Sunteți pe pagina 1din 26

Analiza solului Determinarea coninutului de substan uscat i ap - Metoda gravimetric Cunoaterea umiditii solului este important att din

punct de vedere agrotehnic ct i din punct de vedere analitic. Aceast metod poate fi aplicat la toate tipurile de eantioane de sol. Procedeul difer pentru eantioanele de sol uscate la aer fa de eantioanele de sol a cror grad de umiditate este cel corespunztor locului de recoltare. Coninutul n substan uscat raportat la mas se noteaz prin Wdm i reprezint reziduul sec de sol exprimat n procente de mas dup efectuarea uscrii. Coninutul de ap raportat la mas se noteaz cu W H 2O i reprezint masa de ap ce se evapor din sol cnd acesta este uscat la 1050C pn la mas constant. Rezultatele obinute n urma analizelor de laborator se raporteaz de obicei la solul uscat la temperatura de 105 5C. Recalcularea rezultatelor la sol uscat la 105 5C este necesar, ntruct cantitatea de ap reinut de sol variaz n timp, n raport cu umiditatea relativ a aerului cu temperatura din ncperile unde sunt pstrate probele de sol i cu textura lor . De aceea determinarea umiditii solului se face n acelai timp cu efectuarea analizelor .

Principiul metodei. Determinarea umiditii higroscopice a solului, se bazeaz pe pierderea apei higroscopice, aceasta se realizeaz prin uscarea solului ntr-o etuv electric la temperatura de 105 5C unde se ine pan la mas constant, 6-8 ore . Metoda de lucru. Se cntrete la balana analitic o fiol de cntrire care se introduce descoperit, mpreun cu capacul ei, ntr-o etuv la temperatura de 105 5C, unde se ine timp de 15 minute, dup care se las s se rceasc ntr-un exicator cu clorur de calciu timp de 45 min. Apoi se cntrete la balana analitic. Se repet operaia, pn cnd diferena dintre dou cntriri succesive nu este mai mare de 0,0002 g (n cele mai multe cazuri sunt suficiente dou uscri). Fiola de cntrire astfel adus la greutate constant, se introduc imediat, aproximativ 10 g sol pregtit pentru analiz, dup care se cntrete la balana analitic. Diferena fa de ponderea fiolei cntrite goal, reprezint masa solului luat pentru determinarea umiditii higroscopice.

Fiola de cntrire cu solul respectiv, se introduce descoperit, mpreun cu capacul ei n etuva electric la temperatura de 105 50C, unde se ine timp de 6-8 ore. Se scoate fiola din etuv, se acoper cu capacul, se introduce ntr-un exicator cu clorur de calciu, unde se las s se rceasc timp de 1 or i apoi se cntrete la balana analitic. Operaiunea uscrii se repet innd proba de sol n etuv la temperatur de 105 50C, cte 1-2 ore, pn cnd diferena dintre ultimele dou cntriri succesive este mai mic de 0,0002 g, adic masa rmne practic constant. La aceast temperatur se poate n general neglija descompunerea substanelor organice. Totui pentru eantioanele de sol cu coninut ridicat de substane organice (>10% m/m), de exemplu n cazul solurilor turboase metoda de uscare trebuie adaptat. n acest caz eantionul trebuie uscat pn la mas constant la temperatura de 500C. Utilizarea vidului accelereaz aceast operaie. Dac eantionul conine substane volatile organice aceast metod nu permite efectuarea unei determinri sigure a coninutului de ap. Toate operaiunile de manevre cu fiola de cntrire se fac cu ajutorul unui clete de laborator, pentru a evita aderarea impuritilor de pe degete pe pereii fiolei. Calcularea rezultatelor. Pierderea ponderal, se consider apa higroscopic ( W H 2O ) i se exprim procentual. Calculul se face dup urmtoarea formul:
U% = [( a + b) (a + b u )] 100 u 100 = b b

n care: U - este coninutul procentual n umiditate higroscopic; a - masa fiolei goale , uscate la 105 C i aduse la masa constant; (a + b ) - masa fiolei mpreun cu solul uscat la aer ; b - masa solului uscat la aer luat pentru analiz ; (a + b - u ) - masa fiolei de cntrire plus solul uscat la 105C; u - cantitatea de ap eliberat de sol n timpul uscrii la temperatura de 105C. Determinarea aciditii i alcalinitii Soluia solului conine n stare de dispersie ioni, molecule, i substane coloidale care se gsesc n proporii foarte diferite n funcie de diveri factori care acioneaz n formarea i evoluia solurilor.

