines qui garantie une la possibilit d' utiliser la chaudire jusqu' la pression grave sur cette plaque. Y figurent aussi les poinons des vrificateurs (d' service de contrle), et les dates de ces contrles et un r-preuves (mise en pression hydraulique froid et vrification du maintien de cette pression). Plus usuellement le timbre de la chaudire est la pression maximale laquelle la chaudire peut fonctionner : des soupapes de scurit (2 au minimum en vapeur haute pression : p>0,5 bar), veillent ce que cette pression ne soit jamais dpasse.

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CARACTERISTIQUES DES EFFLUENTS AQUEUX

Deux types dutilisateurs peuvent tre dfinis : - Domestique On dfinit alors un habitant moyen qui va tre un habitant quivalent (cest lunit) selon sa pollution en : DCO, DBO 5, matires azotes. - Industrie Une fois leau industrielle traite, leau va se retrouver dans le rseau commercial. Par consquent, il y a avec ces eaux de traitement industriel un problme potentiel. Il ne faut pas que les eaux industrielles rejettent des substances inhibitrices qui provoquent la mort des bactries utilises dans les stations dpuration collectives. Deux principaux types de substances sont rejets par lindustrie : o mtaux lourds (mercure, plomb, cadmium, cuivre, arsenic, nickel, zinc, cobalt, manganse. Les plus toxiques d' entre eux sont le plomb, le cadmium et le mercure) o composs halogns Ces diffrents paramtres dits acceptables sont rgis par les agences de leau. Selon le type dindustries rparties sur le territoire dont soccupe une agence de leau, cette agence ne va pas taxer de la mme manire : on va avoir des variations selon la rgion suivant que celle-ci est plus ou moins industrielle

I Les paramtres normaliss

I1 DCO : Demande Chimique en Oxygne

DCO : Demande Chimique en Oxygne : exprime en mg.L-1 doxygne, elle mesure la consommation en oxygne lors d' oxydation chimique au dichromate de potassium. Cette une mesure a l' avantage de fournir rapidement un rsultat, mais ne renseigne pas directement sur la biodgradabilit de l' effluent. Certains composs azots et certains hydrocarbures peuvent rsister cette oxydation. I2 DBO : Demande Biologique en Oxygne

DBO5 : La Demande Biologique en Oxygne dsigne la quantit de oxygne ncessaire pour transformer les substances organiques oxydables dans 1 litre d' l' eau aide de bactries en dioxyde de carbone et en eau. Cette valeur reprsente par consquent une mesure de la pollution de l' et est exprime en mg de O2/l. Pour raliser cet essai, on introduit une petite eau quantit de bactries dans une quantit d' (rsiduaire). On mesure la teneur en oxygne. eau Ensuite, on la place pendant cinq jours dans le noir (pas de photosynthse) une temprature de 20C. Aprs ce laps de temps, on procde une nouvelle mesure de la teneur en oxygne. La diffrence reprsente la DBO 5. Page -24/36

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L' inconvnient majeur li ce procd est qu' dure longtemps. On n' il obtient une mesure qu' aprs cinq jours. Un autre inconvnient rside dans le fait que des substances toxiques ventuellement prsentes ont une influence ngative sur le travail des bactries. Par consquent, cette valeur donne lieu une mesure trop faible de la pollution. Les bactries utilises sont celles qui ont besoin doxygne pour vivre : bactries htrotrophes arobies.

