termopares

EFEITO TERMOELTRICO
Quando um condutor metlico submetido uma diferena de temperatura entre suas extremidades surge uma fora eletromotriz (f.e.m.), cujo valor no excede usualmente a ordem de grandeza de milivolts, em decorrncia da redistribuio dos eltrons no condutor, quando os mesmos so submetidos a um gradiente de temperatura. A figura abaixo representa esquematicamente o fenmeno.
T1 DEFICINCIA DE ELTRONS EXCESSO DE ELTRONS (T1 > T2) E(mV) T2

temperatura conhecido como termopar ou par termoeltrico. Os elementos "A" e "B" que constituem o termopar so denominados termoelementos e, em funo da polaridade da fora eletromotriz EAB, "A" o termoelemento positivo e "B" o termoelemento negativo do termopar "AB". Na configurao de um termopar a extremidade em que se faz a unio dos termoelementos denominada juno de medio, enquanto a outra denominada juno de referncia. Se a temperatura da juno de referncia for fixada em 0C, ento o valor da f.e.m. depender somente da temperatura da juno de EAB(T). O medio "T1", estabelecendo a relao T conhecimento desta relao permite utilizar o termopar como um sensor de temperatura. Uma vez que o valor da f.e.m. gerada por um termopar depende da natureza dos termoelementos que o compem, interessante definir uma grandeza fsica que caracterize a f.e.m. gerada por uma combinao especfica de termoelementos. Esta grandeza recebe o nome de Potncia Termoeltrica ou Coeficiente de Seebeck, definida como: SAB(T)= EAB (T) T

O valor da f.e.m. depende da natureza do material e do gradiente de temperatura entre suas extremidades. No caso de um material homogneo o valor da f.e.m. no depende da distribuio de temperatura ao longo do condutor, mas sim, como dito anteriormente, da diferena de temperatura entre suas extremidades. O fenmeno acima descrito bsico para o entendimento da termoeletricidade e sua aplicao na medio de temperatura.

EFEITO SEEBECK
Historicamente, o efeito Seebeck foi o primeiro efeito termoeltrico observado, apesar do mesmo ser uma decorrncia do efeito apresentado anteriormente. Consideremos dois metais denominados genericamente "A" e "B" submetidos mesma diferena de temperatura entre suas extremidades. Em cada um deles surgir uma fora eletromotriz, conforme figura abaixo:
A T1 EA(T1 - T2) (T1 > T2) T2 T1 EB(T1 - T2) B T2

A unidade do coeficiente de Seebeck mV/C, e a informao que ele fornece se refere sensibilidade do termopar, isto , qual o valor da variao da fora eletromotriz de um termopar quando o gradiente de temperatura ao qual ele est submetido varia.

LEI

DO

CIRCUITO HOMOGNEO

Esta lei ressalta o fato que, se o termopar formado por termoelementos homogneos, o valor da fora eletromotriz gerada depende somente da diferena de temperatura entre a juno de medio e a juno de referncia. Esta informao j foi citada anteriormente, no entanto ela novamente apresentada para ressaltar que: a) o valor da fora eletromotriz no depende do comprimento do termopar; b) O valor da fora eletromotriz no depende do dimetro dos termoelementos que compem o termopar; c) O valor da fora eletromotriz no depende da distribuio de temperatura ao longo do termopar; No entanto, como decorrncia da utilizao do termopar na medio da temperatura de um processo, muito frequente que com o tempo o termopar passe a apresentar inomogeneidades, tendo como consequncia: a) O valor da fora eletromotriz se altera (supondo que a temperatura do processo se mantenha constante), passando a depender, inclusive, do perfil da temperatura ao longo do termopar; b) Um termopar com termoelementos de dimetros menores torna-se inomogneo mais rapidamente e de forma bem intensa em altas temperaturas;

Verificou-se que quando os metais so unidos em uma das suas extremidades, conforme a figura abaixo, mede-se uma fora eletromotriz entre as extremidades separadas cujo valor corresponde diferena entre os valores da f.e.m. que surge em cada um dos metais.
A (+) T2

T1

EAB(T1 - T2) = EA(T1 - T2) - EB(T1 - T2)

B (-)

T2

Este fenmeno conhecido como Efeito Seebeck e a configurao acima corresponde ao sensor de
CONSISTEC

termopares
LEI
DAS

TEMPERATURAS INTERMEDIRIAS
A T2 C

T1

T2

EAB(T1-T2)

T1

EAB(T1-T2) T1 B T2 A A T3 T1 EAB(T1-T2) T3 C T3 T2 B T2

T2

EAB(T2-T3) B B T3 A A T3 T2 C T2 T2

T1 T1 EAB(T1-T3) = EAB(T1-T2) + EAB(T2-T3)

EAB(T1-T2)

B B T3

T2

T2

A segunda lei aqui apresentada mostra uma propriedade adicional da fora eletromotriz termoeltrica em relao diferena de temperatura entre suas extremidades. Uma aplicao imediata desta lei permitir que o valor da fora eletromotriz termoeltrica dependa unicamente da temperatura da juno de medio, com a juno de referncia a 0C. Usualmente a juno de referncia encontra-se temperatura ambiente, e no nada prtico querer mant-la a 0C como, por exemplo, em um banho de gelo, estando o termopar numa planta industrial. No entanto possvel contornar essa dificuldade utilizando uma compensao da temperatura ambiente, que nada mais do que acrescentar ao sinal do termopar uma fora eletromotriz com valor correspondente quele que o termopar geraria com sua juno de medio temperatura ambiente e sua juno de referncia a 0C, ou seja: EAB (T) = EAB (T - 0C) = EAB (T - TAMBIENTE) + EAB (TAMBIENTE - 0C)

