RESUMO A prtica consistiu em identificar os ctions magnsio, clcio, estrncio e brio, envolvendo os conceitos sobre reaes de precipitao, cidos

e bases e solubilidade. Foi possvel verificar atravs dos experimentos como o tamanho dos nions influenciam na solubilidade quando os mesmos esto reagindo com os metais do grupo II. INTRODUO Os elementos magnsio, clcio, estrncio e brio pertencem ao grupo II da Tabela Peridica apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas propriedades. O magnsio, o metal que apresenta propriedade mais diferenciada do restante do grupo, devido ao seu pequeno tamanho e por esta razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no processo de separao analtica 1 . O magnsio um metal branco, malevel e dctil. Funde a 650C. Queima facilmente em ar ou oxignio, formando o xido MgO ou o nitreto Mg3 N2. Os ons Mg2+ apresentam-se incolores em solues, seus sais so de carter inico, brancos ou incolores, ao menos que esteja presente um nion colorido. Seu xido, hidrxido, carbonato e fosfato so insolveis, os outros sais so solveis. Eles tm sabor amargo. Alguns dos sais so higroscpicos. 2 O clcio um metal branco prateado, relativamente mole. Funde a 845C. atacado pelo o oxignio atmosfrico e pela umidade, formando o xido e /ou o hidrxido de clcio. O clcio decompe a gua com formao de hidrxido de clcio slido e hidrognio gasoso. O clcio forma o ction Ca2+, em solues aquosas. Seus sais so normalmente ps brancos e formam solues incolores a no ser que o nion seja colorido. 2 O estrncio um metal branco prateado, malevel e dctil, que estvel em ar seco. Seu on o Sr2+. Reage com a gua no ar mido, formando o xido ou hidrxido. Funde a 771C. Reage com a gua formando o hidrxido de estrncio e hidrognio. Os cidos diludos dissolvem o estrncio facilmente, com desprendimento de gs hidrognio. O brio tem propriedades anlogas do estrncio, apenas seu ponto de fuso diferencia sendo, 710C. Os sulfatos e cromatos dos metais alcalinos-terrosos apresentam tendncias semelhantes de solubilidade, como pode ser visto na figura 1. A solubilidades desses dois sais diminuem a medida que o numero atmico do metal aumenta, e esse comportamento oposto ao observado nos hidrxidos. A medida que avanamos na seqncia do MgSO 4 at BaSO4, a entalpia de hidratao do on positivo torna-se menor (menos negativa). Isso tende a tornar os sais dos ons metlicos pesados menos solveis que os dos ons mais leves. As energias reticulares dos sulfatos, assim como dos cromatos, no variam tanto na seqncia do magnsio ao brio, pois as energias reticulares so determinadas principalmente pelo recproco das somas dos raios inicos, 1(r+ + r-). Essa quantidade muda um tanto lentamente nessa seqncia pois r-, o raio do on negativo, muito maior que qualquer um dos raios do ons positivos, e assim (r+ + r-) pouco sensvel as variaes em r+. Portanto, a tendncia nas solubilidades dos sais de metais do grupo II

com nions grandes, como SO42- e CrO42-, ditada predominante pelas as variaes nas entalpias de hidratao. Na figura 1 pode ser visto que a tendncia na solubilidade do on OH- se ope as do SO42- e do CrO42-. Visto que um on pequeno sua energia reticular deve mudar bastante em funo do tamanho do ction. A seguir o grfico de solubilidade para os ctions do grupo II com alguns nions.

Fig. 1: Solubilidades de vrios sais do grupo IIA. 3 OBJETIVO O objetivo da prtica consiste em identificar por meio de anlises qualitativas os ctions do grupo II, os metais: Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+ PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL I) Reaes com o on Mg 2+ com base forte:

II) Reaes dos ctions: Ca2+, Sr2+ e Ba2+: a) Reaes com o carbonato de amnio:

b) Reao com o oxalato de amnio:

c) Reao com o dicromato de potssio:

d) Reao com o sulfato de amnio:

RESULTADOS E DISCUSSES

I) Reaes com o on Mg 2+ com base forte: Considere o equilbrio a seguir: Mg2+ + 2OHMg(OH)2 (s)

Este precipitado deve dissolver-se na presena de sais de amnio. A adio de sais de amnio resulta num aumento da concentrao de ons NH4 + que ocasiona um deslocamento do equilbrio da dissociao da amnia no sentido da formao de amnia no dissociada. NH3 + H2 O = NH4 + + OHEste deslocamento de equilbrio implica numa diminuio da concentrao de ons OH-. Quando a concentrao de ons OH- for reduzida a um valor total tal que o produto de solubilidade do Mg(OH)2 no for mais atingido deve haver dissoluo completa do precipitado. II) Reaes dos ctions: Ca2+, Sr2+ e Ba2+: a) Reao com Carbonato de Amnio Solues contendo ons de Ca2+, Sr2+ ou Ba2+ quando tratadas com soluo de carbonato de amnio do origem a formao de precipitados brancos de CaCO3, SrCO3 e BaCO3 respectivamente, que quando aquecidos se tornam gradativamente cristalinos. Ca2+ + CO32Sr2+ + CO32Ba2+ + CO32CaCO3 (s) SrCO3 (s) BaCO3 (s)

No caso do tratamento do precipitado com cido actico dever haver dissoluo do precipitado. Considerem-se os equilbrios:

MCO3 (s) CO32- + H+ HCO3- + H+

M2+ + CO32- (1) HCO3- (2) H2CO3 H2 O + CO2 (3)