DBO5 / DCO : rapport indiquant la biodgradabilit dun effluent :

I3 Mesure de substances inhibitrices

Pour valuer la toxicit dune substance des tests standard de laboratoire sont utiliss. Le principe est de dterminer si une substance est toxique sur un organisme afin dapprhender les effets de cette substance sur les populations du milieu. Dans notre cas, il ne faut pas que les eaux industrielles rejettent des substances/matires inhibitrices (MI) qui provoquent la mort des bactries utilises dans les stations dpuration collectives. Pour vrifier cela, il existe un test de toxicit aigu qui est le test des daphnies (petits crustacs d' douce). Les matires inhibitrices sont exprimes en equitox eau (lequitox est la quantit de toxicit qui, dans 1 m3 deau immobilise au bout de 24 heures, 50% des daphnies prsentes). I4 Matires en suspension

La pollution d' eau peut tre associe la prsence d' une objets flottants, de matires grossires et de particules en suspension. En fonction de la taille de ces particules, on distingue gnralement : - les matires grossires (dcantables ou flottables) - les matires en suspension (de nature organique ou minrale) qui sont des matires insolubles, fines. Cette pollution particulaire est l' origine de nombreux problmes comme ceux lis au dpt de matires ou aux phnomnes de dtrioration du matriel (bouchage, abrasion, ...). Par ailleurs, les matires en suspension sont propices la prolifration des bactries pathognes conduisant au dveloppement de maladies pour lhomme. Leur principal effet est de troubler l' diminuant ainsi le rayonnement lumineux eau, indispensable pour une bonne croissance des vgtaux au fond des cours d' : c' la eau est turbidit. Pour les matires collodales (charges), on les aide artificiellement prcipiter par des traitements de floculation et coagulation (on verra plus tard). Les mesures de turbidit sont ralises tout au long de la chane de leau (prparations deau propres et potables). La turbidit rduit le passage de la lumire et est mesure par nphlomtrie (mthode optique). La nphlomtrie est une technique habituellement de laboratoire. La simplification et la miniaturisation des appareils ont conduit l' apparition d' appareil de terrain tels que des turbidimtres. La mesure de la turbidit utilise le principe prsent ci dessous o :

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- L est la lumire mise - Lt est la lumire transmise - Ld est le faisceau de lumire diffuse mesur Les particules contenues dans une eau diffusent plus ou moins la lumire. Si un observateur est plac sous un angle de 90 par rapport au rayon incident, il reoit une quantit de lumire fonction des particules prsentent. Les turbidits trouves sont compares des talons constitus de formazine (particularit de ce compos : ne dcante jamais on a toujours une solution trouble) et les rsultats sont exprimes en NTU (Nephelometric Turbidity Unit). Cette mesure demande des prcautions : viter les bulles d' faire des dilution pour les air, fortes turbidits. Des mesures comparatives ne doivent tre effectues que sur un mme appareil. Turbidit de leau potable < 0.1 NTU I5 Sels dissous

Si il y a prsence de sels dissous dans leau alors celle-ci est conductrice dlectricit. Pour cela on fait une mesure globale dite conductimtrie.

II Mesures de la charge carbone soluble

II 1 Mesure de Carbone Total (CT)

carbone inorganique (HCO3-/CO32-/CO2 dissous) carbone organique (COT) C.O. volatils (COV) C.O. rsiduel (COR)

Il existe des appareils spciaux pour effectuer cette mesure base sur une seule mthode : combustion 900C en utilisant un catalyseur base de palladium. Matires organiques -> CO2 + H2O Cinorg -> CO2 Le principe est alors de dtecter le dioxyde de carbone qui se forme par spectrophotomtrie infrarouge.

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COT : Carbone Organique Total Les deux mthodes utilisables permettent de dterminer la quantit de carbone li aux matires organiques. Cette recherche se fait par oxydation aprs limination du CO2 li aux carbonates et bicarbonates : - froid : UV + Persulfates (rapide) - chaud : par oxydation catalytique (2 jours). Dans les deux cas on a formation de CO2 qui est ensuite mesur par spectrophotomtrie infrarouge. La corrlation entre le COT et la DCO est difficile raliser mais pour une industrie donne
le rapport est constant.

