UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA DEPARTAMENTO DE FARMACIA LABORATORIO DE ANLISIS INSTRUMENTAL PRCTICA 1: PROPIEDADES FSICAS.

NDICE DE REFRACCIN, VISCOSIDAD Y COMPORTAMIENTO REOLGICO. 1. ndice de Refraccin

1.1 Caractersticas de las sustancias a analizar Jarabe USP: Es una solucin de sacarosa en agua purificada. Como vehculo de uso farmacutico ste debe contener preservantes a menos de que se vaya a usar recin preparado. La USP indica que para preparar 1L de jarabe USP se requieren 450mL de agua purificada y 850g de sacarosa; para lograrlo se puede utilizar agua hirviendo, o preferiblemente, un proceso de percolado el cual no requiere de calor (1). Tambin establece que la densidad relativa de ste no deber ser menor de 1,30. La concentracin de un jarabe USP generalmente se expresa como 85%p/v 65%p/p. Durante el laboratorio se elabor una curva de calibracin del ndice de refraccin vs composicin de mezclas binarias de jarabe USP y con base en ella se estableci el porcentaje de jarabe USP en una muestra problema (P3). 1.2 Datos obtenidos en el laboratorio y clculos. COMPOSICIN DE LA MEZCLA (%v/v) % JARABE USP 0 10 40 50 70 100 %AGUA 100 90 60 50 30 0 1,3346 1,3411 1,3613 1,3744 1,3893 1,4117 1,3347 1,3424 1,3613 1,3744 1,3899 1,4119 1,3347 1,3418 1,3613 1,3744 1,3896 1,4118 LECTURA 1 LECTURA 2 PROMEDIO

Problema 3

1,3745

1,3748

1,3747

Tabla 1: Datos obtenidos de Indice de refraccin a 18C Estos datos se ingresaron a una hoja de clculo de Excel donde se realiz la respectiva grfica y la regresin lineal obteniendo una ecuacin y un coeficiente R de correlacin: Grfica 1: Curva de calibracin establecida

Con x=%de jarabe USP; y=ndice de refraccin hallado, y segn la relacin encontrada por la regresin lineal de los datos obtenidos: Entonces: As:

ndice de Refraccin Problema 3 1,3747

%Jarabe USP 52,37%

Tambin se determinaron datos de densidad relativa para determinar la tendencia de sta en cuando al aumento de % de jarabe USP. Tabla 2: Datos de densidad relativa Picnm etro + muestra (g) Mues tra (g) Densi dad relativ a

COMPOSICIN DE LA MEZCLA (%v/v)

% JARABE USP

%AGU A 0 100 90 60 50 30 0 19,347 19,5268 19,9083 20,0361 20,3349 20,7383 20,069 6,506 5 6,686 3 7,067 8 7,195 6 7,494 4 7,897 8 7,228 5 1 1,027 6 1,086 3 1,105 9 1,151 8 1,213 8 1,111 0

10 40 50 70 100 Problema 3

Ecuacin utilizada para determinar la densidad relativa:

Donde es la densidad absoluta de la sustancia de estudio y la densidad de la sustancias de referencia que es agua. Como stas se tomaron a volmenes iguales estos se cancelan quedando una expresin en donde solo se aplican las masas: 1.3 Anlisis de resultados El ndice de refraccin relativo es una medida que determina la reduccin de la velocidad de la luz cuando pasa de propagarse de un medio (ej. aire) a otro (ej. agua). Entre ms grande sea su valor mayor ser la reduccin de dicha velocidad, lo cual indica la presencia de un mayor nmero de molculas en el medio las cuales generan un impedimento en la propagacin de la luz. El principio de la refractometra es el cambio de direccin que sufre el haz de luz al pasar de un medio a otro de distinta densidad, siempre que el segundo medio sea pticamente ms denso que el primero. Por esto este principio es aplicable en la determinacin de la concentracin de sistemas lquidos binarios pudiendo establecer curvas de calibracin tiles en el laboratorio de anlisis en donde, como podemos ver en la grfica 1, existe una relacin directa entre la concentracin de un soluto (en este caso sacarosa) y el ndice de refraccin que presente el sistema. stas curvas comprenden un mtodo rpido de control durante, por ejemplo, procesos de produccin industriales. Para poner esto en prctica se plante una curva de calibracin (%Jarabe USP vs. ndice de refraccin) con los datos tomados en el laboratorio obteniendo una relacin lineal expresada por medio de una ecuacin matemtica con un coeficiente de correlacin aceptable, con la cual, conociendo el ndice de refraccin de una muestra problema (P3) de composicin desconocida es posible extrapolar en la recta y conseguir un valor de concentracin aproximada. 2. Viscosidad