As configuraes acima mostram que a insero de um material "C" no termopar "AB" no altera o valor da fora eletromotriz gerada pelo termopar, desde que no haja diferena de temperatura entre as extremidades de contato do material "C" com o termopar. Situao 2:
A T2

T1

EAC(T1-T2)

T2

T2

T1

EBC(T1-T2)

LEI

DOS

MATERIAIS INTERMEDIRIOS
C T2

Esta terceira lei ser apresentada evidenciando duas situaes muito importantes. Situao 1:
A T2

T2

T1

EAB(T1-T2)

T1

EAB(T1-T2) = EAC(T1-T2) - EBC(T1-T2)

T2

T2

CONSISTEC

termopares
As figuras acima apresentam uma relao entre as foras eletromotrizes geradas pelos termpares "AC", "BC" e "AB". Uma aplicao de grande importncia deste fenmeno a possibilidade de se conhecer o comportamento termoeltrico de qualquer termoelemento em relao a um termoelemento de referncia. E isto feito no controle de produo de ligas termoeltricas que iro constituir os diversos tipos de termopares utilizados. O termoelemento adotado como referncia o de platina com alto teor de pureza (no mnimo 99,999%). Na ligao de termopares em oposio o valor da fora eletromotriz termoeltrica entre as extremidades igual diferena entre os valores das foras eletromotrizes geradas em cada um dos termopares, e sua maior utilidade medir a diferena de temperatura entre dois pontos.

ASSOCIAO

EM

PARALELO
T0

DE TERMOPARES possvel montar alguns circuitos termoeltricos com finalidades prticas. Os casos aqui apresentados se limitam a circuitos formados com termopares iguais.

ASSOCIAO

A (+)

A (+)

T2

E=

EAB(T1-T0) + EAB(T2-T0) 2

T2

ASSOCIAO

DE

TERMOPARES

EM

SRIE
B (-) B (-)

E = EAB(T1-T0) + EAB(T2-T0) EAB(T1-T0) EAB(T2-T0)

T0

T0

Na associao de termopares em paralelo o valor da fora eletromotriz da associao igual mdia aritmtica das foras eletromotrizes geradas em cada um dos termopares, e este resultado corresponde temperatura mdia das temperaturas T1 e T2.
A(+) B(-)

A(+)

B(-)

EFEITO PELTIER
T1 T2

A figura representa uma associao de dois termopares em srie, e o que se verifica nesta configurao que o valor da fora eletromotriz termoeltrica entre as extremidades do circuito a soma das foras eletromotrizes geradas em cada um dos termopares. Esta associao pode ser feita com qualquer nmero de termopares e se T1 = T2. Esta tambm pode ser utilizada como um "amplificador". Uma aplicao muito frequente consiste na utilizao de termopilhas, que nada mais so que vrios termopares associados em srie, como detetor de energia radiante.

Um outro efeito que surge em circuitos formados por materiais distintos, quando percorridos por uma corrente eltrica, o Efeito Peltier, cuja descrio fenomenolgica feita a seguir:
A (+)

T Interruptor B (-)

ASSOCIAO DE TERMOPARES EM OPOSIO

E = EAB(T1-T0) - EAB(T2-T0) T- T EAB(T1-T0) EAB(T2-T0)

A (+)

T+ T

B (-) T0 A (+)

A(+)

B(-)

B(-)

A(+) T+ T I T- T

T1

T2

B (-)

CONSISTEC

termopares
De acordo com as figuras acima, quando se introduz um gerador em um circuito formado por um par termoeltrico com ambas extremidades unidas e mesma temperatura inicial, ao circular uma corrente eltrica "I" pelo circuito, observa-se que em uma das junes ocorre um resfriamento T, enquanto na outra juno ocorre um aquecimento de mesmo valor. Ao se inverter o sentido da corrente eltrica inverte-se tambm o efeito de aquecimento e resfriamento nas junes. O principal dado na interpretao do efeito Peltier a diferena entre o nmero de eltrons livres por unidade de volume nos vrios metais. Quando se introduz um gerador em um circuito formado por um par termoeltrico, ir circular uma corrente eltrica pelo mesmo, que pela lei de Ohm ser dada por: I= U R onde: I: Intensidade da corrente eltrica; U: Diferena de potencial nos terminais do gerador; R: Resistncia eltrica do par termoeltrico; A intensidade de corrente eltrica definida como a quantidade de carga eltrica que passa por uma seo do condutor por unidade de tempo, ou seja: I= Q t Ne t
PA

Energia potencial adquirida pelo eltron ao se desligar da estrutura cristalina no metal A; Energia potencial adquirida pelo eltron ao se desligar da estrutura cristalina no metal B;

PB

Como A diferente de B, h fluxos de energia diferentes nos metais "A" e "B". Se A maior que B, ocorre uma liberao de energia na forma de calor, aquecendo a unio entre os metais. Se A menor que , ocorre uma absoro de energia na forma de calor, B resfriando a unio. Uma aplicao recente do efeito Peltier a refrigerao termoeltrica que produz reduo de temperatura e que em algumas situaes mais conveniente do que os processos convencionais.

TIPOS

DE

TERMOPARES

So apresentados a seguir os tipos de termopares mais comumente utilizados na medio de temperatura em processos, com suas principais caractersticas.