La mesure du COT est trs utilise en eau destine la consommation humaine, et en contrle de qualit d' ultra-pure. eau II 2 Demande Totale en Oxygne (DTO) La Demande Totale en Oxygne, DTO, est la quantit d' oxygne (exprime en mg.L-1) ncessaire la combustion totale en atmosphre oxydante d' litre d' un chantillon soumis analyse. Dans la majorit des cas, la Demande Totale en Oxygne et la Demande Chimique en Oxygne sont trs voisines (sauf si l' chantillon contient des ions tels que Cl-, SO42-, NO3-, NH4+).

III Pollution azote

Dans les eaux, il existe plusieurs formes dazote : - azote ammoniacale : NH4+/NH3 - azote organique : protines (enchanement dacides amins) - azote oxyd : nitrites NO2- et nitrates NO3Pntration de lazote atmosphrique dans lcosystme : La fixation de lazote correspond la conversion de lazote atmosphrique en azote utilisable par les plantes et les animaux. Elle se fait par certaines bactries qui vivent dans les sols ou dans leau et qui russissent assimiler lazote diatomique N2. Il sagit en particulier des cyanobactries et de certaines bactries vivant en symbiose avec des plantes (entre autres, des lgumineuses). La raction chimique type est:

Dans les sols o le pH est lev, lammonium se transforme en ammoniac gazeux:

La raction ncessite un apport dnergie de la photosynthse (cyanobactries et symbionts de lgumineuses). Cette fixation tend produire des composs ammoniaqus tels lammonium

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NH4+ et sa base conjugue lammoniac NH3. Il sagit ici dune raction de rduction qui se fait par lintermdiaire de substances organiques notes {CH2O} dans lquation 1. La nitrification (inclus nitritation et nitratation) transforme les produits de la fixation (NH4+, NH3) en NOx (soient NO2- et NO3-), des nitrites et nitrates. Cest une raction doxydation qui se fait par catalyse enzymatique relie des bactries dans les sols et dans leau (la production de nitrite est l' action des bactries produisant des nitrites telles que Nitrosomonas,... et la production de nitrate est le travail des bactries nitriques telles que Nitrobacter). La raction en chane est de type: soit:

La dnitrification retourne lazote latmosphre sous sa forme molculaire N2, avec comme produit secondaire du CO2 et de loxyde dazote N2O, un gaz effet de serre qui contribue dtruire la couche dozone dans la stratosphre. Il sagit dune raction de rduction de NO3par lintermdiaire de bactries transformant la matire organique. La raction est de type :

Lactivit humaine contribue laugmentation de la dnitrification, entre autres, par lutilisation des engrais qui ajoutent aux sols des composs ammoniaqus (NH4+, NH3) et des nitrates (NO3-). Lutilisation des combustibles fossiles dans les moteurs ou les centrales thermiques transforme lazote en oxyde dazote NO2-. Les nitrites sont trs toxiques et en plus se transforment en nitrosamines qui sont cancrignes.

Cycle de lazote

Lazote global est un indicateur de pollution des eaux (comme MES, DCO, DBO) : Azote global : quantit totale d' azote (en mg N/l) correspondant l' azote organique et ammoniacal (dosage de lazote par la mthode Kjeldahl, NTK) et aux formes minrales oxydes de l' azote (dosage des nitrates et nitrites par une autre mthode). Page -28/36

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TRAITEMENT SUR LES EAUX RESIDUAIRES INDUSTRIELLES (ERI) VOIRE URBAINES (ERU)

I Prsentation
La voie la plus simple pour diminuer une pollution est de la diluer. Problme : aujourdhui, les normes de rejets sont tellement strictes que cette possibilit de DILUTION devient tout fait impossible. 3 types dindustries considrer : - PMI : quantit de polluants trop faible pour possder une station de dpollution industrielle. Par exemple : si cette PMI utilise de nombreuses machines outils (donc utilisation dhuile), on aura seulement un traitement de dshuilage et ensuite renvoi au tout lgout pour traitement dans une station de type URBAIN - Industrie en gnral Traitement sur site avec si possible rcupration des dchets et recyclage. On aura une opration de finition en station urbaine. - Grosses industries classes SEVESO Traitement global et complet sur site Sur un site polluant, on aura des flux de pollutions trs divers (autant dindustrie que de types de pollutions diffrentes). L' puration n' pas destine produire de l' potable mais est eau rduire les pollutions issues des eaux uses. Principe de la station dpuration :

