Sunteți pe pagina 1din 134

DEPOLUAREA EFLUENTILOR DIN INDUSTRIA ALIMENTARA SI BIOTEHNOLOGII

Prof.dr.ing. Lucian Gavril 2010 - 2011

APA IN INDUSTRIE
- caracteristicile apei, - surse i resurse de ap, - obinerea apei potabile i industriale, - cerine pentru apa utilizat n industrie

AP PRETUTINDENI
Apa acopera 71% din suprafata Pamantului Corpul uman contine peste 60% apa

VIATA = APA

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

PROPRIETILE ANORMALE ALE APEI


Interval larg intre punctul de inghet si cel de fierbere: 100 K In absenta legaturilor de hidrogen, transformarile de faza ar trebui sa aiba loc la:
solidificarea: fierberea: 173.15 K (-100 C) 193.15 K (-80 C)

Densitatea apei scade (volumul se mareste) cand aceasta ingheata.


Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 4

1002.00 Densitatea [kg/m ]


3

Densitatea apei

1000.00 998.00 996.00 994.00 0 5 10 15 20 Temperatura [ oC] 25 30


5

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

APA PUR STRUCTUR I PROPRIETI Densitatea apei are o valoare maxim la 277 K (4 C) La 273 K (0 C) apa se solidific, mrindu-i volumul cu cca 9%, fiind mai uoar dect apa lichid (fapt atribuit structurii afnate a gheii), plutind deasupra acesteia. Drept consecin, sub 277 K (4 C), apa rcit nghea, se ridic la suprafa sub forma unui strat protector, fcnd posibil astfel viaa acvatic.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 6

PROPRIETI TERMICE
100 80 60 40 20 0 Capacitate termica Conductivitate termica Caldura latenta de evaporare
7

Apa Metanol Etanol Benzen

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

PROPRIETI TERMICE
Datorita valorilor ridicate ale capacitatii termice (cp) si ale caldurii latente de vaporizare (Hev):

Utilizarea pe scar larg a apei ca agent de transfer de cldur este tot un rezultat al proprietilor anormale ale acesteia.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

marile ntinderi de ap de pe suprafaa Pmntului au rolul de veritabile DEPOZITE DE CALDURA

APA SOLVENTUL UNIVERSAL


Datorita valorii ridicate a constantei dielectrice (depasita doar de cea a formamidei), apa este un agent de ionizare si solvent excelent pentru:
compusi ionici si neionici, substante polare si nepolare, gaze, lichide si solide.

Datorita proprietatilor de solvatare, apa pura reprezinta mai degraba un concept teoretic.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 9

DISPUNEM DE SUFICIENTA APA ?


Ape dulci, 2.53 Lacuri sarate, ape subterane inutilizabile, 0.97

Hidrosfera, nveliul de Hidrosfera, nveliul de ap al Pmntului conine ap al Pmntului conine circa 1,4.1099 km33, apele circa 1,4.10 km , apele acoperind circa 71% din acoperind circa 71% din suprafaa globului suprafaa globului

Mari si oceane, 96.5

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

10

DISPUNEM DE SUFICIENTA APA ?


Repartizarea resurselor de ap dulce ale Pmntului
Forma n care se afl apa
Gheari i zpezi permanente Gheaa din zona de permafrost Ape subterane Umiditatea solului Apa din lacuri Apa din mlatini Apa din ruri Apa biologic Apa atmosferic

Suprafa ocupat [km2]


16 227 500 21 000 000 134 800 000 82 000 000 1 236 000 2 682 600 148 800 000 510 000 000 510 000 000

Volum de ap km3
24 064 100 300 000 10 530 000 16 500 91 000 11 470 2 120 1 120 12 900

%
68,698 0,856 30,060 0,047 0,260 0,033 0,006 0,003 0,037

TOTAL AP DULCE

35 029 210 100,000


Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 11

CIRCUITUL APEI IN NATURA


AP ATMOSFERIC (nori, cea, etc..)
AP DULCE
precipitaii
Scu r ger id

precipitaii ACTIVITI UMANE evaporare transpiraie


i

DU e su LCE pr a fa
Ruri, fluvi

A P

infiltraie

Vieuitoare LAC

AP SALIN
LAC MRI I OCEANE

Ap freatic

AP

DU L CE

I SAL

IN
12

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

APA IN NATURA
Apele dizolv sruri, apa natural fiind o soluie de sruri anorganice, substane organice i gaze, de diferite concentraii. n funcie de concentraia srurilor, se pot distinge patru categorii de ape:
ape dulci, sub 0,5 g/L saruri sursa tradiional de ap potabil; ape mixohaline (salmastre), ntre 0,5 i 30 g/L sruri; ape euhaline (marine), ntre 30 i 40 g/L sruri; ape hiperhaline (suprasaturate), peste 40 g/L sruri.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

13

Pentru nevoile industriei resursele de ap disponibile la ora actual sunt:


apele de adncime, apele de suprafa, apele stttoare/curgtoare (lacuri, iazuri, ruri, fluvii), apa de mare.

SURSE DE AP

Apa nglobat n calotele polare, gheari i zpezile perene, precum i apa subteran aflat la adncimi foarte mari sunt surse deocamdat neexploatabile din punct de vedere economic.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 14

Principalele diferente dintre apele subterane si apele de suprafat


Caracteristica Temperatura Turbiditatea Culoarea Mineralizarea Fe2+ i Mn2+ dizolvat CO2 agresiv O2 dizolvat H2S NH4+ Azotai Silice Micropoluani minerali sau organici Organisme vii Solveni clorurai Natur eutrofic Apa de suprafa Variabil dup anotimp Variabil, uneori ridicat Datorat n special suspensiilor (argile, alge) Variabil funcie de sol, ploi, eflueni, etc. De regul abseni, exceptnd fundul lacurilor i iazurilor eutrofizate De regul absent Deseori aproape de concentraia de saturaie; absent n apele foarte poluate De regul absent Prezent doar in ape foarte poluate Prezeni la un nivel n general sczut De regul n cantiti moderate Prezeni n apele rilor dezvoltate, dar capabili s dispar dup ndeprtarea sursei Bacterii, virusuri, zooplancton i fitoplancton Rareori prezeni Apa subteran Relativ constant Sczut sau absent Datorat tuturor substanelor dizolvate Majoritar constant, uzual mai mare dect a apelor de suprafa din aceeai regiune De regul prezeni Prezent deseori n cantiti ridicate De regul absent Deseori prezent Deseori prezent, fr a fi un indice al polurii bacteriene Prezeni uneori n cantiti ridicate Prezent uneori n cantiti ridicate De regul abseni; poluarea accidental poate dura perioade ndelungate Frecvent se ntlnesc ferobacterii Deseori prezeni 15

Adesea, cresctoare cu temperatura Nu Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Calitatea apelor naturale este determinat de coninutul de substane dizolvate sau aflate n suspensie, precum i de organismele vii prezente.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

16

Principalele substane i organisme prezente n apele naturale Provenien Suspensii Coloizi Gaze Substane neionice Substane ionice Cationi Anioni HCO3ClSO42NO3CO32HSiO3H2BO3HPO42H2PO42OHFHCO3SO4217

Din solul mineral i din roci

nmol, nisip, alte substane anorganice

argil SiO2 Fe2O3 MnO2

CO2

Ca2+ Mg2+ Na+ K+ Fe2+ Mn2+ Zn2+

Din atmosfer

N2 O2 CO2 SO2
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

H+

Principalele substane i organisme prezente n apele naturale Substane neionice materii vegetale colorate, resturi organice Substane ionice Cationi Anioni ClHCO3NO2NO3OHHSR-COO-

Provenien

Suspensii

Coloizi

Gaze CO2 NH3 O2 N2 H2S CH4 H2

Din descompunere organic

sol organic, resturi organice

materii vegetale, resturi organice

Na+ NH4+ H+

Organisme vii

peti, alge, diatomee, organisme minuscule

virui, bacterii, alge, diatomee

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

18

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Suspensiile totale = cantitatea total de componente solide, insolubile, prezente ntr-un volum determinat de ap, care pot fi separate prin diferite metode fizice (sedimentare, filtrare, centrifugare). Se exprim n mg.L-1 (g.m-3).