TERMOPAR TIPO T (COBRE - CONSTANTAN)

- Termoelemento positivo (TP): Cu100% - Termoelemento negativo (TN): Cu55%Ni45% - Faixa de utilizao: -270C a 400C - f.e.m. produzida: -6,258 mV a 20,872 mV - Caractersticas: Pode ser utilizado em atmosferas inertes, oxidantes ou redutoras. Devido grande homogeneidade com que o cobre pode ser processado, possui uma boa preciso. Em temperaturas acima de 300C, a oxidao do cobre torna-se muito intensa, reduzindo sua vida til e provocando desvios em sua curva de resposta original.

onde: N: Nmero de eltrons que atravessam uma seo do condutor; e: Carga eltrica do eltron (1,6 x 10-19 Coulomb) t: Intervalo de tempo; Considere agora a figura abaixo:
A:

B
B:

nmero de eltrons livres por unidade de volume no metal A;

I=

A.VA.e.S

I=

B.VB.e.S

nmero de eltrons livres por unidade de volume no metal B; VA: velocidade de deslocamento dos eltrons no metal A; VB: velocidade de deslocamento dos eltrons no metal B; S: seo transversal do condutor;

TERMOPAR TIPO J (FERRO - CONSTANTAN)

- Termoelemento positivo (JP): Fe99,5% - Termoelemento negativo (JN): Cu55%Ni45% - Faixa de utilizao: -210C a 760C - f.e.m. produzida: -8,096 mV a 42,919 mV - Caractersticas: Pode ser utilizado em atmosferas neutras, oxidantes ou redutoras. No recomendado em atmosferas com alto teor de umidade e em baixas temperaturas (o termoelemento JP torna-se quebradio). Acima de 540C o ferro oxida-se rapidamente. No recomendado em atmosferas sulfurosas acima de 500C.

Observa-se que uma corrente eltrica de mesma intensidade, circulando em metais diferentes, proporciona velocidades diferentes de deslocamento dos eltrons. Isto significa que os eltrons nos metais "A" e "B" tm uma energia dada por:
A

1 2 m VA + 2 1 2 = m VB + 2

PA

PB

onde:
A

TERMOPAR TIPO E (CROMEL - CONSTANTAN)

- Termoelemento positivo (EP): Ni90%Cr10% - Termoelemento negativo (EN): Cu55%Ni45% - Faixa de utilizao: -270C a 1000C - f.e.m. produzida: -9,835 mV a 76,373 mV
CONSISTEC

1 2 m VA 2 1 2 = m VB 2

Energia cintica do eltron no metal A; Energia cintica do eltron no metal B;

termopares
- Caractersticas: Pode ser utilizado em atmosferas oxidantes, inertes ou vcuo, no devendo ser utilizado em atmosferas alternadamente oxidantes e redutoras. Dentre os termopares usualmente utilizados o que possui maior potncia termoeltrica, bastante conveniente quando se deseja detectar pequenas variaes de temperatura.

TERMOPAR

TIPO

- Termoelemento positivo (SP): Pt90%Rh10% - Termoelemento negativo (SN): Pt100% - Faixa de utilizao: -50C a 1768C - f.e.m. produzida: -0,236 mV a 18,693 mV - Caractersticas: Pode ser utilizado em atmosferas inertes e oxidantes, apresentando uma estabilidade, ao longo do tempo em altas temperaturas, muito superior dos termopares no constitudos de platina. Seus termoelementos no devem ficar expostos a atmosferas redutoras ou com vapores metlicos. Nunca devem ser inseridos diretamente em tubos de proteo metlicos, mas sim primeiramente em um tubo de proteo cermico, feito com alumina (Al2O3) de alto teor de pureza (99,7%), comercialmente denominado tipo 799 (antigo 710). Existem disponveis no mercado tubos cermicos com teor de alumina de 67%, denominados tipo 610, mas sua utilizao para termopares de platina no recomendvel. Para temperaturas acima de 1500C utilizam-se tubos de proteo de platina. No recomendada a utilizao dos termopares de platina em temperaturas abaixo de 0C devido instabilidade na resposta do sensor. Em temperaturas acima de 1400C ocorre um fenmeno de crescimento dos gros, tornando-os quebradios.

TERMOPAR

TIPO

K (CROMEL - ALUMEL)

- Termoelemento positivo (KP): Ni90%Cr10% - Termoelemento negativo (KN): Ni95%Mn2%Si1%A12% - Faixa de utilizao: -270C a 1200C - f.e.m. produzida: -6,458 mV a 48,838 mV - Caractersticas: Pode ser utilizado em atmosferas inertes e oxidantes. Pela sua alta resistncia oxidao utilizado em temperaturas superiores a 600C, e ocasionalmente em temperaturas abaixo de 0C. No deve ser utilizado em atmosferas redutoras e sulfurosas. Em altas temperaturas e em atmosferas pobres de oxignio ocorre uma difuso do cromo, provocando grandes desvios na curva de resposta do termopar. Este ltimo efeito chamado "green - root ".

TERMOPAR

TIPO

N (NICROSIL - NISIL)

- Termoelemento positivo (NP): Ni84,4%Cr14,2%Si1,4% - Termoelemento negativo (NN): Ni95,45%Si4,40%Mg0,15% - Faixa de utilizao: -270C a 1300C - f.e.m. produzida: -4,345 mV a 47,513 mV - Caractersticas: Este novo tipo de termopar um substituto do termopar tipo K, por possuir uma resistncia oxidao bem superior a este, e em muitos casos tambm um substituto dos termopares a base de platina em funo de sua temperatura mxima de utilizao. recomendado para atmosferas oxidantes, inertes ou pobres em oxignio, uma vez que no sofre o efeito de "green root". No deve ser exposto atmosferas sulfurosas. O grfico abaixo mostra o desvio em temperatura sofrido pelo termopar tipo N em comparao ao tipo K em uma atmosfera oxidante temperatura de 1000C.
DESVIO (C)

TERMOPAR

TIPO

- Termoelemento positivo (RP): Pt87%Rh13% - Termoelemento negativo (RN): Pt100% - Faixa de utilizao: -50C a 1768C - f.e.m. produzida: -0,226 mV a 21,101 mV - Caractersticas: Possui as mesmas caractersticas do termopar tipo S, sendo em alguns casos prefervel a este por ter uma potncia termoeltrica 11% maior.