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II Traitements prliminaires et primaires (Physico-Chimique)

Il faut imprativement viter toutes les matires en suspensions (MES), les SI, les tches dhuiles pour ne pas abmer les bactries. Traitement primaire - Lors du traitement primaire, les contaminants les plus faciles sparer sont limins : les solides qui se sparent aisment, les couches d' huile et autres composs lgers. Le traitement primaire limine environ 60 % des solides totaux en suspension et prs de 35 % de la DBO et 50 % des agents pathognes; les impurets dissoutes ne sont pas limines. Il est habituellement utilis comme premire tape avant le traitement secondaire. II 1 Traitements physiques grossiers - Prtraitements Type - dgrillage (retient les matires flottantes telles que branches d' arbres, feuilles, bidons, sacs plastiques, chiffons et autres gros dchets) - dessablage (retient les sables entrans avec leau) - dshuilage

Le dshuilage est une opration simple mais peut tre effectue de diffrentes manires. Lhuile forme une mulsion avec leau, il y a alors deux possibilits : - attendre dcantation de leau et lhuile (cette dernire va se retrouver au dessus) - flottation assiste en insufflant de lair par le fond du bassin pour aider les gouttelettes dhuile remonter.

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II 2 Traitements primaires et physico-chimiques Aprs les prtraitements, il reste dans leau une charge polluante dissoute et des matires en suspension. Le traitement primaire consiste en une dcantation primaire qui seffectue dans des bassins, le plus souvent de forme cyclonique, mais il existe bien dautres types de dcanteurs. Elle permet dliminer environ 70% des matires minrales et organiques en suspension qui se dposent au fond du bassin o elles constituent les boues dites primaires . Les performances de la dcantation peuvent tre amliores par ladjonction de produits chimiques. a) Ajout de chaux Chaux : Ca(OH)2 Beaucoup de sels de calcium sont insolubles et la chaux est un ractif bon march. Donc en ajoutant de la chaux, il y aura prcipitations de certains sels insolubles quil sera possible dliminer par dcantation. Par ailleurs, cela permet galement de dcarbonater leffluent (diminution de la duret) :
Ca(HCO3)2 Mg(HCO3)2 + + Ca(OH)2 Ca(OH)2 CaCO3 s + 2 H2O

Mg(CO3)s + CaCO3 s + 2 H2O

b) Coagulation floculation Les traitements physico-chimiques permettent dagglomrer les particules (MES et collodes) par adjonction dagents coagulants et floculants (sels de fer ou dalumine...). Les amas de particules ainsi forms, ou flocs, peuvent tre spars de leau par dcantation ou par flottation.

- La coagulation La coagulation est une opration qui annule les charges lectriques des particules en suspension (collodes gnralement lectrongatifs) par ajout l' effluent de ractifs minraux ou de poly-lectrolytes. Cela donne un prcipit. Le produit utilis est appel coagulant. On utilise souvent du trichlorure de fer (FeCl3), du sulfate d' aluminium: temps de sjour moyen de 20 minutes sous forte agitation. - La floculation La floculation provoque la formation de " flocs ", c' est--dire de particules agglomres de tailles suffisantes pour dcanter ou flotter (flottation force par microbulles d' Le but est air). d' obtenir rapidement des flocs de plus en plus lourds, volumineux et plus cohrents. Une agitation lente doit tre suivie d' homognisation de la solution de floculant (souvent de une la silice active) et de l' effluent coagul. Les floculants sont classs suivant leur origine (synthtique ou naturelle), leur nature (minrale et organique), ou le signe de la charge lectrique (cationique ou anionique).
Il y a ensuite une dcantation.

