UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA E BIOLOGIA CURSO DE TECNOLOGIA EM PROCESSOS AMBIENTAIS

AMANDA DA SILVA MAGATO JSSICA DE CASTRO BUZETI LUIS FELIPE ONISANTI KNAPIK

TITULAO

CURITIBA 2010

AMANDA DA SILVA MAGATO JSSICA DE CASTRO BUZETI LUIS FELIPE ONISANTI KNAPIK

TITULAO

Trabalho, apresentado disciplina de Qumica Analtica, do Curso Superior de Tecnologia em Processos Ambientais do Departamento Acadmico de Qumica e Biologia DAQBI da Universidade Tecnolgica Federal do Paran UTFPR. Professor. Dr Jlio Csar Rodrigues De Azevedo

CURITIBA 2010

SUMRIO 1 INTRODUO 2 TITULAO CIDO BASE 3 TITULAO CIDO FORTE BASE FORTE 4 TITULAO CIDO FRACO BASE FORTE 5 TITULAO BASE FRACA CIDO FORTE 6 TITULAO BASE FRACA - CIDO FRACO 7 REDOX 8 PRECIPITAO 9 FORMAO DE COMPLEXOS 10 TITULAO SEM INDICADOR 11 EXEMPLOS 12 CONCLUSO 13 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1 INTRODUO

o mtodo pelo qual se determina uma quantidade desconhecida de uma substncia particular, mediante a adio de um reativo-padro que reage com ela em proporo definida e conhecida. A adio de um reativo-padro (um reativo de concentrao conhecida e freqentemente designado como reativo-titulado) se regula e se mede de alguma maneira, requerendo-se um mtodo de indicao para saber quando a quantidade do reativo normal juntado precisamente a suficiente para reagir quantitativamente com a substncia que se determina. Por conseguinte, conhecendo a proporo em que reagem as substncias e tendo determinado a quantidade de uma substncia (o reativo titulado) necessria para reagir nesta proporo, pode-se calcular facilmente a quantidade desconhecida de substncia presente no frasco da reao . Em uma titulao, o ponto em que a quantidade de reativo titulado adicionado exatamente a suficiente para que se combine em uma proporo estequiomtrica, ou empiricamente reproduzvel com a substncia que se determina , chama-se ponto de equivalncia. O ponto final de uma titulao deve coincidir com o ponto de equivalncia ou estar muito prximo dele. A diferena entre os pontos de equivalncia e final se chama intervalo do indicador. As titulaes se realizam quase sempre com solues ou dissolues, porm tambm fcil realiz-las com substncias nos estados gasoso, slido e de fuso, se se dispe de um equipamento adequado.

2 TITULAO CIDO BASE Se uma soluo de cido titulada com uma soluo alcalina (ou seja na acidimetria) as hidroxilas da soluo alcalina combinam-se com os hidrognios ionizveis do cido, aumentando o pH da soluo; em determinado pH o ponto de equivalncia atingido e a reao terminada. O mesmo raciocnio se aplica as solues alcalinas tituladas por cidos (isto , a alcalimetria): o pH no ponto de equivalncia depende da natureza e da concentrao dos reagentes.

3 TITULAO CIDO FORTE - BASE FORTE Neste tipo de titulao, o ponto de equivalncia se d aproximadamente em pH 7, pois o cido ioniza-se praticamente na totalidade e a base se dissocia praticamente na totalidade. Quando os ons H3O+ e OH- reagem, formam gua. Um exemplo deste tipo de titulao a titulao de uma soluo de HCl com NaOH:

HCl(aq) Cl-(aq) + H3O+(aq) (ionizao do cido) NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) (dissociao da base) OH-(aq) + H3O+(aq) 2H2O(l) (a reao de neutralizao que ocorre na titulao)
Numa titulao de uma base forte com um cido forte ocorre o mesmo tipo de reaes e o ponto de equivalncia o mesmo, tendo como diferena a forma da curva de titulao (em vez de ser crescente decrescente).

4 TITULAO CIDO FRACO BASE FORTE Neste tipo de titulao, o ponto de equivalncia se d em um pH superior a 7, devido hidrlise do nion do cido fraco, que uma hidrlise que origina ons OH. Ex.: Titulao do cido actico com o hidrxido de sdio: CH3COOH(aq) + NaOH(aq) NaCH3COO(aq) + H20(l) NaCH3COO(aq) Na+(aq) + CH3COO(aq) Como o Na+ uma partcula neutra do ponto de vista cido-base (ction de uma base forte no hidrolisa), apenas o CH3COO- (nion de um cido fraco) sofrer hidrlise, como mostrado abaixo: CH3COO-(aq)+ H2O(l) CH3COOH(aq) + OHOs ies OH aumentaro o pH da soluo pois iro reagir com H3O+ pela equao: OH-(aq) + H3O+(aq) 2H2O(l) O Na+ e Cl- resultante da reaco entre o cido forte HCl (cido clordrico) e a base forte (hidrxido de sdio) so considerados ons neutros em soluo, pois no sofrem hidrlise cida ou bsica. HCl(aq) + NaOH(aq) Na+(aq) + Cl-(aq) + H3O+(l)