Na presena de cido actico, HAc, os equilbrios (1), (2) e (3) so deslocados para a direita, dissolvendo o precipitado. Na presena de ons amnio, h uma diminuio da concentrao de CO32-, mas que ainda suficiente para atingir o produto de solubilidade destes carbonatos (Kps da

ordem de 10-9). Entretanto, esta concentrao de CO32- no suficiente para atingir o produto de solubilidade do MgCO3 que por esta razo solvel em soluo de NH4Cl. CO32- + NH4 + HCO3- + NH3

b) Reao com Oxalato de Amnio

Solues neutras de oxalato de amnio ou de sdio formam precipitados com os ons dos metais alcalinos terrosos. O precipitado formado frio finamente dividido e difcil de centrifugar e decantar, entretanto, quente, formam-se cristais grandes. Os oxalatos dissolvem-se em solues de cidos fortes, devido formao dos ons HC2 O4-. MC2 O4 (s) C2O42- + H+ M2+ + C242HC2 O4-

Um cido fraco, tal como o cido actico no suficiente para deslocar o equilbrio e dissolver o precipitado no caso do clcio. A solubilidade dos oxalatos aumenta na ordem Ca2+, Sr2+ e Ba2+. c) Reao com Dicromato de Potssio Considere os equilbrios: Cr2O72- + H2O M2+ + CrO422CrO42- + 2H+ (1) McrO4 (s) (2)

Os ons brio formam com o cromato um precipitado amarelo de cromato de brio, BaCrO4 neste meio, porm, solvel em cidos fortes. Os ons Sr2+ e Ca2+ no precipitam nas condies em que foi feita a reao. Em solues neutras, a reao de precipitao do brio com o dicromato no completa, porque um cido forte formado, como resultado da prpria reao de precipitao, como pode ser vista na equao abaixo que a soma de (1) e (2) onde M = Ba2+. Cr2O72- + 2Ba2+ + H2 O 2BaCrO4 + 2H+ (3)

Contudo, a precipitao do BaCrO4 pode ser total se for adicionado acetato de sdio soluo, que reagir com os ons H+ resultante da reao de precipitao, no sentido de formao de cido actico, mantendo a concentrao de H+ baixa. Os ons clcio e estrncio no formam precipitados com os ons cromato nestas condies.

d) Reao com Sulfato de Amnio

e.1) O ons sulfato provm de um cido relativamente forte, HSO4- de tal modo que h pouca tendncia para os ons H+ e SO42- se combinarem. Deste modo, a dissoluo do precipitado em qualquer cido, requer uma concentrao alta de ons hidrognio. MSO4 (s) + H+ M2+ + HSO4- (1)

e.2) No caso de Ba2+ e Sr2+ dever haver formao de precipitados, enquanto que Ca2+ no dever precipitar neste meio (1). CONCLUSO A prtica para testar a identificao dos ctions do grupo II foi positiva, a ocorrncia ou no de precipitados foi correspondente, para cada grupo de nion testado, com os resultados encontrados na bibliografia. A Anlise Qualitativa, atravs do teste de precipitados, se mostrou eficiente na identificao dos ctions do grupo II.

1. Grupo I: Os ctions deste grupo formam precipitados com cido clordrico diludo. Os ons deste grupo so: chumbo, mercrio I e prata. Grupo I: Os ctions deste grupo no reagem com cido clordrico, mas formam precipitado com cido clordrico em meio cido mineral diludo. Os ons desse grupo so: mercrio II, cobre, bismuto, cdmio, arsnio III, arsnio IV, antimnio III, antimnio V, estanho II, estanho III e estanho IV. Os quatro primeiro formam o subgrupo II.A, e os seis ltimos o subgrupo II.B. Enquanto os sulfetos dos ctions do grupo II. A so insolveis em polissulfeto de amnio, os do grupo II.B so solveis. Grupo III: Os ctions deste grupo no reagem nem com cido clordrico nem com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo. Todavia, formam precipitados com sulfeto de amnio em meio neutro ou amoniacal. Os ctions deste grupo so: cobalto II, nquel II, ferro Ii, ferro III, cromo III, alumnio, zinco e mangans II. Grupo IV: Os ctions deste grupo no reagem nem com reagentes do grupo I, nem do II, nem do III. Eles formam precipitados com carbonato de amnio na presena de cloreto de amnio em meio neutro ou levemente cido. Os ctions deste grupo so: clcio, estrncio e brio.

Alguns mtodos de classificao de grupo excluem o cloreto de amnio, alm do carbonato de amnio, como reagentes de grupo; neste caso, o magnsio deve ser includo neste grupo. Visto que, de qualquer forma, no decorrer das anlises sistemticas, considerveis amostras de cloreto de amnio estaro presentes quando os ctions do quarto grupo precipitarem, mais lgico no incluir o magnsio no grupo IV. Grupo V: Os ctions mais comuns, que no reagem com nenhum dos reagentes dos grupos anteriores, formam o ltimo grupo, que inclui os ons de magnsio, sdio, potssio, amnio, ltio e hidrognio. 1. Os ctions do primeiro grupo formam cloretos insolveis. O cloreto de chumbo, porm, ligeiramente solvel em gua e, por essa razo, o chumbo nunca completamente precipitado, quando se adiciona cido clordrico diludo amostra. Os ons chumbo restantes so quantitativamente precipitados com cido sulfrico em meio cido, junto com os ctions do segundo grupo. Os nitratos desses ctions so muito solveis. Entre os sulfatos, o de chumbo praticamente insolvel, enquanto o de prata se dissolve muito mais facilmente. A solubilidade do sulfeto de mercrio (I) situa-se entre os dois. Os brometos e os iodetos tambm so insolveis, embora a precipitao dos halogenetos de chumbo seja incompleta e os precipitados se dissolvam lentamente em gua quente. Os sulfetos so insolveis. Os acetatos so mais solveis, embora o acetato de prata possa ser precipitado a partir de solues mais concentradas. Os hidrxidos e os carbonatos so precipitados com uma quantidade equivalente de reagente, porm um excesso poderia funcionar de vrias maneiras. H diferenas tambm quanto ao seu comportamento em relao amnia. 1. Para poder separar e classificar os ctions, baseada nas diferenas de solubilidade de seus cloretos, sulfetos e carbonetos. 1.
y