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

19

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Suspensiile gravimetrice = totalitatea solidelor insolubile care pot sedimenta natural ntr-o anumit perioad de timp. Procentul pe care l reprezint suspensiile gravimetrice n totalul solidelor n suspensie este indicatorul care permite dimensionarea denisipatoarelor.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

20

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Suspensiile coloidale = totalitatea particulelor dispersate a cror mrime variaz ntre 1 i 100 nm, care, datorit proprietilor electrice de suprafa, nu sedimenteaz natural, ndeprtarea lor necesitnd tratamente suplimentare de destabilizare (coagulare, floculare). O mrime legat de prezena suspensiilor coloidale este turbiditatea apei.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 21

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Gazele dizolvate Dintre gazele solubile n ap, prezint importan pentru procesele de tratare i condiionare a apelor industriale: oxigenul, dioxidul de carbon, amoniacul, hidrogenul sulfurat. Alte gaze, cum ar fi: oxizii de sulf (SO2 i SO3), oxizii azotului (NO i NO2 n special), HCl, HCN sunt specifice anumitor activiti industriale (energetic, siderurgie, metalurgie, Lucian Gavrila 22 industrie chimic), APA IN INDUSTRIE

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Oxigenul Oxigenul din ap:


din atmosfer, O2 se dizolva la supraf. apei, ca rezultat al fotosintezei unor org. acvatice.

Consum biochimic de oxigen (CBO) = cantitatea de oxigen consumat la ntuneric, la 293 K (20 C), ntr-o perioad dat (5 zile) pentru a realiza, prin mijloace biologice, oxidarea materiei organice biodegradabile existente n ap.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 23

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Dioxidul de carbon Prezena CO2 n apele naturale:

Din procesele de oxidare care au loc n ap (respiraia organismelor, fermentarea resturilor organice), Datorita echilibrului stabilit ntre ap i rocile cu coninut de carbonai (mai ales n cazul apelor subterane).

Dizolvarea CO2 n ap conduce la apariia mai multor specii, moleculare sau ionice:
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 24

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE


CO2 liber

CO 2{} g CO 2{}l

CO 2 + H 2 O H 2 CO 3

CO2 semiliber (semilegat) CO2 legat

H 2CO3 H + HCO
+

HCO H + CO
3 +
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

2 3
25

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE


1.00 0.90 0.80 0.70 0.60 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Fracie din CO2 Total

CO2 Liber CO2 Semilegat CO2 Legat

Valoare pH
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 26

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Amoniacul n ap azotul poate aprea sub form de:
azot molecular (N2), azot legat n diverse combinaii organice, amoniac (NH3) sau ioni amoniu (NH4+), azotii (nitrii) (NO2-), azotai (nitrai) (NO3-).

Amoniacul constituie o faz intermediar n ciclul complex al azotului:


Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 27

Reziduuri Descompunere

COMPUI ORGANICI CU AZOT

Catabolism aerobic Descompunere

AZOT ORGANIC PROTEINE ANIMALE


Moarte Anabolism (sinteza proteinelor) Descompunere Fixare de ctre alge i bacterii

Catabolism aerobic

AZOT AMONIACAL

AZOT ATMOSFERIC
Amonificare bacterian

Reducere Oxidare Bacterii nitrficatoare

AZOT ORGANIC PROTEINE VEGETALE

Descrcri electrice i fotosintez Denitrificare bacterian

AZOTII (NITRII)
Reducere Oxidare Bacterii nitrficatoare

Sinteza bacterian a aminoacizilor

AZOTAI (NITRAI)

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

28

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Nitrificarea, const din dou procese succesive:


formarea azotiilor, sub aciunea bacteriilor formatoare de azotii, cum sunt

Nitrosomonas, Nitrosocystis, Nitrosospira, Nitrosoglea, etc.

formarea azotailor, sub aciunea bacteriilor de tip Nitrobacter, Nitrocystis, Bactoderma, Microderma, etc.

bacteriile sunt autotrofe i strict aerobe


Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 29

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Hidrogenul sulfurat


Sub aciunea bacteriilor, H2S se poate oxida pn la acid sulfuric, agent coroziv pentru majoritatea conductelor i echipamentelor metalice: 2H 2S + O 2 2H 2 O + 2S

2S + 3O 2 + 2H 2 O 2H 2SO 4
Alte bacterii, care secret sulforeductaze, pot cataliza reacia global de reducere a H2SO4 pn la H2S:

H 2SO 4 + 4H 2 H 2S + 4H 2 O
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

30

Reziduuri Descompunere

COMPUI ORGANICI CU SULF

Digestie anaerob Descompunere

SULF N ORGANISME ANIMALE


Descompunere

Oxidare Reducere bacterian

H2S HS- S2(Hidrogen sulfurat, sulfuri)

Digestie

SULF ELEMENTAR (S0)

Oxidare Reducere (SRB)

SULF N ORGANISME VEGETALE


Asimilare

Ardere Oxidare

Reducere (Bacterii depuntoare de sulf)

Oxidare parial

SULFII (S4+)

Oxidare

SULFAI (S6+)
31

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE n funcie de pH, hidrogenul sulfurat poate exista n ap sub forma urmtoarelor specii moleculare sau ionice:
gaz dizolvat fizic, la pH < 5; gaz dizolvat fizic i anioni HS-, la 5 < pH < 9; anioni HS- i anioni S2-, la pH > 9.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

32

Srurile minerale dizolvate


Clasa 1 Componeni primari uzual peste 5 mg.L-1 calciu carbonai acizi magneziu sodiu sulfai total solide dizolvate peste 0,1 mg.L-1 potasiu stroniu silice substane cloruri organice Componeni secundari uzual amoniu fier azotai fluoruri borai

Clasa 2

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

33

Srurile minerale dizolvate


Clasa 3 Componeni teriari uzual peste 0,01 mg.L-1 aluminiu cupru plumb zinc arsen fosfai bariu litiu bromuri mangan Componeni cuaternari uzual sub 0,01 cadmiu mercur crom nichel cobalt stibiu

Clasa 4

(n urme) mg.L-1 staniu titan

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

34

Srurile minerale dizolvate


Clasa 5
Cicluri biologice
Ciclul carbonului: Corganic/CH4/CO/CO2/(CH2O)n/Cesuturi vii Ciclul oxigenului: O2/CO2 Ciclul azotului: Norganic/NH3/NO2-/NO3-/N0/aminoacizi Ciclul sulfului: Sorganic/HS-/SO32-/SO42-/S0 Oxidarea materialelor - din mediul natural: O2, S - tratarea reziduurilor: Cl2, CrO42Reducerea materialelor - din mediul natural: Fe2+, Mn2+, HS-, substane organice - tratarea reziduurilor: Fe2+, SO2, SO32-, substane organice
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 35

