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Unidad 4
COMPUESTOS CARBOCCLICOS: solo contienen tomos de carbono en sus anillos COMPUESTOS HETEROCCLICOS: contienen otros elementos distintos del carbono (HETEROTOMOS) en sus anillos MONOCCLICOS POLICCLICOS AROMTICOS ALICCLICOS
COMPUESTOS HETEROCCLICOS COMPUESTOS HETEROCCLICOS segn el nmero de anillos segn el nmero de anillos
THF
Oxirano
O
Quinolina
Tropano N H3C
N
AROMTICO ALICCLICO BICCLICOS
COMPUESTOS HETEROCCLICOS
Triviales
NOMBRES
IUPAC. Nomenclature of Organic Chemistry, Secciones A-H, Pergamon Press, Oxford, 1979
2.
OH
N H
Pirrola
Furano
Tiofeno
Pirazola
Imidazola
N
N H
Pirrol-3-il
Tien-2-il
N N
Imidazol-2-il
N H
Piridina
aSe
Piridazina
Pirimidina
Pirazina
Piranob
Indola
Isoindolb
Purinac
3 N 2 N2 N 1 H
Quinolina
Isoquinolina
Bencimidazola
N
Indolil
aSe
2-Quinolil
N9 H
S 5
N 5
Carbazolc
2-Fenotiazinil
H N H N4
Fenotiazinae
Quinolizinad
N H
N H
N H
Morfolinaf
Cromanof
cTautmero
fNombres
N O
N N H N
4
Furazano
N N
Indazola
5
Indazolina
N3 N
1 1
N
8
Quinazolina
10
Pteridina
N5
N5
Fenantridina
Prefijo: denota la naturaleza del heterotomo. raz: Tamao del anillo. Sufijo: Especifca el grado de insaturacin.
Prefijo-Raz-Sufijo
O, S, N, Se, Si, Te, B, etc Saturado o Insaturado
a) La naturaleza del heterotomo se denota mediante prefijos como oxo, tio o aza para oxgeno, azufre o nitrgeno respectivamente. b) La multiplicidad del mismo heterotomo se designa mediante un prefijo adicional como di, tri, tetra, etc. c) Cuando existen dos o ms heterotomos se nombran en el siguiente orden: O > S > N; por ejemplo Oxazo (O y N), Tiazo (S y N) y Oxatio (O y S). Tabla 2. Tabla de prefijos comunes ELEMENTO Oxgeno Azufre Selenio Teluro Nitrgeno Fsforo Arsnico Silicio Germanio Boro
a La
PREFIJO Oxa Tia Selena Telura Aza Fosfa Arsa Sila Germa Bora
d) El tamao del anillo se denota mediante la raz adecuada seleccionada de la Tabla 3. e) El grado de insaturaciones se especifica mediante el sufijo como se observa en la Tabla 3. Es conveniente observar que el sufijo se modifica ligeramente cuando no hay nitrgeno en el anillo heterocclico. Tabla 3. Raz y sufijos para heterociclos monocclicos de tres a diez miembros. Raz y terminacin (sufijo) Tamao anilloa 3 4 5 6 7 8 9 10
a b
Anillo insaturadob -ireno N: -irina -ete -ol -ina P, As, B: inina -epina -ocina -onina -ecina
Anillo saturado -irano -etano -olano -inano N: -iridina N: -etidina N: -olidina O, S, Se, Te: -ano -epano -ocano -onano -ecano
Para sistemas heterocclicos de ms de 10 tomos se recomienda el uso de la nomenclatura de reemplazo. Corresponde al nmero mximo de dobles enlaces conjugados. (Excluyendo dobles enlaces acumulativos)
f) La numeracin del anillo comienza con el heterotomo de mayor prioridad y prosigue alrededor del anillo para dar los nmeros menores posibles a los otros heterotomos o sustituyentes.