2.1 Caractersticas de las sustancias a analizar Jarabe USP: Un jarabe USP simple (sacarosa y agua) tiene una viscosidad dinmica de 190 cP a 20C (2). Tiene un comportamiento reolgico newtoniano (3). 2.2 Datos obtenidos en el laboratorio Tabla 3: Tiempos de cada de bola tomados N Ensayo 1 2 3 4 5 6 7 t (s) 11,61 11,51 11,52 11,50 11,54 11,66 11,47 2xt (s) 23,22 23,02 23,04 23,00 23,08 23,32 22,94

8 9 10

11,59 11,50 11,62

23,18 23,00 23,24

Tabla 4: Clculos de la densidad del Jarabe estudiado Densidad Jarabe USP analizado Masa picnmetro vaco Masa picnmetro + Muestra Masa muestra Volumen picnmetro Densidad absoluta Jarabe 13,1163 g 19,2142 g 6,0979 g 5 mL 1,2196 g/mL

2.3 Muestra de clculos y datos calculados Tabla 5: Datos calculados de viscosidad dinmica N Ensayo 1 2 3 4 5 6 Viscosi dad (mPa.s) 3,56 3,53 3,54 3,53 3,54 3,58

7 8 9 10

3,52 3,56 3,53 3,57

Donde : Viscosidad dinmica (mPa.s cP); t: tiempo de cada de la esfera 1: densidad de la esfera de vidrio (g/cm3); 2: densidad del fluido estudiado (g/cm3); k: constante de la esfera (mPa.s.cm3/g.s) Ejemplo: Ensayo 1 -1,2196

Promedio Desviacin estandar

3.55 mPa.s 0,019

2.3 Anlisis de resultados La viscosidad es una expresin de la resistencia a fluir de un sistema bajo una fuerza aplicada. Su medicin permite caracterizar materiales de uso industrial, como por ejemplo en la farmacutica, en donde juega un papel importante en cuando la estimacin de propiedades de adherencia, consistencia, aspecto y por supuesto fluidez. El instrumento utilizado para hacer las mediciones durante la prctica de laboratorio fue un viscosmetro de cada de bola de Hoppler es cual es adecuado para establecer viscosidades dinmicas de sistemas newtonianos como es el caso del jarabe de sacarosa. En cuando a los resultados obtenidos, debido a que la muestra de estudio corresponda a Jarabe USP, se esperaban datos mayores a 100cP como lo reporta la literatura, pese a esto se obtuvieron datos mucho menores (3.55 mPa.s cP). Esto indicara en primera estancia que posiblemente la concentracin de azcar era muy baja comparada con la de un Jarabe USP simple tradicional (85%p/v) pero esto no concuerda con el aspecto de la muestra ya que a simple vista era notablemente viscoso. Como no se encontraron errores en los clculos realizados ni en los datos tomados de literatura (como la k y densidad de la esfera), se recomienda recalibrar el equipo usando un patrn estndar de viscosidad conocida para poder llevar a cabo futuras determinaciones. 3. Comportamiento reolgico 3.1 Caractersticas de la sustancia a analizar: Mermelada Composicin: vara de un fabricante a otro pero bsicamente debe tener, Fruta, adicionada como pulpa con una cantidad adecuada de azcares y pectinas, mnimo el 50% de fruta para una mermelada extra.(4) Azcar, que se encuentra en mayor proporcin despus de la fruta, se utiliza como agente gelificante, preservante y para evitar la cristalizacin adems de proporcionar sabor, mnimo el 40%. (4)