Componeni tranzitorii
Aciditate alcalinitate: H+/OH-

Reacii redox

Radionuclizii

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Apa fiind un electrolit neutru, suma coninutului de cationi trebuie s fie egal cu suma coninutului de anioni. Astfel, cnd concentraiile tuturor ionilor sunt exprimate n mg/L, trebuie satisfcut egalitatea:
2 Na + K + Ca 2+ Mg 2+ Cl HCO3 SO 2 SiO3 4 + + + = + + + 23,0 39,1 20,05 12,16 35,5 61,03 48,03 38,03

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

36

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Coninutul general de sruri din ap: reziduul uscat = coninutul de substane dizolvate dintr-o cantitate de ap evaporat la 278 293 K / 105 120 C, reziduul calcinat = coninutul de substane dizolvate dintr-o cantitate de ap calcinat la 1073 K / 800 C.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

37

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE


Substanele organice Coninutul de SO din ap = un important indicator de calitate, SO servind drept suport nutritiv pentru organismele vii. O mare cantitate de bacterii sau plancton este asociat cu o concentraie mare a SO. SO naturale din ap:
substanele humice, acizii hidrofili, acizii carboxilici, peptidele i aminoacizii, hidraii de carbon (glucidele sau zaharurile), hidrocarburile.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

38

CARBON N COMPUI ORGANICI


Reziduuri i moarte Digestie anaerob (Catabolism)

METABOLISM ANIMAL

Descompunere

Digestie aerob Ardere incomplet

METAN CH4
Oxidare

Digestie Respiraie

METABOLISM VEGETAL

CARBON ELEMENTAR (C0)

Ardere incomplet

MONOXID DE CARBON CO (C2+)


Oxidare

Ardere complet

CARBOHIDRAI (CH2O)n

Fotosintez direct prin plante clorofiliene

DIOXID DE CARBON CO2 (C4+)


Mediu alcalin Neutralizare

Fotosintez indirect

DOMENIUL IONIC HCO3- CO 32-

Mediu acid

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

39

Substanele organice poluante Compuii organici nebiodegradabili au fost mprii n 9 clase de compui:

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE

Compui halogenai ai hidrocarburilor saturate i nesaturate Compui aromatici monociclici Compui fenolici Compui policiclici Eteri Esteri ai acidului ftalic Compui cu azot Pesticide Compui policlorurai ai fenil benzenului
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 40

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE Toi aceti compui provin din industriile de proces:
sintez organic, textile, lemn, celuloz i hrtie, petrochimie, metalurgie, minerit.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 41

Indicatori generali pentru coninutul de SO din ap

CBO (BOD) Consum Biochimic de Oxigen (Biochemical Oxygen Demand) msoar capabilitatea bacteriilor comune de a digera materia organic, de regul dup o incubaie de 5 zile la 293 K (20 C), prin determinarea scderii consumului de oxigen. Indicatorul msoar coninutul de materie organic biodegradabil. Se exprim ca O2
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 42

Indicatori generali pentru coninutul de SO din ap

CCO (COD) Consum Chimic de Oxigen (Chemical Oxygen Demand) Msoar capabilitatea unor oxidani puternici: K2Cr2O7 (CCO-Cr) sau KMnO4 (CCO-Mn) de a oxida substanele organice. Msoar materia organic biodegradabil i nebiodegradabil. Se exprim ca O2.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 43

Indicatori generali pentru coninutul de SO din ap

CIO (IDOD) Consum Imediat de Oxigen (Immediate Dissolved Oxygen Demand) Msoar prezena unor reductori puternici n deeuri care ar avea un efect imediat n reducerea coninutului de O2 din receptor. Se msoar prin reducerea coninutului de oxigen la 15 minute dup diluarea probei cu o ap saturat n O2. Se exprim ca O2.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

44

Indicatori generali pentru coninutul de SO din ap

CEA (CAE) Carbon Extract Alcoolic (Carbon-Alcohol Extract) Substanele organice adsorbite pe un cartu cu crbune activat sunt extrase cu etanol, dup extracia prealabil cu cloroform pe acelai cartu.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

45

Indicatori generali pentru coninutul de SO din ap

CEC (CCE) Carbon Extract Cloroformic (CarbonChloroform Extract) - Substanele organice adsorbite pe un cartu cu crbune activat sunt extrase cu cloroform. Extrasul este cntrit sau analizat n continuare.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

46

Indicatori generali pentru coninutul de SO din ap

COT (TOC) Carbon Organic Total (Total Organic Carbon) Msoar cantitatea de CO2 rezultat
prin arderea substanelor organice existente ntr-o prob de ap supus pulverizrii ntr-o camer de combustie. n prealabil, CO2 echivalent alcalinitii apei trebuie ndeprtat, sau ulterior trebuie sczut aceast valoare din valoarea CO2 total. Se exprim drept C.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 47

Indicatori generali pentru coninutul de SO din ap

CULOARE (COLOUR) Culoare (Colour) Reprezint o msur grosier a taninurilor, ligninei i a altor substane humice din apele de suprafa sau din anumite ape reziduale, cum ar fi cele de la fabricarea celulozei sulfat. Se exprim n uniti de culoare, n concordan cu etaloanele de Pt.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

48

Indicatori generali pentru coninutul de SO din ap

ES (SE) Extractabile cu Solveni (Solvent Extractables) Msoar cantitatea de substane organice direct extractabile din ap, folosind ca solvent hexanul (uneori se folosete cloroformul sau tetraclorura de carbon).

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

49

Indicatori generali pentru coninutul de SO din ap

PC (LOI) Pierderi la Calcinare (Loss On Ignition)

La determinarea acestui indicator, proba de ap este n prealabil evaporat la sec i cntrit. Reziduul solid este calcinat apoi la rou i recntrit. Diferen dintre cele dou cntriri reprezint PC. Calcinarea produce arderea substanelor organice, dar afecteaz i compoziia mineral, prin transformarea carbonailor n oxizi, astfel nct PC nu reprezint integral pierderi de substan organic.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 50

Duritatea i alcalinitatea apei


Duritatea reprezint coninutul de sruri de calciu i magneziu din ap Pentru exprimarea duritii apei se utilizeaz gradul de duritate, care poate fi:
francez, german, englez, american
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 51

Uniti de msur pentru exprimarea duritii apei Denumire Grad de duritate francez Grad de duritate german Grad de duritate englez Grad de duritate american Milival la litru (mg echiv.L-1) Simbol F D UK US mval.L-1 Valoare 1 F = 10 mg.L-1 CaCO3 1 D = 10 mg.L-1 CaO 1 UK = 14,38 mg.L-1 CaCO3 1 US = 1 mg.L-1 CaCO3 1 mval.L-1 = 12,16 mg.L-1 Mg2+
52

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Duritatea i alcalinitatea apei


n Romnia, exprimarea duritii este reglementat de standardul STAS 3026-76, conform cruia 1 grad duritate = 10 mg.L-1 CaO (identic cu gradul german).
Unitatea 1 F 1 D 1 UK 1 US 1 STAS 3026-76 1mval.L-1 Mg 1 F 1,000 1,784 1,423 0,100 1,784 5,005 1 D 0,560 1,000 0,798 0,056 1,000 2,804 1 UK 0,701 1,252 1,000 0,070 1,252 3,511 1 US 10,000 17,847 14,253 1,000 17,847 50,045 1 STAS 3026-76 0,560 1,000 0,798 0,056 1,000 2,804 1mval.L-1 Mg 0,199 0,356 0,284 0,019 0,356 1,000
53