TERMOPAR

TIPO

- Termoelemento positivo (BP): Pt70,4%Rh29,6% - Termoelemento negativo (BN): Pt93,9%Rh6,1% - Faixa de utilizao: 0C a 1820C - f.e.m. produzida: 0,000 mV a 13,820 mV - Caractersticas: Pode ser utilizado em atmosferas oxidantes, inertes e, por um curto espao de tempo, no vcuo. Normalmente utilizado em temperaturas superiores a 1400C, por apresentar menor difuso de rdio dos que os tipos S e R. Para temperaturas abaixo de 50C a fora eletromotriz termoeltrica gerada muito pequena.

12,0

1,5

N TEMPO (horas)

MONTAGEM

DE

TERMOPARES

1000

Os tipos de termopares apresentados a seguir so denominados termopares nobres, por terem como elemento bsico a platina.
CONSISTEC

Inmeras so as configuraes com que os termopares podem ser especificados e fornecidos, cada uma adequada sua aplicao especfica. Entretanto, todas as configuraes derivam de duas bsicas: - Termopar Convencional; - Termopar com Isolao Mineral;

termopares
TERMOPAR CONVENCIONAL
JUNO DE MEDIO

Esta tabela apresenta a relao entre tipo de Termopar e a bitola do fio a ser utilizado.
Bitola. Tipo T 8 AWG 760C 870C 1260C 14 AWG 370C 590C 650C 1090C 20 AWG 260C 480C 540C 980C 24 AWG 200C 370C 430C 870C 1480C 1700C 28 AWG 200C 370C 430C 870C -

MISSANGAS

JUNO DE REFERNCIA

J E KeN SeR B

A configurao acima corresponde mais simples para um termopar, consistindo nos termoelementos acomodados em isoladores cermicos, usualmente denominados missangas. As missangas so produzidas com xido de magnsio (Mg2O) 66,7%, com alta condutibilidade trmica e tambm alta resistncia de isolao. A juno de medio montada por soldagem dos termoelementos (obs: ao soldar os termoelementos produzse um material diferente daqueles que constituem cada um deles mas, pela lei dos materiais intermedirios, no ocorre mudana no sinal do termopar). Dependendo das condies a que o termopar ficar exposto, a solda poder ser de topo ou ento precedida de uma toro, com a finalidade de aumentar sua resistncia mecnica. Na juno de referncia instalado um bloco de ligao, com a finalidade de fazer a conexo entre o termopar e o fio/cabo de extenso/compensao (ver item Fios e Cabos pg 46). Frequentemente o termopar convencional montado dentro de um tubo de proteo com a finalidade de proteger os termoelementos do ataque da atmosfera do meio em que introduzido ou ainda por condies de segurana da planta industrial. Usualmente os tubos de proteo so metlicos ou cermicos, dependendo das caractersticas da atmosfera e da faixa de temperatura. Segue abaixo uma breve descrio dos materiais mais utilizados na fabricao dos tubos de proteo:
Material Ao Carbono Ao Cromo 446 Carbeto de Silcio Carbeto de Silcio Recristalizado Cermica 610 (Pythagoras) Cermica 710/799 (Alsint) Cobre Ferro Preto Hastelloy B Hastelloy C Inconel 600 Inox 304 Inox 310 Inox 316 Monel Nicrobell Nibio: Liquido Ar e Vcuo Nodular Perltico Platina Tntalo (Vcuo) Thermalloys APM Titnio: Atmosfera Oxidante Atmosfera Redutora Temperatura Mxima (C) 550 1093 1500 1650 1500 1600 315 800 760 993 1149 899 1147 927 893 1250 1000 2000 900 1699 2200 1425 250 1000

TERMOPAR

COM ISOLAO

MINERAL

O termopar com isolao mineral foi desenvolvido inicialmente para aplicaes no setor nuclear, sendo posteriormente estendida aos demais setores do processo produtivo. Os principais motivos que geraram o seu desenvolvimento foi a necessidade de um termopar com tempo de resposta menor do que o que se obtinha com o termopar convencional montado com tubo de proteo, e que os termoelementos no entrassem em contato direto com o meio em que seriam inseridos. A fabricao de um termopar com isolao mineral parte de um termopar convencional montado com um tubo de proteo, sendo todo o conjunto trefilado. Neste processo os termoelementos ficam isolados entre si por um p compactado de MgO2 e protegidos por uma bainha metlica (originalmente o tubo de proteo). Aps a trefila, o termopar submetido a um tratamento trmico, visando aliviar as tenses mecnicas produzidas na trefilao. Usualmente os termopares com isolao mineral so encontrados no mercado com dimetros externos de 6,0 mm, 4,5 mm, 3,0 mm, 1,5 mm, 1,0 mm e 0,5 mm. Os termopares com isolao mineral so montados com a juno de medio isolada, aterrada ou exposta, conforme a figura abaixo.
JUNO ISOLADA JUNO ATERRADA JUNO EXPOSTA

As principais caractersticas de cada uma das montagens acima so: 1 - Termopar com juno isolada: os termoelementos ficam isolados do meio cuja temperatura iro monitorar e a bainha funciona como uma blindagem contra interferncias eletromagnticas. Seu tempo de resposta maior do que o das outras montagens, e a durao e repetibilidade so as melhores, pois os termoelementos ficam totalmente protegidos. 2 - Termopar com juno aterrada: os termoelementos ficam isolados do meio, a bainha no funciona como uma blindagem eletrosttica e o tempo de resposta bem menor que o da montagem isolada.
CONSISTEC

termopares
3 - Termopar com juno exposta: os termoelementos ficam expostos ao meio e a bainha no funciona como uma blindagem eletrosttica. Este tipo de montagem tem limitaes quanto temperatura mxima de operao, para manter as especificaes da isolao. A durabilidade e repetibilidade dos termoelementos so intensamente afetadas em funo do meio.