5 TITULAO BASE FRACA - CIDO FORTE Neste tipo de titulao, o ponto de equivalncia se d em um pH inferior a 7, devido hidrlise do ction resultante ser cida. Como a base fraca, o seu cido conjugado ser forte, que facilmente reagir com a gua, formando ions H3O+. Um exemplo deste tipo de titulao a titulao do amonaco com o cido clordrico: HCl(aq) + NH3(aq) NH4Cl(aq) + H2O(l)

6 TITULAO BASE FRACA - CIDO FRACO Este caso ser exemplificado pela titulao de 100 mL de cido actico 0.1N (Ka= 1,8 x 10-5) com amnia aquosa 0,1 N (Kb= 1,8 x 10-5). O pH no ponto de equivalncia ser dado por: pH = l/2pKw +1/2pKa -l/2pKb pH = 7,0+2,37 -2,37 = 7,0 Ex.: A curva de neutralizao de 100 mL de CH3COOH 0,1 N com NH3 0,1 N A curva de neutralizao at o ponto de equivalncia, quase idntica a do caso em que se usa hidrxido de sdio 0,1 M (0,1 N)como base; alm do ponto de equivalncia, a titulao consiste virtualmente na adio de uma soluo aquosa de amnia 0,1 M (0,1 N) a uma soluo 0,1 M de acetato de amnio. Como nenhuma mudana brusca de pH observada, no se pode obter um ponto final ntido com indicador simples algum. Pode-se algumas vezes encontrar um indicador misto que exiba uma mudana de cor ntida num intervalo de pH muito pequeno. Assim, nas titulaes de cido actico-amnia, pode-se usar o indicador misto de vermelho neutro com azul de metileno; mas, de um modo geral melhor evitar-se o uso de indicadores nas titulaes que envolvam tanto cido fraco como base fraca.

7 REDOX Baseiam-se nos processos em que h transferncia de eltrons (isto , nas reaes de oxirreduo. Os agentes oxidantes ou redutores apresentam diferentes atividades quimicas. Oxidantes fortes tm pronunciada tendncia para ganhar eltrons, que so capazes de remover de grande nmero de redutores. O mesmo acontece na perda de eltrons em relao aos redutores. Sendo a intensidade da ao oxidante ou redutora de um sistema determinada pelo seu potencial de de oxidao.

8 PRECIPITAO Uma reao com formao de precipitado pode ser utilizada para titulao, desde que processe com velocidade adequada, que seja quantitativa e que haja um modo de determinar o momento em que o ponto de equivalncia foi alcanado. Na prtica essas condies limitam seriamente o nmero de reaes de precipitao utilizveis. Muitas reaes de precipitao precisam de tempo relativamente longo para serem consideradas quantitativas.

9 FORMAO DE COMPLEXOS As titulaes complexomtricas baseiam-se na formao de um complexo solvel. So reaes extremamente comuns, mas poucas satisfazem as condies para serem usadas em qumica analtica: na sua maioria, os complexos no so estveis bastante para permitir uma titulao. Os complexos que podem ser usados so quase sempre agentes quelatantes, sendo o reagente mais comum o sal dissdico do cido etilenodiaminotetractico (EDTA). Quase todos os metais podem ser titulados pelo EDTA ou reagentes semelhantes, e essas titulaes representam um dos maiores desenvolvimentos da qumica analtica clssica nos ltimos anos.

10 TITULAO SEM INDICADOR O ponto de equivalncia indicado pelo aparecimento de uma turbidez. Esse um dos mtodos mais precisos de anlise volumtrica para a determinao da prata. A determinao feita pela adio de uma soluo-titulada de NaCl ou NaBr, e a suspenso agitada at que haja coagulao do AgBr ou AgCl formado. A velocidade de coagulao uma indicao da proximidade do ponto de equivalncia, pois quanto menor a concentrao de ons prata na soluo, menor a carga positiva nas partculas do precipitado. O precipitado deixado em repouso para depositar e, ento, um pequeno volume da soluotitulada, diluida dez vezes, adicionada soluo, cuja fase lquida estar perfeitamente lmpida. Qualquer resto de on prata na soluo dar turbidez. Se essa turbidez for forte, a soluo ser novamente agitada para coagulao, e o processo repetido at que se tenha fraca ou nenhuma turbidez. Como essa titulao requer habilidade e muito trabalhosa, na prtica em geral usam-se mtodos com indicador.