Un rol deosebit de important asupra reaciei solurilor l au srurile care trecnd din faza solid a solului exercit o influen important asupra caracterului reaciei solului i n ultim instan asupra fertilitii acestuia. n sol cel mai rspndit acid este acidul carbonic care poate determina un pH al solului cuprins ntre valori de 3,9-4,7 n funcie de condiiile termice i de activitatea biologic din sol. n afar de acesta se mai gsesc acizii: azotic, acetic, sulfuric, tartric, citric, etc. O acidifiere puternic a solurilor produc i acizii humici nesaturai cu cationi i respectiv acizii fulvici care pot determina un pH cu valori cuprinse ntre 3-3,5 (extrem de acid). Plantele consum din sol diferii ioni elibernd cantiti echivalente de ioni de H+, OH-, HCO3-, CO32- prin aceasta putndu-se modifica reacia solului spre acid sau alcalin. Ionii CO 32- i HCO3- sunt toxici pentru plante. nsuiri acide i bazice pot manifesta att combinaiile moleculare (HCl-acid; NH3-baz), cationice, (Pb(H2O)42+-acid, Pb(H2O)3OH+-baz), ct i anionice (HCO3-acid; CO32-baz). Solurile alcaline i cele saline se caracterizeaz printr-o concentraie ridicat de sruri solubile (CaCl2, MgCl2, MgSO4, NaCl, CaSo4, etc.). Cele mai frecvent ntlnite n solurile srturate sunt NaCl, NaHCO3, CaCl2, NaSO4, etc. Aciditatea solurilor Aciditatea solului este determinat de ionii de hidrogen disociai din gruprile funcionale prezente n humus din acizii organici precum i prin hidroliza unor sruri sau a ionilor de Al care se gsesc n sol, fie sub form de componente ale reelei aluminosilicailor, fie n stare adsorbit n complexul coloidal al solului (Al schimbabil) (figura 4.1). La solurile sau orizonturile minerale cu pH<5,8 o surs important de ioni de H+ o constituie ionii de Al3+ care hidrolizeaz dup urmtoarea reacie: Al3++HOHAl(OH)2+ + H+ Al3++3HOHAl(OH)3+3H+ Alte surse de aciditate au caracter specific n ceea ce privete cantitatea de aciditate produs. Existena ionilor de H+ i Al3+ schimbabili determin dou forme de aciditate: aciditate actual i aciditate potenial. Aciditatea actual este determinat de ionii de H disociai (liberi) n soluia solului atunci cnd solul este pus n contact cu apa. Aceast form a aciditii se evalueaz i se msoar n uniti pH, avnd o pondere foarte mic din aciditatea total. Aciditatea actual se determin ntotdeauna n

suspensia de sol dup stabilirea echilibrului (15-60 min) dintre ionii H+ din soluie i ionii H+ din faza solid. Aciditatea potenial este determinat de ionii de H+ i de Al3+ din complexul adsorbtiv al solului care prin procese de schimb cu cationii unor sruri pot disocia n soluia solului. Aciditatea potenial cuprinde i aciditatea de schimb. Se msoar n meH+/100g sol. Aciditatea potenial se determin n filtrat dup separarea fazei solide prin filtrare, ionii H+ din filtrat nemaifiind n echilibru cu cei din faza solid, fiind desorbii de obicei prin percolarea solului cu anumite soluii extractive. Solul perfect uscat conine numai aciditate potenial, ntruct la uscare ionii H + din soluie sunt adsorbii de particulele solide. Aciditatea uor schimbabil se determin prin extracie cu soluii saline, neutre, care nu modific dect ntr-o mic msur pH-ul iniial al solului. Cea mai mare contribuie la valoarea aciditii uor schimbabile o au ionii de Al 3+ i aceast contribuie este cu att mai mare cu ct pH-ul solului este mai sczut. Pentu solurile acide (cu un coninut de humus redus) valoarea aciditii uor schimbabile este datorat aproape n ntregime Al3+ iar pentru solurile acide intens humificate valoarea aciditii uor schimbabile este datorat n proporie de peste 50% Al3+ i restul H+. Aciditatea actual Aciditatea solului este datorat ionilor de H+ (respectiv de H3O+) rezultai n urma proceselor de hidroliz, disociere i schimb ce au loc n sol. Aciditatea actual se evalueaz prin valoarea pHului suspensiilor apoase sau saline de sol. Determinarea pH-ului solului (Metoda poteniometric) Valoarea pH determinat n suspensie apoas de sol, este un indice analitic uor de obinut, pe baza cruia se caracterizeaz reacia solului i proprietile acido bazice ale sistemului sol ap. ntr-o suspensie apoas sau alcalin de sol, la echilibru, ionii H+ sunt distribuii ntre faza lichid i solid. Convenional pH-ul solului este definit prin relaia : pH = - log aH+ n care aH+ reprezint activitatea ionilor H+ n suspensie apoas de sol i este exprimat n moli gram ioni H+ /l. Activitatea sau concentraia efectiv a ionilor H+ n suspensia de sol include ioni H+ disociai de acizii solubili, cei disociai la echilibru de ctre particulele coloide de sol i ioni H + rezultai din hidroliza unor ioni (Al3+) sau a unor sruri. Termodinamic, pH-ul solului reprezint factorul de intensitate al aciditii solului, fiind corespunztor, aciditii actuale din literatura de specialitate.