As equaes inicas da precipitao dos cloretos insolveis so:

Ag+ + Cl- p AgCl(s) Hg22+ + 2Cl- pHg2Cl2(s) Pb2+ + 2Cl- p PbCl2(s)

y

A soluo deve estar suficientemente cida com HCl para prevenir a precipitao dos oxicloretos de bismuto (III) e antimnio (III), ambos brancos e insolveis em meio aquoso.
(s)

Bi3+ + Cl- + H2 BiOClpO Sb3+ + Cl- + H2 SbOClpO

+ 2H+ + 2H+

(s)

Entretanto, um grande excesso do cido deve ser evitado para que no haja redissoluo do precipitado devido formao de cloro complexos solveis, fracamente dissociados, com o excesso de ons cloreto.
2 -

AgCl(s) + Cl- AgClp PbCl2(s) + 2Cl- PbClp

2-

Hg2Cl2(s) + 2Cl- p HgCl42- + Hg(l)

y

Separao e Identificao do Chumbo (a gua quente dissolve apenas o PbCl2 slido).

2+

PbCl2(s) Pbp
y

+ 2Cl-

O cloreto de chumbo solvel em gua quente ou mesmo como precipitado em gua fria facilmente convertido pelo on cromato, no cromato de chumbo menos solvel e de cor amarelo-brilhante, confirmando a presena do chumbo.
4(s)

PbCl2(s) + CrO42- PbCrOp

y

+ 2Cl-

O chumbo tambm pode ser identificado por meio do on sulfato. Forma-se um precipitado branco de sulfato de chumbo.
4(s)

Pb2+ + SO42- PbSOp

y

A reao da amnia com o AgCl slido forma o on complexo solvel, diaminprata, Ag(NH3)2+, que incolor em soluo aquosa.

AgCl(s) + 2NH3 p Ag(NH3 )2 + + Cly

O Hg2 Cl2 sofre auto oxidao-reduo (desproporcionamento) na presena de amnia em excesso. Isto produz mercrio metlico finamente dividido, que negro, e amidocloreto de mercrio (II), HgNH2Cl, branco.

Hg2Cl2(s) + 2NH3 p Hg(l) + HgNH2Cl(s) + NH4 + + ClA formao do resduo preto , em geral, uma indicao suficiente da presena de mercrio (I) na amostra original.
y

A presena do on prata confirmada acidificando com cido ntrico a soluo amoniacal resultante da separao do mercrio (I). A amnia que se encontra em equilbrio com os ons diaminprata convertida no on amnio pelos ons H+ do cido, deslocando o equilbrio de dissociao do complexo para a direta, e os ons prata ento se combinam com os ons cloreto da soluo para formar cloreto de prata, branco.
+

Ag(NH3)2 + Agp

+ 2NH3

2NH3 + 2H+ 2NHp Ag+ + Cl- AgClp

(s)

Reao global: Ag(NH3 )2+ + Cl- + 2H+ AgClp

y

(s)

+ 2NH4+

Quando o mercrio encontra-se presente em grande quantidade, pequenas quantidades de on prata podem ser perdidas pela reduo do cloreto de prata a prata metlica, prejudicando sua identificao. 2AgCl(s) + 2Hg(l) p 2Ag(s) + Hg2Cl2(s)

Se o teste da prata indefinido ou negativo, a prata deve ser investigada no resduo negro do tratamento com amnia. Este resduo dissolvido em gua rgia, que converte a prata em cloreto de prata. Ag(s) + Cl- + NO3- + 2H+ AgClp
(s)

+ NO2(g) + H2O

ou, com excesso de cloreto, no on dicloroargentato, AgCl2-. AgCl(s) + Cl- AgClp

y
2 -

O excesso dos cidos ntrico e clordrico removido por evaporao e reao: 3Cl- + NO3- + 4H+ NOClp
(g)

+ Cl2(g) + 2H2 O

Quando a soluo residual diluida em gua, a dissociao do AgCl2- aumenta e o cloreto de prata reprecipita: AgCl2- AgClp
(s)

+ Cl-

A gua rgia tambm dissolve a parte de mercrio do resduo negro: 3Hg(l) + 12Cl- + 2NO3- + 8H+ 3HgClp
4 2-

+ 2NO(g) + 4H2 O
4 2-

2HgNH2Cl(s) + 6Cl- + 2NO3- + 4H+ 2HgClp + 4H2 O

+ 2NO(g) + N2(g)

4.3 SEPARAAO DOS CTIONS DO GRUPO III A Adicionar um tubo de ensaio 1 mL de SP 100 mg de NH4Cl. NH3 concentrado at pH 9 10. Adicionar 5 gotas H2 O2. Aquecer por 5 minutos. Centrifugar 1 mim.