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Duritatea i alcalinitatea apei


Duritatea total (DT) reprezint suma tuturor srurilor de calciu i de magneziu prezente n ap:

DT = DCa + DMg
DCa = duritatea de calciu, DMg = duritatea de magneziu

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

54

Duritatea i alcalinitatea apei


Duritatea temporar (DTP) = suma carbonailor acizi de calciu i de magneziu prezeni n ap. Se numete temporar, ntruct poate fi ndeprtat prin fierberea apei:

Ca(HCO3 ) 2{}l {CaCO 3 }s + H 2 O{}l + CO 2{}g


2Mg(HCO 3 ) 2{}l {MgCO 3 Mg(OH) 2 }s + H 2 O{}l + 3CO 2{}g
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 55

Duritatea i alcalinitatea apei


Duritatea permanent (DP) este dat de coninutul celorlalte sruri de calciu i magneziu (cloruri, sulfai, etc.) i nu este influenat de fierberea apei. ntre duritatea total, cea temporar i cea permanent exist relaia:

DT = DTP + DP
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 56

Clasificare apelor n funcie de valoarea duritii totale Tipul de ap Ap foarte moale Ap moale Ap mijlocie Ap dur Ap foarte dur Valoarea duritii totale [D] <5 5 10 10 20 20 30 > 30 [mg.L-1 CaCO3] < 90 90 - 180 180 - 360 360 - 540 > 540

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

57

Duritatea i alcalinitatea apei


Duritatea mare a apei industriale este principala surs de formare a crustelor n echipamentele de transfer de cldur: schimbtoare de cldur, evaporatoare, condensatoare, boilere, economizoare etc. Eliminarea duritii apei se poate realiza prin:
tratare extern (dedurizare cu var, dedurizare cu var i sod - la rece sau la cald, schimb ionic) tratare intern (tratarea apelor de cazan cu fosfai sau ageni de chelatizare, tratarea apelor de rcire cu polimeri antiincrustani)
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 58

Duritatea i alcalinitatea apei


Alcalinitatea apei poate fi dat de prezena diferiilor compui. De regul, pentru simplificare, se consider c alcalinitatea este conferit apei de ctre ionii de:
carbonat acid, HCO3 carbonat, CO32 hidroxid, OH-

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

59

Duritatea i alcalinitatea apei


Alcalinitatea p = alcalinitatea pus n eviden prin titrarea n prezen de fenolftalein, respectiv cea existent n domeniul de pH = 8,3 14. Alcalinitatea m = alcalinitatea pus n eviden prin titrarea n prezen de metiloranj, respectiv cea existent n domeniul de pH = 4,3 - 14.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Este conferit de toi ionii CO32-, din ionii HCO3- i ionii OH-.

Este conferit de toi ionii CO32-, HCO3- i ionii OH-.


60

CARACTERIZAREA APELOR NATURALE


1.00 0.90 0.80 0.70 0.60 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Alc. m Alc. p

Fracie din CO2 Total

CO2 Liber CO2 Semilegat CO2 Legat

Valoare pH
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 61

Duritatea i alcalinitatea apei


Alcalinitate m = alcalinitate total.
Sruri n ap [mval.L-1] Carbonai acizi, HCO3Carbonai, CO32Hidroxizi, OHRelaia dintre alcalinitile m i p p=0 m 0 0 p < m/2 m 2p 2p 0 p = m/2 p > m/2 0 m 0 0 2(m p) 2p m p=m 0 0 m
62

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Echilibrul carbonic al apei


Princ. comp. mineral dizolvat n apele naturale dulci = Ca(HCO3)2. ntre Ca(HCO3)2, CO2 i CaCO3 se stabilete un echilibru guvernat de legi complexe, echilibru redat global prin ecuaia:

CaCO 3{}s + H 2 O + CO 2 Ca(HCO3 ) 2{}l


apa este agresiv apa este incrustant
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 63

Echilibrul carbonic al apei


Echilibrul dintre carbonatul de calciu i carbonatul acid de calciu din ap este influenat de un numr mare de factori. Pentru evaluarea cantitativ a caracterului agresiv sau incrustant al apei s-au efectuat studii complexe referitoare la influena salinitii i temperaturii asupra echilibrului carbonic al apei.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

64

Echilibrul carbonic al apei


Noiunea de pH de saturaie Neutralitatea electric a apei poate fi scris sub forma echilibrului ionic:
+ 2+ 3 23

(30)

H + 2Ca + P = OH + HCO + 2CO + N


P = 2Mg + Na + K + L
2+ + +

N = Cl + NO + 2SO + L
3 24
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

(31)

65

Echilibrul carbonic al apei


Produsul ionic al apei se scrie sub forma: * * KW = [H + ] [OH- ], cu pKW = pKW
(32)

Disocierea acidului carbonic este redat de [H + ] [HCO3 ] ecuaiile: K * = , cu pK1* = pK1 (33) 1
[H 2 CO 3 ]
2[H + ] [CO3 ] * K2 = , cu [HCO3 ] * pK 2 = pK 2 2

(34)

Produsul de solubilitate al carbonatului de calciu se scrie sub forma:

P = [Ca ] [CO ], cu
* S 2+ 23

pK = pK S 4
* S

(35)
66

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Echilibrul carbonic al apei


Ionii Ca2+ , H+, OH-, HCO3-, CO32- i acidul carbonic sunt factori fundamentali ai echilibrului carbonic al apei. Ceilali ioni, simbolizai prin sumele N (anioni) i P (cationi), influeneaz n special tria ionic a soluiei i sunt factori secundari n echilibrul carbonic al apei.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

67

Echilibrul carbonic al apei


Termenul este funcie de tria ionic a soluiei, , n conformitate cu ecuaia:

1+ 1,4

(36)

n care tria ionic, exprimat n mol/L, este definit de relaia:

= 0,5 Ci z

2 i

(37)

n care Ci i zi sunt respectiv concentraia molal [mol.kg-1] i valena diverilor ioni existeni n soluie.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 68

Echilibrul carbonic al apei


Din ecuaiile (32) (35) se obine valoarea concentraiei ionilor de hidrogen la saturaie:

K 2+ [H ] = [HCO3 ] [Ca ] P
+

* 2 * S

(38)

respectiv a pH-ului de saturaie:

pH S = pK pP log[Ca ] log[HCO ]
* 2 * S 2+ 3
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

(39)
69

Echilibrul carbonic al apei


Cnd pH-ul apei este egal cu pH-ul de saturaie, nu are loc nici depunerea de cruste de CaCO3, nici dizolvarea crustelor de CaCO3. Concentraia CO2 din ap corespunztoare valorii pHS poart denumirea de concentraie de echilibru a CO2. La pH < pHS apa este agresiva La pH > pHS apa este incrustanta Excesul de CO2 peste concentraia CO2 de echilibru, este cunoscut sub denumirea de CO2 agresiv
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 70