Lund n considerare variaia valorilor pH ale solului, att in situ ct i n suspensiile apoase de diferite concentraii (n faza solid) n care se fac msurtorile, definiia pH-ului solului are caracter convenional, valorile depinznd i de raportul sol/ap n sistemul n care se fac msurtorile. De exemplu 1:2,5, mas/volum pentru toate solurile, cu dou excepii i anume: 1:5 mas/volum pentru solurile din sere; 1:10 mas/volum pentru orizonturile de sol cu un coninut de peste 30% materie

organic precum i pentru composturi, amestecuri nutritive sau turbe. Metoda curent de determinare a valorii pH este metoda poteniometric, concentraia ionilor de H+ n suspensia apoas de sol fiind determinat cu ajutorul cuplului de electrozi electrodul de sticl i un electrod de referin extern. Factorii care influeneaz pH-ul solului Activitatea ionilor H+ n sistemul sol-ap, n condiiile de cmp, prezint variaii periodice (sezoniere) datorit fluctuaiei coninutului de ap i implicit a concentraiei n srurile solubile existente n sol. Determinat pe probe de sol, n suspensie apoas, valoarea pH obinut variaz cu concentraia suspensiei de sol, respectiv raportul sol/ap. Srurile neutre, (introduse n sol) sau determinarea pH-ului n suspensii saline de sol modific pH-ul solului, deoarece n prezena lor se modific coeficientul de activitate a ionilor de H+ i intervine n acelai timp i un proces de schimb ionic ntre cationul srii i ionii H+ sau Al3+ adsorbii. Efectul diluiei n general, att n cazul solurilor acide ct i a celor cu reacie alcalin, valorile pH cresc cu creterea diluiei suspensiei sau n alt mod exprimat, cu scderea raportului sol/ap. Creterea valorii pH cu diluia de la punctul de adeziune pn la raportul sol/ap de 1/10, este frecvent de ordinul 0,2 - 0,5 uniti pH dar, n solurile ce conin sruri ce hidrolizeaz alcalin (soluri cu CaCO3, Na2CO3) creterea pH-ului poate fi de peste o unitate pH (Jackson M. L., 1958). Astfel, pentru un sol cu 8% CaCO3, coninnd i sruri solubile, pH-ul determinat n raport sol/ap de 1/1 este 8,3 iar la raportul sol/ap de 1/10 este de 9,3 (Soil Taxonomy, 1975). Efectul echilibrrii cu CO2 din aer Efectul CO2 este de a cobor valorile pH la solurile cu pH > 6,0. Apa distilat are un pH de 5,5 creat de concentraia de 2,710-5 m H2CO3 / 1000 ml. n cazul solurilor cu pH < 6,0, prezena acidului carbonic dizolvat n ap nu afecteaz semnificativ valorile pH deoarece disocierea sa este nensemnat. Efectul srurilor solubile neutre (efectul salin)

n soluii tampon, adugarea de sruri neutre solubile n sistem modific pH-ul soluiilor, datorit micorrii coeficienilor de activitate a ionilor. n ceea ce privete sensul variaiei pH-ului sub influena srurilor solubile neutre, acesta este opus celui provocat de diluie. Astfel, la adugare de sruri neutre, pH-ul amestecurilor de acid slab cu baze tari i al soluiilor de sruri acide, se micoreaz. pH-ul suspensiilor apoase de sol descrete la adugarea de sruri solubile neutre, intervenind n cazul suspensiilor de sol i un schimb ionic ntre cationul srii i ionii H+ i/sau Al3+ schimbabili din sol. Obinerea suspensiilor apoase i saline de sol pentru determinarea pH-ului. Pregtirea probei de sol. n general, determinarea pH-ului se efectueaz pe probe de sol uscate la aer i trecute prin sit cu diametrul ochiurilor de 2 mm. Mojararea mai avansat conduce la mrirea suprafeei unor compui cu solubilitate redus (CaCO3) favoriznd solubilizarea lor; n cazul n care compuii dizolvai hidrolizeaz, este afectat valoarea pH a sistemului. Principiul metodei. Determinarea poteniometric a pH-ului se bazeaz pe msurarea activitii ionilor de hidrogen folosind un electrod indicator care rspunde la activitatea ionilor de H+ i un electrod de referin al crui potenial este independent de pH, ambii imersai n soluia de analizat. n mod curent, electrodul de sticl este folosit ca electrod indicator pentru activitatea ionilor de H+ din soluia (suspensia) de analizat. Ca electrod de referin se pot folosi fie electrodul de calomel saturat fie electrodul de argint - clorura de argint. Instrumentul de msurat al poteniometrului se calibreaz n uniti pH cu un electrod indicator (electrodul de sticl) i un electrod de referin, folosind soluii tampon etalon cu valoare pH stabilit i admis de Birourile Naionale de Standardizare. Determinrile poteniometrice de msurare a uitilor pH sunt influenate de temperatura prin dou moduri: a) efectul temperaturii asupra sistemului de msurat pH; b) efectul temperaturii asupra echilibrelor ionice din soluia de analizat. Influena temperaturii asupra sistemului de msurat se corecteaz la aparate prevzute cu compensator de temperatur; msurarea ns nu poate indica dect pH-ul actual, din soluia de analizat, la temperatura de msurare.