Precipitado de MnO(OH)2 (3) Sobrenadante Fe+3 (4) Colocamos a um tubo de ensaio 1 mL da amostra e100 mg de NH4 Cl. Adicionamos NH3 concentrado at o pH ficar 10. Adicionamos 5 gotas H2O2, aquecemos por 5 minutos. -Centrifugamos e descartamos o sobrenadante. *Precipitado pode conter Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3 MnO(OH)2. -Adicionamos 2 mL de NaOH 2 M, 10 gotas de H2 O2, aquecemos at desprender todo O2 e centrifugamos. *Precipitado pode conter Fe(OH)3 e MnO(OH)2 e sobrenadante pode conter [Al(OH)4]-(1) e CrO4-2(2). -A cor amarela do sobrenadante caracterstica do on cromato, identificando assim o Cr+3. -Acidificamos a soluo com HCl diludo e basificamos com NH3. Aquecemos por 5 min e centrifugamos. A formao do precipitado gelatinoso identifica o Al+3. Precipitado de Fe(OH)3 e MnO(OH)2: Lavamos o precipitado com gua. Adicionamos 2 mL de H2SO4 2M e centrifugamos. *Precipitado pode conter MnO(OH)2 (3) e Sobrenadante pode conter Fe+3 (4).

-Adicionamos 2 mL de H2SO4, 5 gotas de H2 O2 ao precipitado e aquecemos. O MnO(OH)2 o nico insolvel em H2SO4, mas torna-se solvel com a adio de H2 O2. A dissoluo identifica Mn+2. - Adicionamos ao sobrenadante NaOH at o meio ficar bsico e em seguida acidificamos com cido actico e adicionamos 3 gotas de K4[Fe(CN)6]. A formao do precipitado azul identifica o Fe+3. 4.4 SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO III B Adicionar um tubo de ensaio 1 mL de SP 100 mg de NH4Cl. NH3 concentrado at pH 9 10. Aquecer moderadamente. Adicionar 6 gotas de (NH4 )2S. Centrifugar 1 mim.

Aquea at no desprender mais H2S. Adicione NaOH at pH acima de 11, 5 gotas de H2 O2 10%. Aquecer at todo perxido decompor e centrifugar.

Sobrenadante: Acidifique com HCl diludo (verifique com papel indicador) at pH cido, 50 mg de NH4Cl e ento torne o meio bsico com soluo de NH4 OH (pH 9 10). Adicione 50 mg de Negro de eriocromo T. A formao de uma colorao violeta confirma a presena de zinco. - Adicionamos a um tubo de ensaio 1 mL da amostra, 100 mg de NH4 Cl, NH3 concentrado at o pH chegar a 10. Aquecemos e adicionamos 6 gotas de (NH4)2S. -Centrifugamos e descartamos o sobrenadante. *Precipitado pode conter CoS, NiS, MnS e ZnS . -Agitamos o precipitado a frio com 1 mL de HCl 1 M e centrifugamos. *Precipitado pode conter CoS e NiS e Sobrenadante pode conter Mn +2 e Zn+2. Precipitado de CoS e NiS: - Adicionamos 5 gotas de gua rgia, aquecemos at dissolver o precipitado e expelir todo Cl2. -Dilumos com 2 mL de gua e dividimos a soluo em 2 partes iguais. Parte 1: Adicionamos 1 mL de lcool amlico e 50 mg de NH4SCN slido e agitamos. Houve uma colorao azul, na camada de lcool, confirmando presena de cobalto. Parte 2: Adicionamos 50 mg de NH4Cl e tornamos a soluo levemente alcalina (pH 10) e adicionamos 5 gotas de reagente dimetilglioxima. Houve formao do precipitado vermelho confirmando a presena de nquel.

Sobrenadante com Mn+2 e Zn+2 : -Aquecemos at no desprender mais H2S. -Adicionamos NaOH at o pH ficar acima de 11, 5 gotas de H2 O2 10% e aquecemos at todo perxido decompor e centrifugamos. A formao do precipitado marrom indica presena de mangans. Confirmamos acidificando com H2 SO4 e adicionando 5 gotas de H2 O2 10 %. A dissoluo do precipitado confirma a presena de mangans. Sobrenadante: Acidificamos com HCl diludo at o pH ficar cido, adicionamos 50 mg de NH4Cl e ento tornamos o meio bsico com soluo de NH4 OH (pH 10). Adicionamos 50 mg de Negro de eriocromo T. A formao de uma colorao violeta confirma a presena de zinco. 4.5 SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO IV Adicionar um tubo de ensaio 1 mL de SP NH3 at pH 9 10. 6 gotas de (NH4 )2CO3. Aquecer. Centrifugar 1 mim.

NH3 at pH 9 10, 6 gotas de (NH4)2CO3. Aquecer. Centrifugar 1 min.

- Adicionamos a um tubo de ensaio 1 mL de SP, NH3 at o pH ficar 10, 6 gotas de (NH4)2CO3. - Aquecemos, centrifugamos e descartamos o sobrenadante. *Precipitado pode conter CaCO3, SrCO3, BaCO3. -Lavamos o precipitado e dissolvemos com cido actico. Aps a dissoluo, adicionamos 5 gotas de K2CrO4. -A formao do precipitado amarelo identifica Ba na forma de BaCrO4. *Sobrenadante pode conter Ca+2 e Sr+2 - Adicionamos NH3 at o pH ficar em 10, adicionamos 6 gotas de (NH4)2CO3 e aquecemos. *Sobrenadante pode conter CaCO3 e SrCO3. -Descartamos o sobrenadante. -Lavamos o precipitado, dissolvemos com HCl, aquecemos at a dissoluo. Adicionamos 50 mg de NH4Cl e NH3 at o meio ficar alcalino. - Aquecemos moderadamente, adicionamos 5 gotas de K4Fe(CN)6 e centrifugamos A formao do precipitado branco identificou clcio. *Sobrenadante pode conter Sr+2