Echilibrul carbonic al apei


CO2 TOTAL CO2 TOTAL CO2 liber CO2 liber CO2 CO2 agresiv agresiv CO2 CO2 de echilibru de echilibru CO2 combinat CO2 combinat CO2 semilegat CO2 semilegat [HCO3-]-] [HCO
3

CO2 legat CO2 legat [CO32-2-] [CO ]


3

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

71

Indicele de saturaie Langelier


Pornind de la ecuaia (39), ecuaie care definete valoarea pH-ului de saturaie, Langelier elaboreaz o metod grafic de calcul, care permite determinarea valorii pHS ca o funcie de alcalinitatea i duritatea de calciu a apei (ambele exprimate n mg/L CaCO3) i de temperatur.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

72

Alcalinitate,
Te m pe ra tu ra ,
7 29
3 28

20 50 100 200 300 500


8 33

5) (6

500 400 300 200 100 0 Duritatea de calciu, mg.L-1 CaCO3

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

31 1

4) (2
0) (1

7 8 9 Valoarea pH-ului de saturaie, pHS


73

(3 8)

32 5

(5 2)

mg.L-1 CaCO3

( C )

Indicele de saturaie Langelier


Cunoscnd i valoarea actual a pH-ului apei, se poate calcula valoarea indicelui de saturaie al apei, denumit ulterior Indice de Saturaie Langelier (LSI):

LSI = pH - pH S

(40)

Dac pH < pHS, LSI < 0 - apa coroziva Dac pH > pHS, LSI > 0 apa incrustanta Dac pH = pHS, LSI = 0 apa la echilibru
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 74

Indicele de saturaie Langelier


Introducerea programelor de calcul tabelar de tip Spreadsheet (Excel), permite utilizarea unor ecuaii algebrice pentru calculul pHS:

pH S = 12,053 0,018921 T + + 0,1 log + log m log DCa


(42)

T = temperatura apei (C), = conductivitatea apei (S.cm-1), m = alcalinitatea apei (mg.L-1 CaCO3), DCa = duritatea de calciu a apei (mg.L-1 CaCO3).
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 75

Indicele de saturaie Langelier


Indicele de saturaie Langelier este de natur calitativ; el permite mai degrab stabilirea direciei n care se manifest caracterul apei: spre agresivitate (coroziune) sau spre formare de cruste. Dou ape diferite, una avnd alcalinitate sczut (fiind deci coroziv), iar alta avnd alcalinitate ridicat (fiind deci incrustant) pot avea aceeai valoare LSI. Indicele LSI este util pentru caracterizarea comportrii apei n volume mari, unde vitezele de circulaie sunt sczute: limpezitoare, decantoare, filtre, bazine, rezervoare.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 76

Indicele de stabilitate Ryznar


Pt. caracterizarea comportrii apei n spaii n care vitezele de circulaie sunt relativ ridicate:
conducte de transport, schimbtoare de cldur,

indice empiric introdus de J.W. Ryznar pe baza studiilor privind depunerea de cruste i coroziunea ntr-un numr mare de sisteme municipale de transport i distribuie a apei
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 77

Indicele de stabilitate Ryznar


Indicele RSI este derivat in indicele LSI, putnd fi calculat cu relaia:

RSI = 2 pH S pH

(43)

Indicele RSI > 0, funcie de valoarea sa stabilindu-se caracterul incrustant sau coroziv al apei

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

78

Indicele de stabilitate Ryznar


Caracterul apei n funcie de valoarea RSI Valoarea RSI 4,0 5,0 5,0 6,0 6,0 7,0 7,0 7,5 7,5 8,5 Caracterul apei puternic incrustant slab incrustant neincrustant si necoroziv slab corosiv foarte coroziv

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

79

Indicele de stabilitate Ryznar


Ca regul general:
indicele LSI este util pentru caracterizarea volumelor mari de ap, indicele RSI este util pentru stabilirea caracterului apelor aflate n curgere n spaii nchise (conducte de transport, evi ale schimbtoarelor de cldur, etc.), vitezele de curgere fiind mai mari de 0,6 m.s-1, sau suficient de mari pentru prevenirea particulelor solide aflate n suspensie.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 80

Cruste
3

Plngeri neglijabile

Coroziune

Grad de incrustare

crusta foarte dura

4
crusta dura la 338 K (65oC) crusta dura la 288 K (15oC) crusta dura in caloriferele cu apa fierbinte crusta dura in incalzitoare crusta in incalzitoare crusta in incalzitoare crusta in serpentine incalzitoare ceva crusta la 288 K (15oC) crusta in incalzitoare in absenta polifosfatilor cruste reduse, coroziune la tem p. ridicate, polifosfati prezenti nu s-au raportat dificultati plangeri neglijabile lipsa cruste sau coroziune practic nu au existat semnalari de "apa rosie" usoara coroziune la 338 K (65oC) crusta practic nici o plangere coroziune coroziune la 338 K (65oC) coroziune in incalzitoare cu apa fierbinte coroziune in traseele de apa rece coroziune severa - apa rosie usoara coroziune in traseele de apa rece 32 raportari de apa rosie intr-un an coroziune in apa rece coroziune in apa rece num eroase plangeri de apa rosie apa rosie coroziune avansata la 333 K (60oC) 234 raportari de apa rosie intr-un an foarte coroziv la 338 K (65oC) coroziune severa - apa rosie coroziv la 288 K (15oC) coroziv in zonele cu apa rece foarte coroziv la 288 K (15oC) coroziune in intreg sistemul coroziune foarte severa in intreaga instalatie

Valoare RSI

10

11

12

13

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

81

Apele naturale - sursa de ap pentru toate utilizrile:


consum uman, activiti industriale, agricultur, zootehnie.

CALITATEA APELOR NATURALE

n Romnia, calitatea apelor de suprafa cursuri de ap naturale sau amenajate, lacuri naturale i de acumulare - este reglementat prin STAS 4706-88.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 82

Apele de suprafa sunt clasificate n 3 categorii de calitate:


Apele de cat I = coresp. calitativ pt.:
alimentarea potabil centralizat, fabricarea unor produse alimentare, tranduri, salmonicultur, alimentarea unitilor de cretere a animalelor alimentarea centralizat cu ap anumitor culturi agricole irigate.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 83

CALITATEA APELOR NATURALE

Apele de cat a II-a = coresp. calitativ pt.:


piscicultur (exclusiv salmonicultura), alimentarea cu ap a unor procese tehnologice industriale, scopuri urbanistice.