Pectinas, como principal agente de gelificacin presente en la pulpa, piel y semillas de la fruta, tiene propiedades gelificantes en presencia de un medio cido azucarado, ligeramente cido o en presencia de calcio; tambin funciona como estabilizante de suspensin. (4) Agente acidificante, se emplean los cidos ctrico, tartrico o simplemente zumo de limn con el fin de acidificar la mermelada para obtener las condiciones adecuadas de gelificacin, agregar brillo a la mermelada y evitar la cristalizacin entre otras funciones. (4) Propiedades (1) pH: 3.2 4.0 Brix: Entre 40 y 60 Textura: espesa o de gel blando. Microbiolgica: estabilidad microbiolgica despus de 10 das mantenida a 35C. Reolgicas: fluido pseudoplstico. (5) 3.2 Datos obtenidos en laboratorio.
Velocidad rpm 0,5 1 2,5 5 10 20 50 100 50 20 10 5 2,5 1 0,5 Lectura 1 7,5 10 14 17,5 21,5 28 40,5 54 40 29,5 22,5 17,5 12,5 8,5 7,5 Lectura 2 7,5 10 13,5 17 22 29 39 52 38,5 30 22,5 17,5 17,5 13 7,5 Promedio 7,5 10 13,75 17,25 21,75 28,5 39,75 53 39,25 29,75 22,5 17,5 15 10,75 7,5

Tabla N6. Lecturas obtenidas en el laboratorio a diferentes velocidades (la lectura obtenida es el esfuerzo cortante)

Viscosmetro de rotacin de Brookfield: Equipo RV Aguja: D

3.3 Muestra de clculos y datos calculados. Se realiza la multiplicacin del promedio de las lecturas obtenidas por el factor indicado en las tablas de manejo que vienen incluidas en el viscosmetro de Brookfield usado en el laboratorio,

teniendo en cuenta que se utiliza la aguja D, apta para suspensiones viscosas. Posteriormente obtenidos estos datos se procede a realizar los grficos apropiados.

Promedio (esfuerzo cortante) 7,5 10 13,75 17,25 21,75 28,5 39,75 53 39,25 29,75 22,5 17,5 15 10,75 7,5

Factor

Viscosidad (cP) 3,00E+07 2,00E+07 1,10E+07 6,90E+06 2,18E+06 2,85E+06 3,98E+06 5,30E+06 3,93E+06 2,98E+06 2,25E+06 7,00E+06 1,20E+07 2,15E+07 3,00E+07

4,00E+06 2,00E+06 8,00E+05 4,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 4,00E+05 8,00E+05 2,00E+06 4,00E+06

Tabla N7. Promedio del esfuerzo cortante multiplicado por factor adecuado para obtener viscosidad Grfica N2. Velocidad de rotacin vs fuerza cortante. El trayecto de ida se encuentra en color azul oscuro y el de regreso de azul claro.

Grfica N3. Velocidad de rotacin vs viscosidad, el trayecto de ida se muestra de color azul y el de regreso se muestra en rojo.

3.4 Anlisis de resultados. Como se puede ver en las grficas, aquella que representa al esfuerzo cortante vs la velocidad de deformacin aplicada, que no presenta ningn tipo de histresis, presentando una grfica correspondiente a un comportamiento reolgico de tipo pseudoplstico, ya que como se ve en la grafica No 2 en un principio la fuerza cortante se ascendente sin una linealidad marcada pero a valores grandes de velocidad, la fuerza cortante tiende a la linealidad. Adems de esto hay