H N Aziridina 2 1 O NH 4 3 1,2-Oxazetidina 1 N 1 O
Tiireno
2 N1 3N 4 1,3-Diazete
4 O3 1,3-Dioxolano
4 5
3 2
6 5
1 O
2 3
6 5N
2
N3
S N
Tiepano Azocina
S 1 1,3-Tiazol
O 4 1,4-Dioxano
4 1,3,5-Triazina
g) Cuando un sistema que tiene el mximo nmero de dobles enlaces todava contiene un tomo saturado en el anillo, este se indica con un nmero que indica su posicin y la letra H- capital cursiva como prefijo. Cuando se puede elegir la numeracin, se asigna el nmero lo ms bajo posible a la posicin indicada. 4 5 4 4 3 6 5 5 N3 N3 1 H N N 2 7 6 2 2 6 3 2 N O O 1 1 1 1H-Azirina 2H-Azirina 2H-1,3-Oxazina 6H-1,3-Oxazina 3H-Azepina 4 3 2N 4 3 2N 4 3 2 N
5 N 6
5 N 6
5 S 6
S 1 6H-1-Tia-2,5-diazina 6H-(1,2,5)-Tiadiazina
h) Cuando el mismo nombre sirve para dos o ms sistemas de anillos ismeros con el nmero mximo de dobles enlaces no acumulativos, y dicho nombre puede hacerse especfico indicando la posicin de uno o ms tomos de hidrgeno en la estructura, se modifica el nombre mediante un nmero seguido por la letra H- capital cursiva para cada uno de dichos tomos de hidrgeno. Dichos smbolos suelen preceder al nombre.
OCH3
N H
OCH3
OCH3
2-metoxi-3H-azepina
2-metoxi-1H-azepina
2-metoxi-4H-azepina
i)
No se utilizan sufijos para ciclos parcialmente insaturados. Se utiliza el sufijo del heterociclo insaturado y se indica la presencia de la(s) saturacin(es) mediante un localizador numrico; la multiplicidad mediante un prefijo adicional como di, tri, tetra y la palabra hidro.
O O O
1,4-Dioxocina
O
2,3-dihidro-1,4-dioxocina
2,3,5,6-tetrahidro1,4-dioxocina
O
2H, 6H-1,5-dioxocina
N N S HN
3,4-dihidro-2H,6H-1,5-dioxocina
N S HN S N
RADICALES
Los radicales univalentes derivados de los compuestos heterocclicos se nombran por adicin de la terminacin ilo al nombre del compuesto (eliminando la ltima vocal) e indicando la posicin del radical.
1 2 3 N O 1 5 4 2 3 N O 5 4
1,3-oxazol-2-il
1,3-oxazol
N N Pirazina (1,4-Diazina)
N
N H Pirrol (1H-Azol)
N O Furano S Tiofeno
N H Imidazol (1H-1,3-Diazol)
N
N H Pirazol (1H-1,2-Diazol)
S Isotiazol
O Isoxazol
Tarea 1
Asigne un nombre a cada uno de los siguientes compuestos empleando la nomenclatura sistemtica de Hantzsch-Widman
N N N N H
1)
B H
2)
Se
3) Selenepina
4)
O N
Borirano
1H-1,2,3-triazol
1,2,4-oxadiazol
N
5)
O
6)
S
CH3
7)
O O
8)
N
Oxocano
3-metil-1,3-tiazepano
O
1,3-dioxolano
N
1,2,4-triazina
O NH
9)
S
10) 2H-tiete
11)
12) 1,2-oxazetidina
1,2-oxatiolano
1,3-diazete
Asigne un nombre a cada uno de los siguientes compuestos empleando la nomenclatura sistemtica de Hantzsch-Widman
H N H N N HN
13)
14)
15)
16) azetidina
Aziridina
1H-azirina
2H-azirina
17)
HN
18)
HN
19)
20)
1,2-dihidroazete
azetidina
borete
3,4-dihidro-1,2-diazete
S
21)
22)
23)
24)
Oxirano
oxierno
tiirano
2H-1,3-ditiol
Asigne un nombre a cada uno de los siguientes compuestos empleando la nomenclatura sistemtica de Hantzsch-Widman
H N N N
25)
27)
O
NH
28)
4H-1,2,3-triazol
1,3-oxazolidina
1,3-dioxolano
NH
H N
H N
29) 2,5-dihidro-1H-azepina
30)
N H
31)
O
32)
O
3,4-dihidro-2H-pirano 3,4-dihidro-2H-1,4-oxazina
2,3-dihidro-1H-bencimidazol
Dibuje una estructura para cada uno de los siguientes compuestos siguiendo las reglas del Sistema de Hantzsch-Widman.