CALITATEA APELOR NATURALE

Apele de cat a III-a = utilizabile doar pt.:


alimentarea cu ap a unor industrii, alimentarea cu ap a sistemelor de irigaii.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

84

Caracteristici chimice generale ale apelor de suprafa

Indicatorul Amoniu (NH4+), mg.L-1, max Amoniac (NH3), mg.L-1, max Azotai (NO3-), mg.L-1, max Azotii (NO2-), mg.L-1, max Calciu (Ca2+), mg.L-1, max Cloruri (Cl-), mg.L-1, max Clor rezidual liber (Cl2), mg.L-1, max Dioxid de carbon liber, mg.L-1, max Fenoli antrenabili cu vapori de ap (C6H5OH), mg.L-1, max Fier total (Fe2+), mg.L-1, max Fosfor (P), mg.L-1, max

Valori admise pe categorii de calitate I 1 0,1 10 1 150 250 0,005 50 0,001 0.3 0,1
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

II 3 0,3 30 3 200 300 0,005 50 0,02 1 0,1

III 10 0,5 NN* NN* 300 300 0,005 50 0,05 1 0,1


85

Caracteristici chimice generale ale apelor de suprafa (continuare)

Indicatorul H2S i sulfuri (S2-), mg.L-1, max Magneziu (Mg2+), mg.L-1, max Mangan (Mn2+), mg.L-1, max O2 dizolvat n ap, mg.L-1, min Produse petroliere, mg.L-1, max Rez. filtrabil uscat la 105C, mg.L-1, max Sodiu (Na+), mg.L-1, max Sulfai (SO42-), mg.L-1, max Substane organice, mg.L-1 O2, max - consum biochimic de oxigen (CBO5) - consum chimic de oxigen (CCO) - metoda cu KMnO4 (CCO-Mn) - metoda cu K2Cr2O7 (CCO-Cr)

Valori admise pe categorii de calitate I lips 50 0,1 6 0,1 750 100 200 5 10 10 II lips 100 0,3 5 0,1 1000 200 400 7 15 20 III 0,1 200 0,8 4 0,1 1200 200 400 12 25 30

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

86

Indicatorul
Argint, mg.L-1 Arsen, mg.L-1 Bariu, mg.L-1 Cadmiu, mg.L-1 Cianuri, mg.L-1 Cobalt, mg.L-1 Crom trivalent, mg.L-1 Crom hexavalent, mg.L-1 Cupru, mg.L-1 Detergeni anionici, mg.L-1 Fluor, mg.L-1 Hidrocarburi aromatice policiclice, mg.L-1

Valori admise pe categoriile de calitate I, II i III


0,01 0,01 1,0 0,003 0,01 1,0 0,5 0,05 0,05 0,5 0,5* 0,0002
87

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Indicatorul
Mercur, mg.L-1 Molibden, mg.L-1 Nichel, mg.L-1 Erbicide, mg.L-1 - triazine - triazinone - toluidine Insecticide, mg.L-1 - organoclorurate - organofosforice - organometalice Nitroderivai, mg.L-1 (dinitro-o-crezol, dinitro-sec-butilfenol) Plumb, mg.L-1 Seleniu, mg.L-1 Zinc, mg.L-1

Valori admise pe cat.de calitate I, II i III


0,001 0,05 0,1 0,001 0,001 0,001 0,0001 lips lips lips 0,05 0,01

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

0,03

88

Caracteristici organoleptice, fizice i microbiologice ale apelor de suprafa

Indicatorul Culoare Miros Concentraia ionilor H+, uniti de pH Bacterii coliforme totale, nr. probabil/L

Valori admise pe categorii de calitate I II III fr culoare fr miros 6,5 8,5 105 nu se normeaz
89

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Indicatori pentru procesul de eutrofizare a lacurilor Valori admise pentru lacuri naturale i de acumulare oligotrofe mezotrofe Grad de saturaie in oxigen, % Substane nutritive: - azot total (N), mg.L-1 - fosfor total (P), mg.L-1 Biomas fitoplanctonic, mg.L-1 substan umed min 70 max 0,30 max 0,03 40 - 70 max 1,0 max 0,1 eutrofe max 40 min 1,50 min 0,15

Indicatorul

< 10

10 - 20

min 50
90

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

CONSUMUL DE APA PROASPATA


Municipal 5%

Industria 25%

Consumatori principali:
Energetica Metalurgia Rafinarea petrolului Industria chimica si petrochimica Industria de celuloza si hartie Industriile alimentare
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Agricultura 70%

91

NECESARUL DE AP DE CONSUM
Pt. but i prep. hranei: ~2 L/(om x zi) Acest consum este sczut comparativ cu consumul pentru alte necesiti. Ap de consum = apa (potabil i industrial) necesar consumatorilor:
casnici, municipali, industriali, agricoli
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 92

Tabelul 1. Consumatori de ap
Categoria de consumatori Utilizarea apei pentru necesiti gospodreti necesiti publice Exemple but, splat, preparare hran, evacuare deeuri birouri, coli, spitale, restaurante, sli de spectacole, stropirea spaiilor verzi, splarea arterelor de circulaie preparare carne, legume, lapte, panificaie, ntreinere autovehicule adpat animale, splat grajduri, stropit culturi consum pentru utilaje i producie rezerv de ap
93

CENTRE POPULATE

necesiti industriale necesiti agricole antiere de construcii stingerea incendiilor

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Tabelul 1. Consumatori de ap
Categoria de consumatori Utilizarea apei pentru necesiti igienico-sanitare necesiti tehnologice UNITI INDUSTRIALE necesiti energetice necesiti de transport stingerea incendiilor Exemple but, cantine, bi, duuri nglobare n produse, splare produse i/sau ambalaje producerea aburului, energiei electrice, rcirea utilajelor hidrotransportul materiilor prime i/sau produselor finite rezerv de ap

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

94

Tabelul 1. Consumatori de ap
Categoria de consumatori UNITI ENERGETICE Utilizarea apei pentru hidrocentrale termocentrale centrale nucleare necesiti agricole UNITI AGROZOOTE HNICE necesiti zootehnice stingerea incendiilor Exemple producerea direct a energiei producere de abur, rcire producere de abur, rcire irigarea culturilor adpatul animalelor, curenie rezerv de ap

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

95

Necesarul si cerinta de apa


Necesarul de ap (NA) = cantitatea de ap care trebuie furnizat unui consumator n toate punctele de utilizare, astfel nct s se poat desfura procesele n care este folosit apa. Cerina de ap (CA) = cantitatea de ap care trebuie preluat din surs pentru a acoperi n mod raional necesarul de ap.

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

96

Necesarul si cerinta de apa


ntre cerin i necesar exist relaia:

C A = N A + C AD R

(1)

CAD = pierderile i nevoile proprii de ap ale sistemului de alimentare cu ap, R = cantitatea de ap recirculat

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

97

Necesarul si cerinta de apa


Necesarul i cerina de ap pentru uniti industriale: Se determin n conformitate cu STAS 1343/2-89, acest necesar incluznd:
apa pentru procesele de producie (apa cu caracter tehnologic), apa pentru procesele igienico-sanitare i social administrative, apa pentru combaterea incendiilor.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 98

Necesarul si cerinta de apa


Apa cu caracter tehnologic se utilizeaz pentru:
fabricarea produselor, rcirea echipamentelor i utilajelor de producie, rcirea rezervoarelor de produse lichide i/sau gazoase, producerea aburului i/sau apei calde, splarea i transportul hidraulic al:
materiilor prime, produselor secundare, produselor finite, deeurilor i reziduurilor,
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 99

prelucrarea materiilor prime.

Necesarul si cerinta de apa


Apa pentru procese igienico-sanitare i social administrative se utilizeaz pentru:
but, asigurarea funcionrii instalaiilor sanitare, ntreinerea cldirilor i spaiilor de producie i administrative (splarea pardoselilor, pereilor, etc.), asigurarea funcionrii cantinelor, punctelor medicale, spltoriilor, garajelor, stropitul i splatul spaiilor de circulaie, stropitul spaiilor verzi.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

100

Necesarul si cerinta de apa


Apa pentru combaterea incendiilor este asigurat n general de conductele care transport apa potabil. Debitele de ap prevzute pentru combaterea incendiilor se asigur prin dou categorii de guri de ap: Incendiul = situaie accidental:
prin hidranii interiori i gurile automate interioare, prin hidranii exteriori.