DE ISOLAO A tabela abaixo apresenta os valores mnimos de isolao para os termopares de isolao mineral. Quando montados com a juno isolada, muito importante que se verifique estes valores, para garantir o perfeito funcionamento do termopar.
Dimetro do termopar (mm) at 1,0 entre 1,0 e 1,5 acima de 1,5 Tenso aplicada VCC 50 50 500 Resistncia de isolao* mnima em MOhms 100 500 1000

RESISTNCIA

DE INSTALAO Um dado muito importante que os termopares, assim como todos os sensores de temperatura, apresentam uma indicao que corresponde sua prpria temperatura. O desejvel que a temperatura seja igual ou muito prxima da temperatura do processo que se deseja monitorar. A fim de ilustrar o que foi declarado acima considere a situao apresentada a seguir:

EFEITO

Temperatura ambiente (20C a 30C)

A titulo de ilustrao, a tabela abaixo apresenta os tempos de resposta dos termopares com isolao mineral, nas diversas montagens da juno de medio, quando inseridos em um meio temperatura de 100C e estando temperatura inicial de 20C.
Diametro externo da bainha (mm) 0,5 0,5 1,0 1,0 1,5 1,5 3,2 3,2 6,3 6,3 6,3 Tipo de juno Aterrada Isolada Aterrada Isolada Aterrada Isolada Aterrada Isolada Aterrada Isolada Exposta Tempo de resposta (s) 0,06 0,16 0,10 0,30 0,20 0,60 0,70 1,30 2,00 4,50 0,10 Obs: Representa o Fluxo de Calor no Conjunto

A tabela abaixo apresenta os limites mximos de utilizao dos termopares com isolao mineral em funo da bitola da bainha de proteo, conforme ASTM 608-95.
Temperatura (C) Dimetro (mm) Tipo T 0,5 1,0 1,6 3,2 4,8 6,3 260 260 260 315 370 370 Tipo J 260 260 440 520 620 720 Tipo E 300 300 510 650 730 820 Tipo K/N 700 700 920 1070 1150 1150

A figura acima representa um termopar convencional com um tubo de proteo metlico. Verifica-se que o mesmo est submetido uma diferena de temperatura, pois uma parte do mesmo est em contato com o processo e a outra extremidade est em contato com o ambiente, cada um deles uma temperatura. inevitvel que pelo conjunto sensor/tubo de proteo exista um fluxo de calor partindo da regio de maior temperatura para a de menor temperatura. O equilbrio ocorre quando o fluxo de calor recebido pelo sensor igual ao perdido pelo mesmo, e nesta situao sua temperatura no necessariamente igual temperatura do processo. Uma vez que se deseja monitorar a temperatura do processo, e que o valor de temperatura medido pelo sensor seja o mais prximo possvel deste, necessrio que alguns cuidados na escolha do sensor e de seus acessrios, e na instalao do conjunto no processo, sejam tomados. 1 - O conjunto sensor/acessrios deve ter uma massa que seja a menor possvel quando comparada com a massa do processo. Existe uma resistncia trmica do conjunto que pode provocar uma diferena de temperatura entre o sensor e o processo, e quanto maior a massa deste conjunto, maior o valor desta

CONSISTEC

termopares
resistncia. Outro fenmeno indesejvel quando o processo tem flutuaes no valor de sua temperatura e, pela inrcia do sensor, estas flutuaes so atenuadas ou simplesmente no detectadas, fato diretamente relacionado massa do sensor. 2 - Outro fator de relevncia a profundidade de imerso do sensor no meio cuja temperatura se deseja medir. Quanto maior a imerso do sensor, menor ser o gradiente de temperatura que, no caso de um termopar, a juno de medio estar submetida. A consequncia que a temperatura da juno de medio se aproxima da temperatura do meio. Uma recomendao prtica que a profundidade de imerso seja no mnimo igual a dez vezes o valor do dimetro externo do conjunto. Outros pontos, no ligados ao que foi exposto acima merecem ser observados: 3 - Quando o conjunto termopar/cabo de extenso for instalado em um local da planta prximo fontes de campos eletromagnticos, muito provvel que ocorram indues no conjunto, causando uma leitura errnea de valores de temperatura no indicador. Nesta situao deve se utilizar termopares no aterrados, com a bainha ou tubo de proteo aterrados, assim como o cabo de extenso/compensao, que tambm deve ser blindado e aterrado. 4 - Deve-se considerar que os termopares em geral se deterioram com o tempo, e isto ocorre de maneira bem significativa quando instalados em processos alta temperatura e em ambientes agressivos. Deve-se portanto, em funo das peculiaridades de cada processo, estabelecer uma vida til para o sensor e proceder a sua substituio preventiva ou a calibrao peridica do conjunto. tura medida por meio de termopares. Acima de 1200C, os elementos dos metais nobres no so desafiados graas a sua excelente resistncia oxidao e corroso. Elementos baseados em platina, por exemplo, Pt/Pt 10%Rh, Pt/Pt 13%Rh, Pt6% Rh/Pt30%, so de longe os mais comuns. No entanto, mesmo termopares PtRh no podem garantir confiabilidade na medio de temperatura, em particular aps longos perodos e sem controle cuidadoso, considerveis erros de leitura ou mesmo destruio precoce podem ocorrer. As trs maiores causas responsveis pela mudana da fora eletromotriz durante o uso so: - Uma mudana na composio das duas pernas devido difuso atravs da junta quente. - Uma mudana na composio de uma ou das duas pernas devido evaporao seletiva de um dos elementos da liga. - Uma mudana na composio de uma ou das duas pernas devido absoro de impurezas do ambiente. Neste sentido, a proteo cermica, assim como a atmosfera do forno, so provavelmente as maiores fontes de contaminao para influenciar a mudana na composio.