- Adicionamos 6 gotas de (NH4 )2CO3, aquecemos e centrifugamos. A formao do precipitado branco confirmou a presena de SrCO3. 4.6 SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO V Identificao do on NH4+: Gotas de SP + gotas de NaOH. Papel com fenolftalena aderido ao vidro de relgio. Cobrir imediatamente. - Adicionamos algumas gotas da amostra, algumas gotas de NaOH, a um vidro de relgio. - Em outro vidro de relgio aderimos um pedao de papel embebecido em fenolftalena e colocamos um vidro sobre o outro. - A colorao rosa do papel a indicao da fenolftalena de que o pH est alto. Como a amnia a nica base voltil, a colorao confirma a presena da amnia. D Adicionar um tubo de ensaio 1 mL de SP 5 gotas de HCl. 5 gotas de Na2 HPO4 NH3 concentrado at pH 9 10. Aquecer moderadamente. Centrifugar 1 mim. eterminao do on Mg+2

- Adicionamos ao um tubo de ensaio 1 mL da amostra, 5 gotas de HCl, 5 gotas de Na2 HPO4, NH3 concentrado at o pH ficar 10. - Aquecemos e centrifugamos.

A formao do precipitado branco indica a presena de magnsio. -Para confirmao, lavamos o precipitado e dilumos com HCl, depois adicionamos algumas gotas de NaOH e Magneson. A formao do precipitado azul confirma a presena de magnsio. Identificao do on Na+ e do K++: Introduzir na SP um fio de platina e testar na zona de maior temperatura A colorao violeta da chama identificou o potssio. A colorao amarela da chama identificou o sdio. 5. DISCUSSO DOS RESULTADOS OBTIDOS CTIONS DO GRUPO I Os ons deste grupo formam cloretos insolveis que so precipitados com uma soluo saturada com cido clordrico. Pb2+ PbCl+HCl 2 Hg22+ Hg+HCl 2 Cl2 Ag+ Ag Cl+HCl O cloreto de chumbo solvel em gua quente enquanto os outro cloretos do seu grupo so insolveis, sendo esse principio a base de separao do chumbo. Para se identificar a presena do chumbo na amostra pode-se usar o cromato de potssio que formar um precipitado amarelo na presena de chumbo e tambm o cido sulfrico reage com o chumbo formando um precipitado branco.
Reao com cromato de potssio

Pb2+ + CrO42-

PbCrO4

O cloreto de prata solvel em NH4 OH enquanto o cloreto de mercrio reage com NH4 OH para formar Hg e HgNH2Cl, ambos insolveis. Esta caracterstica a base da separao do mercrio da prata. 1. Reao do mercrio Hg2Cl2 + 2NH3 Hg22+ + 2ClHgCl + Hg(NH2)Cl + NH4 + + ClHg2 Cl2

1. Reao da prata

Ag+ + Cl-

AgCl [Ag(NH3)2 ]++Cl-

AgCl +2NH3

CTIONS DO GRUPO II Os ons deste grupo formam sulfetos escassamente solveis que so precipitados quando uma soluo moderadamente cida saturada com H2S. Por causa da solubilidade moderada do PbCl2 e da baixa solubilidade do PbS, o on chumbo (II) um membro deste grupo, bem como do Grupo da Prata. As seguintes equaes constituem as reaes de precipitao dos componentes do grupo do cobre com H2S: Cu2++ H2S CuS(s) + 2H+ Cd2+ + H2S CdS(s) + 2H+ Pb2++ H2PbSS (s) + 2H+ Hg3S2Cl2 + H2 S 3HgS+ 2H++ 2Cl2Bi ++ 3H2S Bi2S3+ 6H+ Os ctions do sobrenadante adicionada NH3 em excesso (meio bsico) tornando os ctions Cd+2 e Cu+2 solveis como complexos e os ctions Pb+2 e Bi+3 insolveis como hidrxidos. Cu+2 + 4 NH3 Cd+2 + 4 NH3 [Cu(NH3)4 ]-2 [Cd(NH3)4 ]+2 Bi(OH)3 + 3 NH4 + Pb(OH)2 + 2 NH4 +

Bi+3 + 3 NH3 + 3 H2 O Pb+2 + 2 NH3 + 2 H2O

A identificao do cobre dada por: [Cu(NH3)4]+2 + 4 CH3COOH 2 Cu+2 + [Fe(CN)6]-4 Cu+2 + 4 NH4 + + 4 CH3COO-

Cu2 [Fe(CN)6 ]

A identificao do cdmio dada por: [Cd(CN)6]-2 + H2S + 2 NH3 CdS + 2 NH4 + + 4 CN-

A identificao do bismuto dada por: 2Bi+3 + 3 [Sn(OH)4 ]-2 + 6 OH2Bi + 3 [Sn(OH)6]-2

CTIONS DO GRUPO III III A Reaes dos metais com NaOH: Os resultados esto presentes abaixo, todos os metais do grupo 3 formam hidrxidos insolveis: Cr3+ + 3OHAl3+ + 3OHFe3+ + 3OHCr(OH)3 (s) Al(OH)3 (s) Fe(OH)3 (s)