Apa necesar pt. combaterea tuturor incendiilor teoretice simultane trebuie s se gseasc intr-un rezervor, Captarea, staia de tratare, staiile de pompare i aduciune, trebuie s asigure completarea rezervei de incendiu n 24, 36, 48 sau 72 ore dup stingerea incendiului.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 101

Necesarul si cerinta de apa


Necesarul de ap cu caracter tehnologic se stabilete pe baza proceselor tehnologice adoptate, n raport i cu resursele de ap din zon. Necesarul de ap pentru producerea aburului i/sau apei calde, sau necesarul de ap de rcire poate fi determinat cu suficient acuratee, Apa necesar n procesul tehnologic propriu-zis este destul de dificil de estimat.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 102

Tabelul 4. Consumul de ap de rcire n diferite ramuri industriale Produsul Amoniac Uree Azotat de amoniu Metanol Cocs metalurgic Ap de rcire [m3t-1 produs] 250 350 65 100 80 100 100 250 30 - 40 Produsul Font Oel de convertizor Oel turnat Oel laminat Oel trefilat Ap de rcire [m3t-1 produs] 20 30 2 10 10 25 30 50 5 - 10
103

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Tabelul 5. Consumuri de ap tehnologic n industria alimentar


Produsul
Amidon din cartofi Amidon din porumb Amidon din gru Zahr din sfecl Ulei vegetal Pine Compoturi Gem, dulcea Legume conservate Sucuri de fructe

U M
t t t t t t t t t t

Consum specific [m3UM-1]


20 10 11,5 8 - 30 6 10 0,85 0,9 20 - 40 12,5 25,7 8 - 80 2,5 2,8

Produsul
Bere Buturi carbonatate Alcool Drojdie de panificaie Lapte Abatoare de vite Abatoare de porci Preparate din carne Conserve de pete Fin de pete

U M
hL hL t t m3 t t t t t

Consum specific [m3UM-1]


4,5 - 6 3 3 3,6* 30** 4-9 10,5 12,7 14,8 17,5 6,5 1,2 15 - 20

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

* - la tona de cereale sau melas; ** - la tona de melas

104

Tabelul 7. Consumuri specifice de ap n alte industrii prelucrtoare


Produsul Acid sulfuric 100% Acid acetic 100% Alcool etilic Alumin (Bayer) Alumin (Pechiney) Aluminiu Benzin de aviaie Bumbac Ciment t m3 t t t m3 t t UM t Ap [m3UM-1] 40 417 - 1000 50 150 30 6,5 1340 25 3,1 Produsul Crbune Energie electric Explozivi Fier i oel Ln Oxigen PFL Tbcire piei UM t kWh t t t m3 t t t Ap [m3UM-1] 6,3 - 15 0,3 0,64 835 16,7 - 334 20 - 200 0,24 3 - 38 75 - 87 12 - 100

33,4 66,8 NaOH, sol. 11%

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

105

Necesarul si cerinta de apa


Consumul de ap pentru necesitile tehnologice variaz mult de la o ramur la alta i de la un produs la altul. Tendina este de a reduce continuu necesarul de ap, n vederea unei mai bune gospodriri a resurselor de ap. Unul din criteriile perfecionrii proceselor tehnologice de baz poate fi i criteriul necesarului de ap.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 106

Volumul efluenilor evacuai din fabricile de celuloz sulfat albit

m3.t-1 celuloz 120 120


100 100 80 80 60 60 40 40 20 20 0 0 1975 1985 1990

instalaii noi, albire fr clor circuit nchis la albire

1975 1985 1990 1993 1997 2000 2010


Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 107

1993

1997

1999

2010

Necesarul si cerinta de apa


Cerina de ap pentru unitile industriale se stabilete pe baza necesarului de ap, la care se adaug:

apa tehnologic, proprie sistemului de alimentare cu ap i de canalizare (preparare soluii de reactivi, splri ale staiei de tratare i canalizrilor, funcionarea staiilor de epurare, etc.), apa pentru acoperirea pierderilor admisibile n incinte (max. 5%), apa necesar pentru refacerea rezervei de incendiu.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 108

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


Centralele hidroelectrice (CHE) folosesc energia potenial a apei existente din lacurile de acumulare pe care o transform n energie cinetic i apoi n energie electric. nlimea de cdere a apei:
10 - 30 m - centralele cu cdere mic: Porile de Fier, 30 300 m - centralele cu cdere medie: Bicaz, Vidraru peste 1000 m - centrale cu cdere mare: Grande Dixence, Elveia (1084 m), Reisek, Austria (1750 m)

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

109

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


Potenialul hidroenergetic global = 2261 GW (9800 TWh/an), din care se utilizeaz doar aproximativ 330 GW (adic mai puin de 20%) Potenialul hidroenergetic al Romniei (inclusiv partea romneasc a Dunrii) = cca. 14900 MW, din care 5300 MW (36%) = puterea instalat n CHE pn in 1989
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 110

Potenial hidroenergetic [% din total mondial]


Europa 7% Australia Oceania 2% Ex - URSS 11% Africa 21%

Asia 27%

America de Sud 17%

America de Nord 15%

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

111

Potenial exploatat [% din total zon]


Africa 1% Ex - URSS 9% America de Nord 25%

America de Sud 4% Europa 43% Australia Oceania 12% Asia 6%

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

112

Centralele termoelectrice clasice (CTE) folosesc energia cinetic a aburului pentru producerea de energie electric n generatoare antrenate de turbine. Aburul este produs din ap a crei vaporizare se realizeaz prin arderea n focarul generatorului de abur a unui combustibil solid (crbune), lichid (hidrocarburi lichide) sau gazos (metan). Aburul evacuat din turbin este rcit ntr-un condensator de suprafa dup care este reintrodus n circuitul cazanului.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 113

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice

Schema de principiu a unei CTE 1 generator (cazan) de abur; 2 turbin de abur; 3 - generator electric; 4 condensator

abur

1 4
combustibil gaze de ardere condensat purja cazanului ap de adaos
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 114

ap de rcire

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


n CTE se utilizeaz ap pentru:
producerea aburului, n circuitele de rcire, pentru evacuarea hidraulic a zgurii i a cenuii - n cazul centralelor pe combustibil solid

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

115

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


Debitul de purj admis depinde de tipul centralei:
7% din aburul debitat pentru centralele termice (CT), 5% n centralele electrice de termoficare (CET) 1% n cazul centralelor termoelectrice (CTE)

Pentru producerea unei tone de abur se consum circa 1,1 1,2 m3 de ap.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 116

Consumurile de ap de rcire sunt funcie de puterea grupului, debitele de abur extrase la prize i existena sau lipsa supranclzirii intermediare
Valori orientative pentru consumul specific de ap de rcire Centrale termoelectrice Fr supranclzire intermediar 160 190 m3MWh-1 Cu supranclzire intermediar 130 140 m3MWh-1
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice

Centrale nuclearoelectrice 200 500 m3MWh-1


117

Valori orientative ale consumurilor de ap n CTE Consumatorul de ap Condensatoare Rcire generatoarelor i a uleiului: - grupuri mari - grupuri mici Rcirea lagrelor instalaiilor Rcirea compresoarelor i echipamentelor auxiliare Evacuarea hidraulic a zgurii i a cenuii 37 6 15 12 0,6 1 4-8 Debit relativ [%] 100

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

118

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


Debitele mari de ap de rcire: creterea valorii investiiilor pentru circuitul de rcire. Reducerea necesarului de ap de rcire: trecerea de la rcirea n circuit deschis la:
rcirea n circuit deschis cu recirculare rcirea n circuit nchis

O alt soluieo reprezint utilizarea aerului drept Lucian Gavrilade rcire. agent APA IN INDUSTRIE

119

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


Centralele nuclearoelectrice (CNE) utilizeaz pentru producerea aburului, n locul energiei rezultate la arderea unui combustibil clasic (ca n cazul CTE), energia degajat la fisiunea controlat a unui combustibil nuclear (uraniu, uraniu mbogit, plutoniu).