MUDANA DA FORA ELETROMOTRIZ DEVIDO INTERFUSO

A fora eletromotriz (f.e.m.) entre um material e o elemento de referncia depende da composio dos fios termopares. Como os elementos de metais nobres so geralmente usados em um range de temperatura onde as reaes de estado slido e os processos de difuso ocorrem em larga escala, a composio constante de fios termopares no pode ser garantida. Uma das razes para esta instabilidade a interdifuso ocorrida na junta quente; a interdifuso atravs da fase gasosa extremamente prevenida com o uso de capilares cermicos.

INFORMAES RELATIVAS MEDIO DE TEMPERATURA COM TERMOPARES PTRH

Este trabalho a sinopse de pesquisas e resultados de aplicaes de sucesso, e tem como objetivo alertar os usurios de termopares de metais nobres, quanto aos efeitos da contaminao das ligas quando da utilizao de materiais de proteo cermicos, com compostos que tenham grau de pureza inferior a 99,7% de AL 2O3.

MUDANA DA FORA ELETROMOTRIZ DEVIDO EVAPORAO SELETIVA

Energias de ligao diferentes e assim diferentes taxas de evaporao dos elementos da liga de um fio mudam a concentrao durante a operao. Vrios relatrios mostraram evaporao do Rhodium no fio PtRh. McQuillan descobriu considervel perda de peso nos termopares tambm; porm ele identificou o componente de evaporao sendo a platina. O autor mediu uma perda de peso de 10,3% no fio PtRh13% depois de um tratamento trmico a 1600C no ar. Isto transformou o fio em um fio Pt 14;5% Rh e de acordo com a figura 1, esta variao corresponde a uma mudana de aproximadamente 1 mV. Um erro de leitura de aproximadamente 100C aconteceria se a segunda perna fosse de platina.
CONSISTEC

CONTEDO
Influncias do ambiente provenientes do exterior da proteo cermica podem mudar a sada termoeltrica at mesmo de termopares de metais preciosos. Em atmosferas oxidantes e redutoras acima de 1300C, impurezas no corpo cermico, principalmente ferro, podem resultar em erros de medio. Em atmosferas redutoras at mesmo 0,2 % de Si tornam o fio quebradio rapidamente e geram mudanas na sada termoeltrica. Portanto o uso de proteo de tubos de alumina com 99,7% Al2O3 necessria. Em pesquisas e processos de fabricao a tempera-

termopares
Esta simples avaliao mostra a importncia deste efeito. A taxa de evaporao tem o mesmo valor para tratamento trmico no vcuo, mas em atmosferas redutoras a perda de peso foi consideravelmente menor.
20
Pt / Pt 10 Rh

Alumina Pura 0.30 Alterao de f.e.m. em mV

0.20
Pt Pt 6% Rh Pt 10% Rh Pt 30% Rh

0.10

15 f.e.m. em mV
Pt Rh 18

0.00 -0.05 0 10 20 30 40 50 Tempo em h

10

Silicato de Alumina 0.30

0 500 1000 1500 2000

Alterao de f.e.m. em mV

Temp. em C

Figura 1 - Curva da f.e.m. de Le Chatelier e doTermopar PtRh18 (Pt 6%Rh/Pt 30%Rh)

0.20
Pt

MUDANA DA FORA ELETROMOTRIZ DEVIDO S INFLUNCIAS DO AMBIENTE

O efeito mais importante na prtica a influncia do ambiente, que foi investigada intensamente. A difuso de impurezas em um fio termopar altera sua f.e.m., ou at mesmo o destri, devido formao de fases secundrias. Atmosferas redutoras, arsnico, fsforo, enxofre, silcio e boro so especialmente perigosos porque eles formam fases eutticas, o que poderia levar a falhas e vermelhido por aquecimento. Por esta razo os termopares so protegidos por tubos cermicos fechados em uma extremidade. Ignorando as influncias do ambiente do forno o seguinte relatrio se concentra na interao entre os tubos de proteo cermica e os termopares. Porm ignorar o ambiente do forno pode somente ser tolerado se assegurando que a maior limpeza possvel seja observada na fabricao do termopar, para evitar contaminao de leos, graxa, enxofre e impurezas metlicas, que podem levar a srios erros.

0.10

0.00 -0.05 0 0.30 10 20 Slica

Pt 6% Rh Pt 10% Rh Pt 30% Rh

30

40

50

Tempo em h

Alterao de f.e.m. em mV

Pt

0.20

0.10
Pt 6% Rh Pt 10% Rh

0.00 -0.05
Pt 30% Rh

10

20

30

40

50

Tempo em h

Figura 2 - Alterao da fora da f.e.m. das ligas Pt e PtRh em relao ao tempo aps tratamento trmico no ar a 1400C (medida a 1200C)

EM ATMOSFERAS OXIDANTES A influncia das substncias cermicas nas propriedades termoeltricas foram primeiramente investigadas por Chaussain. Ele embebeu fios de platina em p cermico e determinou a f.e.m.. Ele descobriu que o SiO2 foi o material mais prejudicial , seguido pelo CaO, Al2O3, ZrO3 e ThO2, como melhor. Ehringer mediu o comportamento dos termopares de Pt/PtRh 10% e de Pt6%Rh/Pt30% em vrios ps cermicos. As substncias usadas foram pura alumina (99,5% Al2O3, e SiO2, Fe2O3, MgO, Na2O balanceados), um material de mulita e slica. Os grficos a seguir mostram os resultados para um tratamento trmico a 1400C no ar. Mesmo depois de 50 horas, nenhuma mudana aprecivel foi vista na alumina, enquanto na mulita e , ainda mais na slica, instabilidades foram encontradas. No material de alumina, estas variaes resultaram em um erro de 10C e 4C para os dois elementos, enquanto na slica os erros foram de 30C e 20C.
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EFEITOS