A cor amarela do sobrenadante caracterstica do nion cromato. O precipitado Fe(OH)3 e MnO(OH)2 pode ser separado pela adio de H2SO4 2M, solubilizando apenas o ction Fe3+. Aps centrifugao, o precipitado MnO(OH)2 identificado devido a sua dissoluo em H2SO4 + H2 O2 com aquecimento. MnO2 + H2 O2 + 2H+ Mn2+ + O2 + 2H2O

III B- Os ctions Co+2, Ni+2, Mn+2 e Zn+2 so precipitados como sulfeto atravs da reao com (NH4)2S, reagente de grupo, em meio tamponado formando os sulfetos Cs, NiS, MnS e ZnS. Aps a separao dos ctions do grupo, utiliza-se a soluo de HCl 1M para separar os ctions Mn+2 e Zn+2 (solveis) dos ctions Co+2 e Ni+2 (insolveis). O precipitado contendo Cs e NiS dissolvido em gua rgia conforme a equao abaixo e soluo formada dividida em duas pores iguais, no havendo interferncia de um ction na identificao do outro. 3 CoS + 2 HNO3 + 6 HCl 3 Co+2 + 2 NO + 3 S + 6 Cl- + 4 H2O

No sobrenadante, o ction Zn+2 separado do ction Mn+2 por possuir carter anftero, formando o nion solvel [Zn(OH)4 ]-2 em meio fortemente bsico, enquanto o Mn+2, nestas condies e devido presena de H2 O2, forma o dixido de mangans, MnO(OH)2, que insolvel. O nquel pode ser identificado atravs da reao: CH3 C = N OH C C Ni+2 + 2 | | Ni | + 2 H +

CH3 C = N OH C C CTIONS DO GRUPO IV Os ctions do grupo IV, Ba+2, Sr+2 e Ca+2, so precipitados por um sistema tampo formado por NH4Cl + NH4 OH de tal forma que o pH fica no intervalo de 9 10, utilizando como reagente de grupo o carbonato de amnio, (NH4)2CO3, garantindo apenas a precipitao destes ctions na forma de carbonatos. Aps a dissoluo do

precipitado (BaCO3, SrCO3 e CaCO3 ) com cido actico diludo, apenas o ction Ba+2 precipita com on cromato em meio tamponado com cido actico e acetato de sdio, servindo esta reao para separ-lo e identific-lo simultaneamente. Aps separao do brio, o ction Ca+2 precipitado com soluo de K4Fe(CN)6 em um sistema tampo formado por NH4Cl + NH4 OH. Esta reao utilizada para separ-lo e identific-lo, simultaneamente. Aps separao dos ctions Ba+2 e Ca+2, resta na soluo problema o ction Sr+2. Portanto, a formao de precipitado com o reagente de grupo, pode identific-lo. Reaes: Ca+2 + CO3-2 Ba+2 + CO3-2 Sr+2 + CO3-2 CaCO3 BaCO3 SrCO3

CTIONS DO GRUPO V O nico on do grupo que necessita de precipitao para a sua confirmao o magnsio, sendo que os ons sdio e potssio, por serem facilmente excitveis, foram analisados pela colorao na chama do bico de Bunsen. A anlise do on amnio foi efetuada, tirando partido da volatilizao do amonaco, quando, em presena de lcalis. Reaes: Mg+2 + HPO4-2 + NH4 OH NH4+ + OHNH3 + H2 O MgNH4PO4 + H2 O

A quase totalidade dos sais de sdio solvel em gua, sendo este o motivo das reaes para determinao do on sdio, como precipitado, serem poucas. O vidro de cobalto usado porque a cor amarela do sdio mascara a colorao violeta do potssio: absorve o espectro emitido pelo sdio, tornando possvel a identificao do potssio. 6. CONCLUSO A prtica para testar a presena dos ctions na soluo mostrou-se coerente com a bibliografia pesquisada em alguns casos apresentando pouca diferena nas coloraes dos complexos, j a formao de hidrxidos insolveis foi claramente observada. A anlise Qualitativa, atravs dos testes de precipitados e complexos, se mostrou eficiente na identificao dos ctions, as diferenas na colorao pode estar ligado ao fato de algum reagente ter sido preparado ha algum tempo interferindo sua concentrao.

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Reao do grupo: precipitados de cores diferentes; sulfeto de mercrio (II) HgS (preto), sulfeto de chumbo (II) PbS (preto), sulfeto de cobre (II) CuS (preto), sulfeto de cdmio CdS (amarelo), sulfeto de bismuto (III) Bi2S3 (marrom), sulfeto de arsnio (III) As2S3 (amarelo), sulfeto de arsnio (V) (amarelo), sulfeto de antimnio (III) Sb2S3 (laranja), sulfeto de antimnio (V) (laranja), sulfeto de estanho (II) SnS (marrom) e sulfeto de estanho (IV) SnS2 (amarelo). 4.2.1- Mercrio, Hg- Mercrio (II) As propriedades fsico- qumicas mais importantes desse metal foram descritas no item 4.1.2. Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo diluda de nitrato de mercrio (II), fonte dos ons mercrio (II). As principais reaes: 1- Sulfeto de hidrognio (gs sulfdrico ou soluo aquosa saturada). Na presena de cido clordrico diludo, forma-se de incio um precipitado branco de clorossulfeto de mercrio (II) (reao 1), que se decompe por adio de novas quantidades de sulfeto de hidrognio, formando-se um precipitado preto de sulfeto de mercrio (II) (reao 2):
Hg2+ Cl H2S Hg3S2Cl2 H+ H3S2Cl2 H2S HgS H+ Cl 3 +2 +2 + 4 (Reao 1) + 3 + 2 + 2 (Reao 2)