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

120

abur

2 3

Schema de principiu a unei CNE de tip PHWR 1 reactor nuclear; 2 generator de abur; 3 pomp pentru moderator; 4 turbin de abur; 5 generator electric; 6 - condensator

6 1
ap grea condensat

ap de rcire

circuitul primar
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

circuitul secundar

121

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


n circuitul primar, cldura generat de fisiunea nuclear este preluat de apa grea sub presiune (11,5 13 MPa), care se nclzete pn la 583 K, meninndu-se n stare lichid. Apa grea este trecut n generatoarele de abur, unde se rcete la 540 K, cednd cldura apei demineralizate din circuitul secundar aflate la 460 K . Apa din circuitul secundar se evapor producndu-se abur saturat la 531 K i 4,55 MPa. Aburul este trecut ntr-o turbin de destindere cu 4 corpuri care lucreaz la 1500 rot/min. Din turbin, aburul destins pn la 0,004 MPa trece n condensator, este condensat, iar apoi se prenclzete la 460 K si este retrimis n generatorul de abur. Generatorul electric pus n funciune de turbin produce 706,5 MW la 24 kV, cu un factor de sarcin de 0,85 la o frecven de 50 Hz
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 122

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


Principalii consumatori de ap de rcire din CNE:
condensatoarele turbinelor i cele ale turbopompelor, rcitoarele de ulei ale turboagregatelor, rcitoarele generatoarelor electrice, circuitele de rciri tehnologice, instalaiile de rcire i condiionare a aerului din sistemul de ventilaie al ncperilor CNE, rcitoarele sistemului de control i de comand (barele de control), rcitoarele bazinelor de comand i transfer ale combustibilului nuclear uzat, rcitoarele mainilor de ncrcare descrcare a combustibilului,
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 123

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


Principalii consumatori de ap de rcire din CNE:
rcirea proteciei termice a reactorului, rcirea vasului de presiune i a anvelopei, rcirea apei de purjare a reactorului i a generatoarelor de abur, rcirea moderatorului, rcitoarele sistemului de rcire la oprirea reactorului, rcitoarele rezervoarelor pentru condensarea aburului eapat din compensatoarele de volum, rcitoarele instalaiilor pentru tratarea deeurilor Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 124 radioactive.

Necesarul i cerina de ap pentru uniti energetice


n plus, mai sunt necesare cantiti de ap pentru:
adaos n circuitele centralei, diluarea deeurilor radioactive lichide, transportul hidraulic al deeurilor radioactive solide, splarea echipamentelor i a ncperilor n scopul dezactivrii lor, sistemul de ap pentru incendii, etc.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 125

Investiia specific a circuitelor de rcire pentru CTE i CNE

Tipul de sistem de rcire


Sistem deschis, cu ap de ru Sistem deschis, cu iaz Sistem deschis cu recirculare, turnuri cu tiraj forat Sistem deschis cu recirculare, turnuri cu tiraj natural Rcire indirect cu aer, turnuri uscate cu tiraj natural

CTE
1,0 2,0 3,0 2,5 4,0 3,0 4,5 8 - 10

CNE
1,5 2,5 3,0 4,5 4,0 5,5 4,5 6,5 12 16

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

126

Necesarul i cerina de ap pentru uniti agrozootehnice

Agricultura - mare consumator de ap:


activitatea agrozootehnic, irigaii

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

127

Necesarul i cerina de ap pentru uniti agrozootehnice


Pentru unitile agrozootehnice necesarul de ap include apa necesar pentru:
creterea i ngrarea animalelor (tab. 13); udatul i stropitul n sere, solarii, grdini, livezi, vii (tab. 14); nevoile de ntreinere a mainilor agricole (tab. 15); nevoile igienico-sanitare ale personalului la locul de munca; nevoile igienico-sanitare ale personalului n locuine; funcionarea cantinelor i a punctelor medicale; stropitul i splatul spaiilor verzi i de circulaie; dezinfecie; combaterea incendiilor; alte nevoi.
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 128

Tabelul 13. Necesarul specific de ap pentru creterea i ngrarea animalelor

Categorii de animale Porcine Taurine Ovine Psri

Necesar specific de ap [L(animalzi)-1] Evacuare Evacuare hidraulic a mecanic a dejeciilor dejeciilor 32 - 125 70 - 130 0,4 0,8
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

20 - 100 50 100 5 10 0,25 1,5


129

Tabelul 14. Necesarul specific de ap pentru udare i stropire n sere, solarii, grdini i livezi Necesar specific de ap UM L(m2udare)-1 L(m2udare)-1 m3(haudare)-1 m3(haudare)-1 valoare 1,0 2,0 0,5 1,0 1,5 2,0
130

Folosina apei Udarea i stropitul n sere i solarii Udarea i stropitul grdinilor Stropitul viilor i livezilor Stropitul viilor i livezilor n plantaii intensive

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Tabelul 15. Necesarul specific de ap pentru splarea mainilor i pentru ateliere Folosina apei
Splarea unui tractor Splarea unui autocamion Splarea unui autoturism Necesarul pentru un atelier mecanic cu un strung Necesarul pentru un atelier de fierrie cu o forj Necesarul pentru un atelier de sudur

Necesar specific de ap UM
m3h-1 m3h-1 m3h-1 m3zi-1 m3zi-1 m3zi-1

valoare
0,12 0,15 0,14 0,20 0,10 0,035 0,010 0,050
131

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

Necesarul i cerina de ap pentru uniti agrozootehnice


Necesarul de ap se calculeaz innd cont de coeficienii de neuniformitate, coeficienii de simultaneitate, precum i de numrul animalelor i/sau suprafaa spaiilor de udat sau stropit. Cerina de ap se determin innd cont de necesarul stabilit anterior, la care se adaug apa tehnologic proprie sistemului de alimentare cu ap i apa pentru acoperirea pierderilor admisibile (max. 5%).
Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 132

Necesarul i cerina de ap pentru uniti agrozootehnice


Necesarul de ap pentru irigaii se stabilete innd cont de balana apei din sol, putndu-se calcula cu relaia:

D = E p 10 P F Ri + R f [m /(luna hectar)]
3

(7)

Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE

133

Necesarul i cerina de ap pentru uniti agrozootehnice


D = necesarul de ap specific sau deficitul de ap din sol [m3(lunha)-1]; Ep = evapotranspiraia potenial [m3(lunha)1]; P = precipitaiile utile (care pot fi reinute n sol) [mmlun-1]; F = aportul din pnza freatic [m3(lunha)-1]; Ri = rezerva de ap din sol, la nceputul lunii [mha-1], Rf = rezerva de ap din sol, la sfritul lunii [mha-1]. Lucian Gavrila APA IN INDUSTRIE 134