11 EXEMPLOS

Exemplo 2.1 A combusto da glicose, tal como a sua oxidao durante o metabolismo celular, pode ser representada pela equao qumica C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O. Que massa de gua se produz por combusto de 1,00 g de glicose? A questo diz respeito a um reagente e a um produto, verificando-se, pela equao acima, que por cada mole de glicose que reaja se formam 6 moles de gua. Ento, considerando as massas molares respectivas, tem-se: C6H12O6 + ... 1 mol 180 g 1,00 g x = 108 g x 1,00 g / 180 g = 0,600 g ... + 6H2O 6 mol 6 x 18,0 g = 108 g x

Exemplo 2.2 Pode determinar-se quantitativamente o io clcio, Ca2+, presente no leite por reaco de precipitao com io oxalato, C2O42-. A partir de 80,0 g de leite e por adio do sal solvel oxalato de sdio, obtm-se 0,302 g de oxalato de clcio. Calcular a percentagem do elemento clcio no leite e comparar com o valor indicado na embalagem (105 mg/100 g).

Semelhantemente ao exemplo anterior: Ca2+(aq) + C2O42-(aq) Ca2+(aq) + ... 1 mol 40,1 g x CaC2O4(s) 1 mol 128,1 g 0,302 g

CaC2O4(s):

x = 40,1 g x 0,302 g / 128,1 g = 0,0945 g Havendo 0,0945 g do elemento clcio em 80,0 g de leite, a percentagem calcula-se por: 0,0945g / 80,0 g = 0,00118 , isto , 0,118%. O rtulo indica 105 mg de clcio por 100 g de leite: 0,105 g / 100 g = 0,00105, isto , 0,105%.

Exemplo 2.3 O hidrognio pode ser obtido, no laboratrio, por reaco entre o zinco e uma soluo aquosa diluda de cido sulfrico: Zn(s) + H2SO4(aq ZnSO4(aq) + H2(g). Calcular o volume (PTN) de hidrognio produzido a partir de 16,34 g de zinco, admitindo um rendimento de 100%. A questo diz respeito apenas ao reagente zinco e ao produto hidrognio: Zn(s) + ... 1 mol 65,34 g 16,34 g x = 16,34 g x 22,4 dm / 65,34 g = 5,60 dm ... + H2(g) 1 mol 22,4 dm (PTN) x

Exemplo 2.4 A concentrao de cido clordrico no estmago pode atingir 0,17 mol dm-3. Que quantidade e que massa do "anti-cido" hidrxido de alumnio necessria para neutralizar 50 cm dessa soluo, de acordo com a equao 3HCl(aq) + Al(OH)3(s) AlCl3(aq) + 3H2O(l)? A questo respeita, agora, aos dois reagentes: 3HCl(aq) 3 mol 8,5 x 10-3 mol + Al(OH)3(s) 1 mol x ... y

78,0 g

Nota: 8,5 x 10-3 mol a quantidade de HCl em 50 cm de soluo 0,17 mol dm-3: 0,050 dm x 0,17 mol dm-3 = 8,5 x 10-3 mol. x = 1 mol x 8,5 x 10-3 mol / 3 mol = 2,83 x 10-3 mol. y = 2,83 x 10-3 mol x 78,0 g mol-1 = 0,221 g.

Exemplo 2.5 A titulao de uma amostra de 50,0 cm de vinagre - cujo cido o cido actico requer 22,5 cm de Na(OH)(aq) 0,680 mol dm-3. Calcular a massa de cido actico naquela amostra. A reaco CH3CO2H(aq) + NaOH(aq) respeita apenas aos reagentes: NaCH3CO2(aq) + H2O(l) e o clculo a efectuar

CH3CO2H(aq) + NaOH(aq) 1 mol x

... 1 mol

0,0153 mol

Nota: 0,0153 mol a quantidade de NaOH em 22,5 cm de NaOH(aq) 0,680 mol dm-3: 0,680 mol dm-3 x 0,0225 dm = 0,0153 mol. x = 0,0153 mol A massa correspondente a 0,0153 mol de cido (massa molar 60 g mol-1) : 0,0153 mol x 60 g mol-1 = 0,918 g.