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III Traitement secondaire

Aprs dcantation, leffluent est introduit dans des bassins quips de dispositifs daration o des microorganismes naturellement prsents dans leffluent dgradent les matires organiques dissoutes. Lair insuffl leur fournit de loxygne ncessaire pour respirer et ils se dveloppent en se nourrissant de la pollution organique. Les traitements biologiques reproduisent, artificiellement ou non, les phnomnes d' autopuration existant dans la nature. L' auto-puration regroupe l' ensemble des processus par lesquels un milieu aquatique parvient retrouver sa qualit d' origine aprs une pollution. Les techniques d' puration biologique utilisent l' activit des bactries prsentes dans l' qui eau, dgradent les matires organiques. Ces techniques sont soit anarobies, c' est--dire se droulant en absence d' oxygne, soit arobies, c' est--dire ncessitant un apport d' oxygne. En France, c' aujourd' le procd des "boues actives" qui est le plus rpandu dans les est hui stations d' puration assurant un traitement secondaire Les techniques de traitement biologique les plus couramment employes sont : - les boues actives - les lits bactriens (bactries fixes) - les biofiltres (bactries fixes) - procds membranaires Parmi les traitements biologiques, on distingue les procds biologiques extensifs et intensifs. Les procds biologiques extensifs

Le lagunage utilise la capacit puratrice de plans d' peu profonds (bassins). eau Concrtement, les eaux uses sont envoyes dans une srie de bassins, au minimum trois. L' oxygne est apport par les changes avec l' atmosphre au niveau du plan d' et par l' eau activit de photosynthse des microalgues de surface. La pollution organique se dgrade sous l' action des bactries prsentes dans le plan d' eau. Le rayonnement solaire dtruit en outre certains germes (lagunage de finition, dans les derniers bassins). La dure de sjour des eaux uses dans les bassins peut atteindre 60 jours. Ce mode d' puration a cependant l' inconvnient d' utiliser des surfaces importantes et de ne pas offrir des rendements constants durant l' anne. Il est surtout bien adapt aux communes rurales. - Les procds biologiques intensifs Ils regroupent toute une srie de techniques ayant en commun le recours des cultures bactriennes qui "consomment" les matires polluantes. Il existe deux grandes catgories de procds biologiques artificiels :

o les installations "cultures libres", dans lesquelles la culture bactrienne est maintenue en suspension dans le courant des eaux uses traiter Les installations "boues actives" fonctionnent selon le principe des "cultures libres". Il s' d' systme d' agit un puration arobie, c' est--dire ncessitant un apport d' oxygne. La culture bactrienne est maintenue dans un bassin ar et brass. Un systme d' aration permet
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la fois d' apporter l' oxygne ncessaire l' puration et de brasser les eaux uses. Ce brassage est indispensable pour homogniser le mlange et viter les dpts. Les matires organiques contenues dans l' se transforment en carbone (sous la forme de dioxyde de carbone eau CO2) sous l' action des bactries. Les rsidus ainsi forms, contenant ce stock de bactries, sont appels "boues". Aprs un temps de sjour dans ce bassin d' aration, l' effluent est renvoy dans un clarificateur, appel aussi dcanteur secondaire. L' pure est ainsi spare des boues par eau dcantation. Ensuite, les boues sont soit envoyes dans une unit de traitement spcifique, en vue de leur pandage agricole ou de leur limination, soit rinjectes pour partie dans le bassin d' aration ("recirculation des boues" produites par le systme d' puration pour maintenir la masse de bactries contenue dans le bassin d' aration)