O NH N H
P H
33)Borinina
O S S
34) 2,3-dihidro-1,2,3-oxadiazol
O
35) Fosfinano
NH
B H
36)1,2,3-oxaditiol
37) Borinano
38) 2,3-dihidro-1,4,2,5-dioxadiazina
O S
39) Fosfinina
40) 7,8-dihidro-1,4,6-oxatiazocina
H2N
H N
HO O CH2CH2COOH
O CN
3. Furaltadona. 5-(morfolin-4-ilmetil)-3-{[(1E)-(5-nitro-2furil)metilen]amino}-1,3-oxazolidin-2-ona 5-(4-morfolinometil)-3-{[(5-nitro-2furil)metilen]amino}-1,3-oxazolidin-2-ona. 5-morfolinometil-3-(5-nitro-2-furilidenamino)-2oxazolidinona. Teraputica: Antibacteriano. 4. Dimetiltiambuteno. N,N-dimetil-4,4-di-2-tienilbut-3-en-2-amina. N,N-dimetil-N-(1-metil-3,3-ditien-2-ilprop-2enil)amina. N,N,1-trimetil-3,3-di-2-tienil-alilamina. 3-dimetilamino-1,1-bis(2-tienil)-1-buteno. Teraputica: Narctico, analgsico.
S CH3 N
H3C
CH3
CH3
CH3
H N N H
CH3 N Cl N N CH3
H3C
N N N
Cl
H3C
CH3
10. Crimidina. 2-cloro-N,N,6-trimetil-4-pirimidinamina. 2-cloro-N,N,6-trimetilpirimidin-4-amina. 2-cloro-4-(dimetilamino)-6-metilpirimidina. Sustancia Rodenticida. Causa dao severo al SNC, convulsiones fatales.
N H3C
CH3
11. N,N-dimetiltriptamina. 2-(1H-indol-3-il)-N,Ndimetiletanamina. N-[2-(1H-indol-3-il)etil]-N,Ndimetilamina. 3-[2-(dimetilamino)etil]-indol. Sustancia con propiedades alucingenas. 12. Binedalina. N1,N1,N2-trimetil-N2-(3-fenil-1H-indol1-il)etan-1,2-diamina. N,N,N-trimetil-N-(3-fenil-1H-indol-1-il)1,2-etandiamina. 1-{[2-(dimetilamino)etil]metilamino}3fenilindol. Teraputica: antidepresivo.
13. Acefilina. cido (1,3-dimetil-2,6-dioxo-1,2,3,6tetrahidro-7H-purin-7-il)actico. cido 1,2,3,6-tetrahidro-1,3-dimetil-2,6dioxopurin-7-actico. Carboximetilteofilina. cido 7-teofilinactico. Teraputica: diurtico, cardiotnico, broncodilatador.
Cl N N
H N N
HN CH3
N H3C
CH3
15. Cloroquina. N4-(7-cloroquinolin-4-il)-N1,N1dietilpentan-1,4-diamina. 7-cloro-4-(4-dietilamino-1metilbutilamino)quinolina. Teraputica: Antipaldico, antiamebiano, supresor de Lupus Eritematoso.
16. Etopropazina. N,N-dietil-1-(10H-fenotiazin-10-il)propan-2-amina. N,N-dietIl-N-[1-metIl-2-(10H-fenotiazin-10il)etil]amina. N,N-dietil--metil-10H-fenotiazin-10-etanamina. 10-(2-dietilaminopropil)fenotiazina. 10-(2-dietilamino-2-metiletil)fenotiazina. Teraputica: antiparkinsoniano, anticolinrgico.
O NH O
O O N
NH
HCl
18. Clorhidrato de Diperodon. Monoclorhidrato de 3-(piperidin-1-il)-1,2propanodiol bis(fenilcarbamato). Di-(feniluretano) del clorhidrato de 1piperidinenpropano-2,3-diol. Teraputica: Anestsico (local).
N N
OH
O H3C N N N CH3
H3C
Tarea 2
Buscar la estructura y dar un nombre IUPAC a cada uno de los siguientes compuestos: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. Trihexifenidilo Petidina Fentanilo Bupivacana Metilfenidato Fenobarbital Fluorouracilo Trimetoprim cido ascrbico Carbamazepina 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. Imipramina Aminofilina Cafena Pirimetamina Mebendazol Fenitona Metronidazol Benznidazol Serotonina Pindolol
Tarea 2
1. Trihexifenidilo. Clorhidrato de 1-ciclohexil-1-fenil-3-piperidin1-ilpropan-1-ol Teraputica: para tratar los sntomas de la enfermedad de Parkinson y los temblores causados por otros problemas de salud o por medicamentos .
HCl N
OH
CH3 N
O O
2. Petidina. 4-fenil-1-metilpiperidino-4-carboxilato de etilo Meperidina Teraputica: analgsico que se emplea en medicina en lugar de la morfina, para reducir los CH3 dolores de parto. Aunque sus efectos son similares a los de la herona, no son tan potentes ni prolongados.