Exemplo 2.6 Na titulao de 25 cm de uma soluo aquosa que contm Fe2+, utilizando uma soluo 0,020 mol dm-3 de dicromato de potssio, em meio cido, tem lugar a reaco praticamente completa 6Fe2+(aq) + Cr2O72-(aq) + 14H+(aq) 6Fe3+(aq) + 2Cr3+(aq) + 7H2O e consomem-se 20 cm da soluo de dicromato de potssio. Calcular a concentrao do io ferro(II) na soluo titulada. A questo diz respeito aos dois reagentes: 6Fe2+(aq) + Cr2O72-(aq) 6 mol x ... 1 mol 4,0 x 10-4 mol

Nota: 4,0 x 10-4 mol a quantidade em 20 cm de K2Cr2O7(aq) 0,020 mol dm-3: 0,020 mol dm-3 x 0,020 dm = 4,0 x 10-4 mol x = 6 x 4,0 x 10-4 mol = 2,4 x 10-3 mol Dado que esta quantidade x existe em 25 cm de soluo, a concentrao respectiva : 2,4 x 10-3 mol / 0,025 dm = 0,096 mol dm-3.

Exemplo 2.7 No laboratrio, prepara-se acetileno, C2H2, fazendo reagir carboneto de clcio, CaC2, com gua: CaC2(s) + H2O(l) Ca(OH)2(aq) + C2H2(g). A partir de 25,0 g de carboneto de clcio impuro - carbite - obtiveram-se 6,0 dm de acetileno (PTN). Calcular a massa de CaC2 que reagiu e, admitindo que a diferena corresponde unicamente a impurezas, determinar a percentagem destas na carbite. A questo relaciona um reagente com um produto: CaC2(s) + ... 1 mol 64,1 g x x = 64,1 g x 6,0 dm / 22,4 dm = 17,3 g Tendo reagido 17,3 g de CaC2, infere-se que a massa das impurezas 25,0 g - 17,3 g = 7,7 g, o que corresponde a uma percentagem assim calculada: 7,7 g / 25,0 g = 0,31, isto , 31%. ... + C2H2(g) 1 mol 22,4 dm (PTN) 6,0 dm (PTN)

Exemplo 2.8 O xido de ferro(III) pode ser reduzido a ferro metlico por reaco com alumnio: 2Al(s) + Fe2O3(s) 2Fe(s) + Al2O3(s). Calcular a massa de ferro que se pode obter a partir de 81,0 kg de alumnio e 100 kg de xido de ferro(III). Em princpio, a questo respeita aos dois reagentes e a um produto: 2Al(s) + Fe2O3(s) 2Fe(s) + ... , verificando-se que a reaco ocorre na proporo de 2 mol Al para 1 mol Fe2O3, com produo de 2 mol Fe. Ora, em face de:
o o o

Quantidade de alumnio disponvel: 81,0 x 103 g / 27,0 g mol-1 = 3,00 x 103 mol Quantidade de xido de ferro disponvel: 100 x 103 g /160 g mol-1 = 6,25 x 102 mol Relao das quantidades de Al e Fe2O3 disponveis 3,00 x 103 mol / 6,25 x 102 mol = 4,80

verifica-se haver excesso de alumnio. A questo resume-se, portanto, a relacionar as quantidades de ferro e de xido de ferro: ... + Fe2O3(s) 1 mol 1 mol 6,25 x 102 mol x = 111,6 g x 6,25 x 102 mol / 1 mol = 69,8 kg 2Fe(s) + ... 2 mol 2 mol x 55,8 g mol-1 = 111,6 g x

12 CONCLUSO Titulao o processo empregado em Qumica para se determinar a quantidade de substncia de uma soluo pelo confronto com uma outra espcie qumica, de concentrao e natureza conhecidas. A substncia de interesse em qualquer determinao recebe o nome de analito. A espcie qumica com concentrao definida recebe o nome de titulante, que , em geral, uma soluo obtida a partir de um padro primrio, podendo ser um sal ou uma substncia gerada na soluo que se deseja valorar. A soluo a ter sua concentrao determinada recebe o nome de titulado. Existem vrios tipos de titulao, entre elas destacam-se a titulao cido-base, titulao de oxidao-reduo e titulao de complexao Em medicina, titulao o processo de ajustar, gradualmente, a dosagem da medicao at se conseguir o efeito desejado com xito. Logo percebe-se a importncia de tal metdo aplicado as reas da sade como em laboratrios de qumica analtica.

13 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS SIMES, Teresa Sobrinho, et al., Tcnicas Laboratoriais de Qumica - Bloco II, Porto Editora, Porto. 2003. DANTAS, Maria da Conceio, et al., Jogo de Partculas, Qumica - 11 ano, Cincias FsicoQumicas (1 Ed.), Texto Editora, LDA., Lisboa. 2004. http://www.fisgall.com/guia_do_estudante/Quimica/titulacao.pdf (Acesso 24/06/2010) http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/hipertexto/eqq_hiper_exemplos_02.html 24/06/2010) http://quimica12mp.no.sapo.pt/pdf/Deqacbase4.pdf (Acesso 24/06/2010) (Acesso