Esta influncia da slica foi investigada por Pospisil. Ele descobriu que a diminuio da f.e.m. no ar no causada pelo silcio, mas pelo ferro que est sempre presente na slica tcnica. A Tabela abaixo mostra a mudana relativa da fora eletromotriz da platina depois de 24 horas 1300C em ps cermicos diferentes. O material de mulita leva a um aumento da f.e.m. da platina (por exemplo uma diminuio da sada do termopar). Quartzo de alta pureza no tem nenhum efeito sobre a f.e.m., mas quartzo tcnico tem um efeito maior.
Cermicas Mulita CSSR Ignodur (KW Neuhaus) Triangle H5 (Morgan) Pythagoras (W. Haldernwanger) Corundum (95% Al2O3) Quartz tcnico Quartz tcnico purificado Quartz de alta pureza Al2O3 MgO 2.5% Fe2O3 in Al2O3 2.5% FeO in Al2O3 1.5% Na2O in Al2O3 Materiais de Mulita Alterao % f.e.m. + 0,61 + 0,60 + 0,37 + 0,25 0,06 + 0,70 + 0,35 + 0,00 + 0,05 0,06 + 5,52 + 2,96 1,76

termopares
Os resultados encontrados nas misturas Al2O3 com oxido de ferro so uma forte indicao que os efeitos so causados pelo ferro. interessante salientar que depois de 8000 horas a 1300C em um tubo de mulita, o autor encontrou uma instabilidade de 40C. Os grficos mencionados esto todos relacionados a medies onde os termopares tinham muito mais contato direto com a cermica, j que estavam embebidos em ps. O autor descreve que uma mudana relativa dos termopares no forno podem levar a erros de medio, em funo de diferenas de rea de ao da contaminao. hidrognio, ento reage com a platina para formar Pt5Si2 (ponto de fuso 830C). Disperses dos limites dos gros deste silicdio criam as alteraes observadas.
Alumina Pura 3 Alterao de f.e.m. em mV
Pt

1
Pt 6% Rh Pt 10% Rh Pt 30% Rh

0 0.5 0 3 6 Silicato de Alumina 3

EFEITOS

EM

ATMOSFERAS NEUTRAS
Alterao de f.e.m. em mV 2

12

Tempo em h

Walker encontrou importantes informaes no que diz respeito a influncia da proteo cermica em atmosferas neutras. Eles mediram a mudana da f.e.m. das ligas de PtRh em contato com alumina de diferentes graus de pureza. Outras influncias tem sido excludas por uma srie de testes paralelos. Duas anlises independentes das cermicas de proteo foram feitas para a determinao do Fe e Si, e poderia ser que a proporo de ambos os elementos mudou igualmente. Assim nenhuma concluso na responsabilidade das influncias puderam derivar da anlise. As informaes podiam ser obtidas de uma anlise espectroqumica dos produtos queimados. O contedo ferroso dos fios de Pt e PtRh aumentaram e para a Pt este aumento foi aproximadamente proporcional mudana da sada termoeltrica. Absores de sdio e slica no puderam ser detectadas. Tratamentos trmicos especficos nas misturas de p de Al2O3, SiO2 e Fe2O3 levaram concluso que o ferro responsvel pela alterao da f.e.m.. O comportamento mais pobre da platina pura do que de suas ligas se deve alta sensibilidade a impurezas, porque o contedo de ferro era aproximadamente o mesmo em todos os fios depois do tratamento trmico. Investigaes posteriores feitas pelo autor com o mesmo sistema no ar mostrou efeito muito menores do que no argnio, mas os efeitos foram qualitativamente os mesmos.

1
Pt Pt 6% Rh Pt 10% Rh Pt 30% Rh

0 0.5 0 5 10 Slica 3

15

Tempo 20 em min.

Alterao de f.e.m. em mV

Pt

2
Pt 6% Rh Pt 10% Rh

0 0.5 0 5

Pt 30% Rh

10

15

Tempo 20 em min.

Figura 3 - Alterao da fora da f.e.m. das ligas Pt e PtRh em relao ao tempo aps tratamento trmico em hidrognio a 1400C (medida a 1200C)

EFEITOS

EM

ATMOSFERAS REDUTORAS

Os efeitos descritos previamente so fortemente aumentados em atmosferas redutoras. Os grficos da Figura 3 mostram os resultados anlogos aos grficos anteriores, para o tratamento trmico em hidrognio a 1400C (mudana de f.e.m. medida 1200C). Materiais de mulita e slica no podem ser usados por muito tempo como protees cermicas, visto que em minutos (grfico de abcissa alterado) grandes mudanas termoeltricas acontecem e os fios tornam-se quebradios. Mesmo que alumina pura seja usada, a platina metlica tem sua f.e.m. alterada rapidamente, o que leva a erros de medio. O termopar Pt 6% Rh/Pt 30% de longe superior. A razo para este efeito que o SiO2 nas protees cermicas, que reduzido a SiO voltil pelo

Isto foi confirmado por Bennet, que provou o aparecimento dos limites dos gros metalograficamente. interessante saber que as impurezas do SiO2, iguais ou menores que 0,2% na chamada alumina pura so suficientes para criarem silicdios quebradios. Isto explica a alterao da alumina pura durante o tratamento trmico no grfico acima, que mostra a cermica com 99,5% de alumina. A nica efetiva proteo para termopares Pt/Rh em atmosferas redutoras usar cermicas de pura alumina com pelo menos 99,7% Al2O3 e SiO2, MgO, Na2O balanceados. Com isto Bennet no encontrou qualquer deteriorao mesmo depois de um ano a 1400C .