Tarea 2
O N N CH3
3. Fentanilo N-fenil-N-[1-(2-feniletil)piperidin-4il]propanamida Teraputica: Indicado en el control del dolor oncolgico crnico y en el dolor intratable que requiere analgesia con opiceos
CH3 O H N O
Tarea 2
5. Metilfenidato fenill(piperidin-2-il)acetato de metilo 2-fenil-2-(2-piperidil)acetato de metilo Ritalin Teraputica: Psicoestimulante. Tratamiento de Trastorno por Dficit de Atencin con Hiperactividad (ADDH). 6. Fenobarbital 5-etil-5-fenilpirimidin-2,4,6(1H,3H,5H)-triona 5-etil-5-fenil-(1H,3H,5H)pirimidin-2,4,6-triona Teraputica: Somnfero que se usa para controlar la epilepsia (crisis convulsivas) y como sedante para aliviar la ansiedad. Tambin se usa para el tratamiento a corto plazo del insomnio y para ayudar a conciliar el sueo.
O H3C
H N NH O
Tarea 2
H N NH O O
CH3 O
O CH3
Tarea 2
OH H OH O
O OH
HO
H2N N
Tarea 2
11. Imipramina 3-(10,11-dihidro-5H-dibenzo[b,f]azepin-5-il)-N,Ndimetilpropan-1-amina 5-[(3-dimetilamino)propil]-10,11-dihidro-5Hdibenzo[b,f]azepina Tofranil Teraputica: Antidepresivo tricclico. Inhibidor de la recaptacin de noradrenalina y serotonina.
CH3
CH3
O H3C N N CH3 H N N
Tarea 2
O H3C N N CH3 CH3 N N
H3C
N N NH2
NH2
Cl
Tarea 2
O O N NH N H O
CH3
O HN O NH
Tarea 2
OH
O2N
N N
CH3
O NH N N NO2
Tarea 2
H N
HO
NH2
H N
OH H3C NH CH3 O
20. Pindolol 1-(1H-indol-4-iloxi)-3-(isopropilamino)propan-2-ol Teraputica: antihipertensivo, antiarrtmico, tratamiento de glaucoma y angina de pecho
+
N
Benzotiazol
Benzoxazol
Benceno
Oxazol
N NH N H O O CH3
7 6 5 4
1 S 2 3
8 7 6 5
1 S 2
7 6 5 4
1 O2 3
1-benzotiofeno Benzo[b]tiofeno
nafto[2,3-b]tiofeno
2-benzofurano isobenzofurano
b) Los nombres de los componentes de los sistemas fusionados se eligen, siempre que sea posible, de la lista de nombres triviales reconocidos. Se selecciona el componente mayor que posee un nombre reconocido (p. ej., indol mejor que pirrol si est presente un fragmento de indol en el sistema policclico). Cuando un componente monocclico no tiene un nombre trivial reconocido, se utiliza su nombre sistemtico, que se deduce de las tablas anteriores.
7 6 5 4 1 2 NH 3 7 6 5 4 8 1 N2 3 7 6 5 4 8 1 N 2 3
2H-Isoindol
Isoquinolina
Quinolina
c) Al elegir el anillo base o fundamental cuando hay dos o ms heteroanillos presentes, se da preferencia al anillo que contenga nitrgeno con respecto al anillo que contenga oxgeno (y al O con respecto al S). No obstante, al nombrar compuestos policclicos cuando se encuentra presente un heterotomo de oxgeno, se le concede el nmero menor segn la regla g).
7 6 O 5
8 N
1 O 2
N 4
Difuropirazina Difuro[2,3-b:2,3-e]pirazina
d) El segundo componente se aade como prefijo al nombre del componente base. Dicho prefijo se deduce remplazando la a final del nombre sistemtico anular por o. As, pirazina se convierte en pirazino, etc. Hay algunas excepciones, que se indican en la Tabla 5.
e) Se da preferencia al sistema de anillo heterocclico de mayor tamao que tenga nombre sencillo. En el siguiente ejemplo, el nombre correcto es benzoquinolina, y no naftopiridina.
9 8 7 6 5 4 10 1 N 2 3
Benzoquinolina f) Los enlaces que forman el sistema anular del componente base se designan como caras a, b, c, etc., comenzando con el lado que normalmente se numera como 1, 2, 3, etc. La cara a representa la comprendida entre los tomos 1 y 2; b entre los tomos 2 y 3, etc. g) Los tomos que forman el sistema anular del segundo componente se numeran de forma normal. h) Indicar la fusin de los anillos:
1. Para sistemas heterocclicos fusionados con anillos hidrocarbonados la fusin se representa con una letra minscula cursiva encerrada entre corchetes, la cual representar la cara de la parte heterocclica a la que se ha fusionado la parte hidrocarbonada.