o les installations "cultures fixes", o la culture bactrienne (appele aussi "biofilm", "film biologique" ou "biomasse") repose sur un support (caillou, plastique, milieu granulaire fin). Les installations "cultures fixes" peuvent recourir diffrents types de supports pour les cultures bactriennes.
La technique des lits bactriens consiste faire ruisseler les eaux traiter sur un support solide o se dveloppe une culture de micro-organismes purateurs, le "film biologique" ou "biofilm". Les eaux uses traversent le racteur et, au contact du film biologique, les matires organiques se dgradent. Un clarificateur doit tre plac en aval du lit bactrien pour liminer les boues rsultant des matires organiques dgrades. Peu utiliss, ces procds quipent moins de 10 % du parc franais de stations d' puration. Ils sont en gnral rservs aux installations d' taille infrieure 2 000 quivalents-habitants. une La biofiltration utilise une culture bactrienne fixe sur un support granulaire fin, ou "milieu granulaire", immerg dans un bassin. Le milieu granulaire sert la fois de filtre et de support aux cultures bactriennes. Cette installation offre donc la possibilit de raliser conjointement la dgradation des matires polluantes et la clarification des eaux uses. Un systme d' aration apporte l' oxygne ncessaire l' intrieur du filtre.

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l' issue des traitements, une ultime dcantation (Clarification) permet de sparer l' pure eau et les boues ou rsidus secondaires issus de la dgradation des matires organiques. Cette dcantation est opre dans des bassins spciaux, les clarificateurs. L' pure peut alors eau tre rejete dans le milieu naturel. En rsum :

Arrive des eaux uses

Relevage

Dgrillage

Dessablage Dshuilage

Sortie en rivire

Clarification

Traitement secondaire biologique Des matires organiques

Traitement primaire (dcantation MES, Collodes)

III Traitement tertiaire

Traitement tertiaire - Mthode de traitement conue pour dbarrasser l' effluent des polluants qui restent aprs un traitement secondaire traditionnel. Dans certains cas, des traitements tertiaires sont ncessaires, notamment lorsque l' pure doit tre rejete en milieu eau particulirement sensible. A titre d' illustration, les rejets dans les eaux de baignade, dans des lacs souffrant d' phnomne d' un eutrophisation ou dans des zones d' levage de coquillages sont concerns par ce troisime niveau de traitement. Les traitements tertiaires peuvent galement comprendre des traitements de dsinfection. La rduction des odeurs peut encore tre l' objet d' attentions particulires.
Le traitement tertiaire consiste ajouter des produits chimiques ou faire appel des procds physiques ou biologiques qui amliorent la qualit de l' effluent des eaux uses ayant subi le traitement secondaire. On y a recours lorsqu' faut liminer plus de 85 % des solides il totaux et de la DBO, ou lorsqu' faut rduire les concentrations d' il azote et de phosphore. Les procds utiliss peuvent liminer plus de 99 % de toutes les impurets des eaux uses. Le traitement tertiaire vise produire un effluent de qualit l' des meilleures technologies aide disponibles.

L'limination de l'azote
Les stations d' puration prvues pour liminer les matires carbones n' liminent qu' environ 20 % de l' azote prsent dans les eaux uses. Pour satisfaire aux normes de rejet en zones sensibles, des traitements complmentaires doivent tre mis en place. Page -34/36

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L' azote organique se transforme dans les eaux uses en azote ammoniacal (NH4+). L' limination de l' azote ammoniacal est, le plus souvent, obtenue grce des traitements biologiques, de "nitrification-dnitrification". La nitrification consiste en une transformation, par des cultures bactriennes, de l' azote ammoniacal en nitrates (NO3), une forme oxyde de l' azote. Une seconde phase, la dnitrification, complte le processus. Les nitrates, sous l' action de bactries "dnitrifiantes", sont transforms en azote gazeux. Ce gaz s' chappe alors dans l' atmosphre comme le CO2 produit par l' limination des matires carbones. Ces procds sont aujourd' les plus comptitifs et les mieux adapts, puisqu' peuvent, hui ils notamment, tre combins l' limination de la pollution carbone. Il suffit pour cela que les volumes des bassins et les dispositifs d' aration soient suffisants. Les procds physiques et physico-chimiques d' limination de l' azote (lectrodialyse, rsines changeuses d' ions, "strippage" de l' ammoniaque) ne sont pas utiliss dans le traitement des eaux rsiduaires urbaines, pour des raisons de rendement et de cot.