O precipitado formado insolvel em gua, cido ntrico diludo a frio e a quente, hidrxidos alcalinos e no sulfeto ou polissulfeto de amnio. Ele solvel em sulfeto de sdio (2M) formando os ons complexos dissulfomercurato (II) ([HgS2]2-). Esses ons complexos so convertidos novamente em sulfeto de

mercrio (II) com a adio de cloreto amnio. O precipitado tambm solvel em gua rgia (HCl:HNO3/3:1). 2- Hidrxido de sdio, quando adicionado em pequenas quantidades: precipitado vermelho pardacento com composio variada; se a adio for estequiomtrica, a cor do precipitado muda para amarela, devido formao do xido de mercrio (II):
Hg2+ OHHgO H2O + 2 +

O precipitado insolvel em excesso de hidrxido de sdio e solvel em cidos. Essa reao caracterstica para ons mercrio (II) e pode ser utilizada para diferenciar o mercrio (II) do mercrio (I). 3- Cloreto de estanho (II), quando adicionado em quantidades moderadas: precipitado branco acetinado de cloreto de mercrio (I) (calomelano):
Hg2+ Sn2+ Cl Hg2Cl2 Sn4+ 2 + + 2 +

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Essa reao muito utilizada para remover o excesso de ons estanho (II), empregada na reduo preliminar, em titulaes de xido- reduo. Se for adicionado mais reagente, prosseguir a reduo do cloreto de mercrio (I) sua forma elementar, preto.
Hg2Cl 2 Sn 2+ Hg Sn4+ Cl + 2 + + 2

4- Ensaio por via seca: todos os compostos de mercrio, independentemente de sua valncia, produzem mercrio metlico, quando aquecidos na presena de um excesso de carbonato de sdio anidro. 4.2.2- Bismuto, Bi O bismuto um metal quebradio, cristalino e de colorao branca avermelhada. Funde a 271,5C. Ele insolvel em cido clordrico, devido a seu potencial normal (0,2V) 2 e solvel em cidos oxidantes, tais como cido ntrico concentrado, gua - rgia e cido sulfrico concentrado a quente. O bismuto forma ons trivalentes e pentavalentes. O mais comum o trivalente, Bi3+. O hidrxido, Bi(OH) 3, uma base fraca; portanto, os sais de bismuto hidrolisam-se rapidamente, de acordo com a seguinte reao:
Bi3+ H2O BiO+ H+ + + 2

O on bismutila, BiO+, forma sais insolveis, como o cloreto de bismutila, BiOCl, com a maioria dos ons. Se desejarmos manter o bismuto em soluo, devemos acidificar a soluo, quando o equilbrio acima se desloca para a esquerda. O bismuto pentavalente forma o on bismutato, BiO3-. A maioria de seus sais insolvel em gua. Para o estudo das reaes, pode ser utilizada a soluo de nitrato de bismuto (III), fonte dos ons

Bismuto (III). As principais reaes: 1- Sulfeto de hidrognio (gs sulfdrico ou soluo aquosa saturada): precipitado preto de sulfeto de bismuto
Bi3+ H2S Bi2S3 H+ + + 6

O precipitado insolvel em cidos diludos a frio e em sulfeto de amnio, e solvel nos cidos ntrico diludo e clordrico concentrado, ambos a quente. 2- Soluo de amnia: sal bsico, branco, de composio varivel
Bi3+ NO 3NH 3 H2O Bi(OH) 2NO3 NH 4+ + + 2 +2 + 2

O precipitado insolvel em excesso de reagente (diferente do cobre ou cdmio).

2

Potencial de eletrodo padro. Os metais que apresentam potencial normal negativo deslocaro o hidrognio e podero, portanto, ser dissolvidos por cidos com liberao de hidrognio; aqueles com potencial normal positivo somente podero ser dissolvidos por cidos oxidantes. Esses valores compem a srie eletroqumica dos metais que so apresentados em tabelas.

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ari diludo. A soluo de dicromato torna-se verde e, ao mesmo tempo, o dixido de enxofre removido. O gs residual , ento, testado em gua de cal. 2- Um procedimento alternativo adicionar dicromato de potssio pulverizado mistura e, ento, aquec-la com cido sulfrico diludo, o gs desprendido borbulhado em gua de cal. Exerccio: Quais so as reaes envolvidas e qual os reagentes utilizados para a identificao de carbonato e sulfito? Por que a colorao da soluo de dicromato torna-se verde durante o contato com o gs desprendido da reao entre a amostra e o cido sulfrico? Qual o gs residual que testado com a gua de cal? Descreva a equao envolvida. No mtodo 2, o dixido de enxofre tambm borbulhado na gua de cal? Qual seria a vantagem desse mtodo? 6.2.2- Nitrato na Presena de Nitrito

Para detectar nitrato na presena de nitrito, adiciona-se a soluo de cloreto de amnio e aquece a soluo at cessar a efervescncia, havendo liberao de um gs. Adiciona-se em seguida a soluo de sulfato de ferro (II) diludo em cido sulfrico concentrado, forma-se ento um anel marrom. Agitando e aquecendo a mistura, a cor marrom desaparece, desprende-se xido ntrico e permanece uma soluo amarela de ons ferro (III). Exerccio: Quais so as reaes envolvidas e qual reagente utilizado para a identificao de Nitrato e de nitrito? Qual gs liberado aps reao da amostra com cloreto de amnio? Desenvolva a reao. O nitrito tambm confirmado com o reagente sulfato de ferro (II) diludo em cido sulfrico concentrado? O nitrato interferiria o ensaio de identificao do nitrito? 6.2.3- Nitrato na Presena de Brometo e Iodeto A soluo que contm a amostra aquecida at ebulio com hidrxido de sdio. Os sais de amnio, caso estejam presentes, so decompostos, quando a