que notar el hecho que el recorrido de la fuerza cortante en aumento de velocidad es aproximadamente el mismo que cuando se realiza esta medicin en disminucin del velocidad, lo que se ve claramente en la superposicin de ambas grficas. Hay que aclarar que en la grfica en la que se muestra el regreso el sentido es inverso, el primer punto ser aquel presente en 100rpm y el ltimo ser el de 0,5rpm. Esto es consecuente con el comportamiento de los fluidos pseudoplsticos, adems de ser consecuente con el comportamiento reolgico observado en las mermeladas, tomando como referencia el estudio hecho a la mermelada de mango (Bashu, 2010)(2). Es importante resaltar, que la informacin acerca del comportamiento reolgico de la mermelada en general es bastante limitado por lo que se asume que la mermelada de mango utilizada en el artculo de referencia es una buena aproximacin al comportamiento general de las mermeladas. Como se ve en el anexo 4, la mermelada de mango presenta un comportamiento reolgico pseudoplstico a diferentes temperaturas, al observar la grfica obtenida en la experiencia se observa como el comportamiento de la mermelada analizada en el laboratorio es muy similar al observado en la fuente utilizada (Bashu,2010). Por lo que se puede asumir que el comportamiento de la mermelada a analizar es de tipo pseudoplstico. En cuanto a la grfica numero 3, se ve una gran variacin de esta hasta una velocidad de 20 rpm, donde se empieza a estabilizar con un ligero aumento en la viscosidad, si se observa la grfica de esfuerzo cortante vs velocidad, se observa como el comportamiento pseudoplstico a la velocidad de 20 rpm empieza a mostrar un comportamiento de tipo ms lineal que indicara leves o nulas variaciones en la viscosidad, que se corroboran en la grafica numero 3 donde con un aumento de velocidad, los cambios en la viscosidad se minimizan, hay que tener en cuenta que este comportamiento no es exactamente constante, debido al hecho que la mermelada podra no estar en las condiciones apropiadas de temperatura o pureza, e incluso estado de calidad adecuado para la experiencia, adems que la escala del viscosmetro no permita realizar la observacin correcta de los valores exactos, por lo que estn sujetos a una ligera subjetividad del analista. Pero en general se puede observar una correspondencia entre los resultados obtenidos en ambas grficas. CONCLUSIONES Se determin el ndice de refraccin a 18C de diferentes concentraciones de Jarabe permitiendo plantear una curva de calibracin %Jarabe vs. ndice de refraccin, para as por medio de la ecuacin de la recta obtener el valor de la concentracin de una muestra problema con un valor de ndice de refraccin de 1,3747 a 19C y concentracin de 52,37% de Jarabe. Es necesario calibrar el equipo del viscosmetro de Hoppler para obtener un nuevo valor de k y poder aplicarla en futuras determinaciones de viscosidad dinmica. El comportamiento reolgico de la mermelada analizada es de tipo pseudoplstico. Se confronta frente a la teora este comportamiento, siendo correspondiente con lo encontrado en literatura. Se comprob la naturaleza del comportamiento reolgico del fluido al observar la variacin de su viscosidad en funcin del esfuerzo cortante aplicado a temperatura constante.

ANEXOS 1. Refractmetro de Abb 2. Viscosmetro de rotacin de Brookfield

Es un refractmetro transparente. 3.

de

sistema Permite determinar el comportamiento reolgico de una sustancia. Reograma de la mermelada de mango

Viscosmetro de cada de bola 4. de Hoppler

Permite establecer la viscosidad dinmica de una sustancia, pero no brinda informacin acerca de su comportamiento reolgico.

Bibliografa 1. USP30-NF25. Syrup. Pag. 1233 2. IRACHE, Juan M. Formas lquidas de administracin oral. Universidad de Navarra, Farmacia y Tecnologa Farmacutica. 3. VALENZUELA R, Miguel A. Desarrollo y evaluacin fsica, qumica y sensorial de un jarabe de sacarosa con pulpa de caf saborizado (Coffea arabica). Universidad Zamorano, Honduras 2010. Pag.20 4. Boatella R. Josep, Qumica y Bioqumica de los alimentos II, Publicaciones I Edicions de la Universidad de Barcelona, 2004, pg 108-113. 5. Santanu Basu, Rheological, textural, micro-structural and sensory properties of mango jam, Punjab Uniersity, Journal of food engineering 100 (2010) 357-365.