L'limination du phosphore
L' limination du phosphore, ou "dphosphatation", peut tre ralise par des voies physicochimiques ou biologiques. En ce qui concerne les traitements physico-chimiques, l' adjonction de ractifs, comme des sels de fer ou d' aluminium, permet d' obtenir une prcipitation de phosphates insolubles et leur limination par dcantation. Ces techniques, les plus utilises actuellement, liminent entre 80 % et 90 % du phosphore, mais engendrent une importante production de boues. La dphosphatation biologique consiste provoquer l' accumulation du phosphore dans les cultures bactriennes des boues. Les mcanismes de la dphosphatation biologique sont relativement complexes et leur rendement variable (en fonction notamment de la pollution carbone et des nitrates prsents dans les eaux uses). Le rendement moyen est d' environ 60 %. Dans les grosses installations d' puration, ce procd est souvent coupl une dphosphatation physico-chimique, pour atteindre les niveaux de rejets requis.

La dsinfection
Les traitements primaires et secondaires ne dtruisent pas compltement les germes prsents dans les rejets domestiques. Des procds d' limination supplmentaires sont donc employs lorsque les eaux traites sont rejetes en zone de baignade, de pisciculture ou d' levage de coquillages. L' ventail des techniques de dsinfection est assez large. Un ractif dsinfectant peut tre ajout aux eaux traites, avant leur rejet dans le milieu naturel. Le chlore est le dsinfectant le plus courant. Mais la dsinfection peut galement s' effectuer avec l' ozone ou le brome, voire du dioxyde de chlore. Le lagunage naturel "tertiaire" assure l' exposition des micro-organismes pathognes au rayonnement solaire. Ce rayonnement provoque une destruction des germes d' autant plus efficace que le temps de sjour des eaux traites dans la lagune est lev (50 60 jours). Cependant, l' efficacit de ce traitement s' amoindrit lorsque l' exposition aux rayons du soleil se rduit, pendant l' hiver ou lors de remise en suspension de sdiments l' occasion de fortes

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prcipitations. Des lagunes de finition peuvent par contre tre installes en aval d' station une biologique classique. Les ultraviolets (UV) sont de plus en plus utiliss, depuis quelques annes, pour dsinfecter les eaux uses urbaines. Assurant un bon rendement de dsinfection, les UV ncessitent un investissement important, mais prsentent l' avantage de ne pas entraner l' apparition de sousproduits de dsinfection.

IV Valorisation des Boues - Biogaz

Afin de traiter les boues, on utilise des bactries (digestion). Les bactries en gnral, peuvent tre distingues selon diffrentes catgories : distinction selon leur source de carbone

o bactries autotrophes : qui utilisent le carbone du CO2 (exple : bactries nitrifiantes) o bactries htrotrophes : qui utilisent le carbone du substrat (le compos dtruire)
distinction selon leur affinit avec loxygne

o arobies obligatoire : bactries ne peuvent pas subsister en labsence doxygne

Matires organiques bactries arobie CO2 + H2O

o anarobies obligatoire : bactries ne peuvent pas subsister en labsence de la molcule doxygne O2

Matires organiques bactries anarobie CH4 + H2S + H2

o les facultatifs : survivent avec ou sans O2 (condition danoxie : utilisation de loxygne de NO3-)
Un avantage des bactries fonctionnant en anarobie par rapport larobie : - production de mthane pour fourniture dnergie. - traiter des effluents fortement chargs en matires organiques - produit moins de boues - pas besoin dquipement daration

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