soluo resfriada. Alumnio ou zinco em p adicionado a mistura fria e aquecida novamente ocorrendo o desprendimento de amnia. Exerccio: Por que o uso do reagente referente ao ensaio confirmatrio do nitrato no foi usado neste procedimento? Indique as reaes qumicas envolvidas neste ensaio. Quais so os mtodos que detectam a amnia? 6.2.4- Cloreto na Presena de Brometo e Iodeto Este procedimento envolve a remoo do brometo e iodeto com persulfato (S2O82-) de potssio ou amnio na presena de cido sulfrico diludo. Os halognios livres so liberados e podem ser eliminados, seja por evaporao simples ou por evaporao a cerca de 80C numa corrente de ar. Reao 1: 2 I - + S 2 O 82I2 + 2SO4 Reao 2 : 2 Br-+ S 2 O 82Br2 + 2SO4

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ari Aps a remoo do brometo e iodeto, adiciona-se ao lquido incolor resultante soluo de nitrato de prata e cido ntrico diludo. Exerccio:

Indique as reaes envolvidas aps a remoo do brometo e iodeto. O ensaio de identificao do cloreto tambm serva para o brometo e iodeto? Como seria a determinao do brometo e iodeto na presena do cloreto?

6.3- Separao e Identificao dos Ctions em Soluo

Os ensaios preliminares e os ensaios para nions podem indicar a presena de certos elementos, que so normalmente identificados como ctions. Estes dados devem ser sempre considerados, quando se deseja processar uma separao e identificao dos ctions. Alguns passos so importantes antes de iniciar a separao dos ctions em grupos: 1- Os ensaios devem ser conduzidos na ordem prevista. Um reagente do grupo dever separar seu grupo especial daqueles que o seguem e no dos que o procedem. Desta forma, o gs sulfdrico na presena do cido clordrico separa o grupo II dos grupos III, IV e V, mas no separa o grupo II do grupo I. muito importante, portanto, que um grupo seja precipitado, antes de iniciar a precipitao do grupo seguinte. 2- Existem tabelas descritas em livros de qumica analtica qualitativa que descrevem de forma sucinta o procedimento para a separao dos ctions em grupos e separao destes dentro de grupos individuais. As reaes referentes a esses ensaios esto descritas no item 4 deste mdulo.

7- Leis da Ao das Massas

Muitas das reaes da anlise qumica qualitativa ocorrem em soluo. O solvente usualmente a gua, mas outros lquidos podem ser usados. Por isso, o conhecimento fundamental das condies em que as reaes de interesse da qumica analtica so feitas e dos fatores que as influenciam. Guldberg e Waage (1867) enunciaram a lei da ao das massas (s vezes chamada de lei do equilbrio qumico) nos seguintes termos: A velocidade de uma reao qumica proporcional ao produto das massas ativas das substncias

que participam da reao. A expresso massa ativa era interpretada como a concentrao da substncia expressa em moles por litro. Considere, inicialmente, uma reao reversvel que ocorre em uma temperatura constante: A+B C +D A velocidade de conservao de A e B proporcional s concentraes de A e B, logo:
1

[ ] [ ] r k x A x B
1

em que k1 uma constante, conhecida como constante de velocidade ou coeficiente de velocidade, e os colchetes fechados simbolizam as concentraes (mol.l-1) das substncias representadas pelas frmulas A e B. Do mesmo modo, a velocidade de converso de C e D dada por
2

[ r
2

] [ ] k x C x D

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ari No equilbrio, as duas velocidades de converso so iguais:

1 2

[ ] [ ] [ ] [ ] k x A x B

k x C x D

ou
12

[ [ k C Kk A
= =

] [ ] [

] ]

x x

D B

em que K a constante de equilbrio da reao na temperatura em que ela ocorre. Essa expresso pode ser generalizada para reaes mais complexas. Para uma reao reversvel, representada pela equao, tem-se:
...
A B c L M N

A B C L M N

+ + + + +

onde A, B ... etc so os nmeros estequiomtricos da reao, a constante de equilbrio pode ser expressa por:
[ ] [ ] [ ] ... [ ] [ ] [ ] ...
N L M c A B

L M N K A

B C

+ + = + +

Em termos: quando se atinge o equilbrio numa reao reversvel, a uma presso e temperatura constantes, constante o produto das concentraes dos produtos dividido pelo produto das concentraes moleculares dos reagentes, sendo cada concentrao elevada a uma potncia determinada pelo nmero estequiomtrico da substncia considerada.

8- Eletrlitos Fortes e Fracos: Grau e Constante de Dissociao

As solues de muitos dos sais de cidos fortes (cidos clordrico, ntrico e sulfrico) e bases fortes (hidrxido de sdio e hidrxido de potssio) em gua so boas condutoras de eletricidade, ao contrrio da gua pura que m condutora. Esses solutos so chamados de eletrlitos. Outros solutos, como o etano-1,2-diol (etilenoglicol), substncia usada como anticoagulante, produzem solues que, como a gua, so ms condutoras. Esses solutos so chamados de noeletrlitos. A maior parte das reaes da qumica analtica ocorre em solues que envolvem eletrlitos em gua e, por isso, necessrio consider-las mais cuidadosamente. Atravs da teoria de dissociao eletroltica, foi estabelecido que um processo reversvel e que suas limitaes variam de acordo com a concentrao (e tambm com outras propri