UTILIZAO EM APLICAES SUJEITAS A CHOQUE TRMICO, CORROSO E EROSO

Conforme j comentado anteriormente os termopares de metais nobres so insuperveis em medies acima de 1200 C, porm muitas destas aplicaes esto sujeitas a variaes bruscas de temperatura, a abraso
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termopares
seja por material em suspenso ou gases dos queimadores e corroso. Para viabilizar estas aplicaes, necessria a utilizao de mais um tubo externo de proteo, pois a impermeabilidade da cermica de alta alumina (799) caracterizada pela pequena granulometria do composto, perfeita homogeneidade da massa e queima em forno com monitoramento de todas as variveis que influenciam nas caractersticas fsico-qumicas do produto. A inexistncia de poros nas paredes destes tubos no permite que a estrutura trabalhe, e permita a sua acomodao quando sujeita bruscas variaes de temperatura. Entre os materiais pesquisados para estas aplicaes, o que tm apresentado os melhores resultados o carbeto de silcio recristalizado (Halsic R), que apresenta uma matriz mais compacta de SiC se comparada aos tubos de carbeto de silcio convencionais, e simultneamente com porosidade adequada a absorver os esforos gerados pelas mudanas bruscas de temperatura e ao mesmo tempo aproveitando as propriedades do SiC referentes resistncia a eroso e corroso. A sua excelente condutibilidade trmica permite melhoria no controle do processo e ao mesmo tempo protege os tubos de alta alumina. No podemos esquecer dos efeitos indesejveis do Si abordados anteriormente. Este inconveniente praticamente eliminado quando protegemos o termopar com dupla proteo e capilar em cermica 799, configurao que cria uma tripla barreira difuso do Si nos termopares de Pt-PtRh.

TABELA
Unidade Quantidade contida de Al2O3 Quantidade contida de Alkali Tipo de acordo com DIN VDE 0335 Absoro de gua Taxa de vazamento 20C (Helium) Densidade Resistncia curvatura (3 pontos) Mdulo de Young Dureza (escala de Mohs) Expanso trmica 20-700C Expanso trmica 20-1000C Condutividade trmica 20-100C Temperatura mxima de trabalho Resistividade do volume D.C. 20C Resistncia a choque trmico Dimetro aproximado dos poros % % % hPa . dm3 . s-1 g . cm-3 MPa GPa 10-6 . K-1 10-6 . K-1 W . m-1 . K-1 C . cm m Alsint 99,7 99.7 0.05 799 0.2 10 -10 3.80 - 3.93 300 370 9 7.8 8.6 26.0 1700 1014 boa -

DE

PROPRIEDADES FSICAS
Sillimantin 60 NG 73 - 75 1.0 5 2.65 50 95 5.2 5.7 1650 boa 8-9 Sillimantin 60 73 - 75 1.0 530 12 2.35 35 60 5.3 5.7 1.4 1600 muito boa 2 Clay bonded SiC **** SiC 70 - 90 10 2.40 30 5.0 5.0 28.0 1400 muito boa 6 Halsic - R recristalizado SiC 99 5 2.6 - 2.7 90 - 100 230 3.9 4.5 30.0 1600C** muito boa 21 - 27 Halsic - I reaction bonded SiC/Si 90 - 10 0.1 3.0 - 3.1 230 360 3.7 4.3 90.0 1350C muito boa -

Propriedades Fsicas* dos Materiais de Tubos de Proteo W. HALDENWANGER Pythagoras 60 3.0 610 0.2 10 -10 2.6 120 110 8 5.4 6.0 2.0 1500 1013 boa -

* As propriedades fsicas dos nossos produtos relacionados acima so somente vlidas para corpos de prova. A transferncia destes valores para outras formas e dimenses verdadeira somente at certo ponto. Na prtica, amostras de Alsint 99,7 tm, por exemplo resistncia de curvatura entre 160 e 300 MPa, dependendo da espessura de parede, acabamento de superfcie, geometria, ps-tratamento e processo de fabricao. ** Em atmosferas oxidantes. **** propriedades para informaes gerais devido a diferentes graus.

BIBLIOGRAFIA:
L Chatelier gnie Civil X,18,Mrz 1887 Temperature, Its Measurement And Control in Science and Industry. Reinhold Publishing Corporation New York 1941 M.K. Mcquillan J. Sci. Instr. 26 (1949) 329-331 H. Ehringer Metail 8 (1954) (15/16) 596-598

Ullmanns Bd. 14 S.33, Enciclopdie der Technischen Chemie 3. Auflage M. Chaussain Fonderie 77 (1952) 2955 Z. Pospisil Silikat Journal 7 (1968) 140-142 B.E. Walker et al. rev. Sci Instr. 33 1962 (10) 1029-1040 H. E. Bennett Platinum Metals Rev. 5 1961 (4) 132-133 Haldenwanger - Measurement Control Technical Ceramics (09/95)

CLASSES
Tipo

DE

TOLERNCIA
ReS 0 a 1100 1100 a 1600 1 {1 + 0,003 (t - 1100)} 0 a 600 600 a 1600 1,5 0,0025 (t)

PARA OS
B 600 a 800 800 a 1700 0,0025 (t) 0,005 (t)

TERMOPARES J -40 a 375 375 a 750 1,5 0,004 (t) -40 a 333 333 a 750 2,5 0,0075 (t)

NBR 12771:1999
T -40 a 125 125 a 350 0,5 0,004 (t) -40 a 133 133 a 350 1 0,0075 (t) E

(Juno de referncia a 0 C) KeN -40 a 375 375 a 1000 1,5 0,004 (t) -40 a 333 333 a 1200 2,5 0,0075 (t)

Faixa temperatura C Tolerncia C Faixa temperatura C Tolerncia C

Classe 1

-40 a 375 375 a 800 1,5 0,004 (t) -40 a 333 333 a 900 2,5 0,0075 (t)

Classe 2

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