N g f e d c h i j N a b
benzo[g]quinolina
N 7 6 5 4 8 1 2 3 h i j N a b f e d c
1H-nafto[1,8-fg]quinolina
2. Para sistemas heterocclicos, la fusin se indica entre corchetes, con la letra minscula cursiva y nmeros apropiados, mencionando primero, los nmeros del anillo fusionado en la secuencia en que se presenta en el componente base.
[Nmero del primer tomo del anillo fusionado,Nmero del segundo tomo del anillo fusionado-Cara del Componente Base]
FUSION
N N
c N b
3 2
N 1H
Pirrolo[1,2-a]pirimidina
Pirimidina
Pirrol
i) Si una posicin de la fusin esta ocupada por un heterotomo, el nombre de los anillos se escoge de tal forma que cada uno contenga al heterotomo.
N N
4 5
3 N 2 N1 H
a O e b N d c
Imidazo[2,1-b]oxazol
Imidazol
Oxazol
4 5
N3 2 N1 H
c b N
e f N a
Imidazo[1,5-b]piridazina
imidazol
piridazina
Prefijo[fusin]componente base
k) Hay que observar que una estructura ismera debera nombrarse como sigue; la numeracin individual del anillo fundamental y de los anillos subsidiarios seguir el mismo orden a travs de los puntos de unin, como si se mezclasen.
4' 5' O 1' 3' 2' f N a 2 1 O 3 5 4
e d N c
O e
2' N
2 b
O e O
3' N
2 b
3'
2'
Difuro[2,3-b:3,2-e]pirazina
Difuro[2,3-b:2,3-e]pirazina
Orientacin correcta
Orientacin incorrecta
2. De los dems anillos, la mayora debe encontrarse hacia arriba y a la derecha del eje horizontal.
Orientacin correcta
Orientacin incorrecta
3. La numeracin comienza por el anillo superior situado a la derecha y contina en el sentido de las manecillas del reloj sin tener en cuenta las uniones de los anillos. 2 3 1
10 9 8 7 6 5 4
4. Cuando los dems factores son iguales, la orientacin de los anillos debe ser tal que el heterotomo tenga el menor nmero posible.
8 7 6 5 4 1 N 8 2 3 7 6 5 N 4 1 2 3
Orientacin correcta
8 7 6 5 4 1 N2 3 7 6 8 N 1 N
Orientacin incorrecta
2 2 N3 4 8 7 6 10 9 N5 1 3 4
N 5
Isoquinolina
pteridina
Fenantridina
N O
2. Est ausente el nitrgeno de todos los anillos? S: elija el anillo que contenga el heterotomo que aparezca ms arriba en la tabla del Sistema Hantzsch-Widman. NO: Pase al punto 3. (Si el anillo contiene el mismo heterotomo, pase a 3).
S
Componente base Furano tieno[3,2-b]furano y no Furo[2,3-b]tiofeno
3. Hay ms de dos anillos presentes? S: elija el componente que contenga el mayor nmero de anillos. NO: Pase al punto 4.
N N
N H
4. Son de distinto tamao los dos anillos? S: elija el anillo ms grande. NO: Pase al punto 5.
O N O
5. Contienen los anillos distinto nmero de heterotomos? S: elija el que contenga ms heterotomos. NO: Pase al punto 6.
H N N O
N O
6. Existen diferencias entre los nmeros de cada clase de heterotomo en los dos anillos? S: elija el anillo con el mayor nmero de tomos que aparezcan ms arriba en la tabla del Sistema Hantzsch-Widman. NO: Pase al punto 7.
O N H N N N H N N S
7. Si los dos componentes son del mismo tamao y contienen el mismo nmero y tipo de heterotomos, elija como componente base el anillo en el que los heterotomos tengan los nmeros ms bajos antes de la fusin.
N N N N N N
Nomenclatura de Reemplazamiento.
Una forma alternativa de nomenclatura sistemtica se basa en el reemplazo de uno o ms tomos de carbono en un carbociclo, por heterotomos. El sistema anular de carbono apropiado se nombra de acuerdo a las reglas de la IUPAC y los heterotomos presentes se indican como prefijos.
N N N Si H
Azabenceno
1,3-diazabenceno
Silabenceno
Oxaciclopentano
1,4-ditiaciclohexa-2,5-dieno
1-aza-4-fosfabenceno
7-oxabiciclo[2.2.1]hepta-2,5-dieno