Modul de lucru Verificarea i pregtirea pH-metrului cu sistemul de electrozi. Necesitatea verificrii i pregtirii pH-metrului cu sistemul de electrozi n vederea msurrii pH-ului decurge din urmtoarele considerente principale: - ansamblul pH-metru - sistemul de electrozi indic o diferen ntre valoarea pH-ului soluiei tampon etalon i al soluiei (suspensiei) de msurat, ambele aflndu-se la aceiai temperatur; - precizia cu care pH-metrul indic diferena celor dou valori pH necesit s fie verificat prin determinarea pH-ului unei a doua soluii tampon etalon. Soluiile tampon etalon pentru verificarea pH-metrului se aleg astfel nct sa cuprind domeniul de pH al probelor de determinat. Modul de verificare al pH-metrelor i al electrozilor folosii este descris n detaliu de firma productoare i cuprinde, n general, urmtoarele operaii: - se aduc la aceeai temperatur (temperatura mediului ambiant) soluiile tampon etalon necesare verificrii pH-metrului i electrozilor, i apa distilat necesar splrii celulei electrochimice de msurat; - se aduce pH-metru n stare de funcionare prin conectare la reea i se ateapt timpul necesar (indicat n prospectul aparatului) pentru intrarea aparatului n regim normal de lucru. Se conecteaz electrodul de sticl la polul negativ i electrodul de referin la polul pozitiv al pHmetrului; - se spal celula i electrozii de 3 - 4 ori cu ap distilat i se usuc electrozii prin tamponare uoar cu hrtie de filtru sau tifon curat; - se introduce n celul o soluie tampon etalon cu pH-ul ct mai aproape de pH-ul soluiei tampon din interiorul electrodului de sticl. Se controleaz temperatura soluiei tampon etalon i se fixeaz butonul compensatorului de temperatur ct mai precis, la temperatura respectiv; - se introduc electrozii n celul. Dup timpul necesar ca electrozii s ia temperatura soluiei tampon etalon, se aduce pH-metrul n stare de msurare (dup indicaiile din prospect) i, manevrnd butonul de compensare a potenialului de asimetrie, se aduce acul instrumentului de msurat exact la valoarea pH corespunztoare, la temperatura dat, soluiei etalon utilizate; se verific stabilitatea citirii; - se spal din nou celula i electrozii de 3 - 4 ori cu ap distilat, se usuc prin tamponare uoar cu hrtie de filtru i se introduce n celula a doua soluie tampon etalon, diferit de prima cu 2 - 3 uniti pH. Se citete pH-ul indicat de acul instrumentului de msurat i se verific stabilitatea

citirii prin rennoirea n celul a aceleiai soluii tampon. Dac acul instrumentului de msurat nu indic exact valoarea pH-ului celei de a doua soluii tampon, acesta este adus la valoarea corect prin manevrarea butonului marcat cu funcia de electrod. Dac aparatul nu permite aceast reglare, se consider ca satisfctoare o abatere de 0,02 uniti pH; - se verific precizia valorilor pH indicate de aparat prin determinarea pH-ului unei a treia soluii tampon etalon, de exemplu soluia tampon pe baza de fosfai, cu pH-ul la 25C de 6,865 (se va considera pH-ul solutiei tampon etalon la temperatura la care se fac msurtorile). Msurarea pH-ului n suspensii de sol. Se spal electrozii i celula de msurat de 3 - 4 ori cu ap distilat i se tamponeaz uor electrozii cu hrtie de filtru. Suspensiile de sol (n prealabil agitate i lasate timpul necesar pentru echilibrare) se agit timp de 3 - 4 minute i apoi n aceasta se introduce cuplul de electrozi. Electrozii se aeaz n suport astfel nct bula electrodului de sticl s fie introdus pn la jumatatea inferioar a stratului de suspensie, n timp ce electrodul de referin s rmn n jumtatea superioar a ei, sau n supernatant (n suspensiile saline de sol). Se citete valoarea pH indicat pe scala pH-metrului, n decurs de 1 minut dup imersarea electrozilor. Se repet msurarea pn ce, la intervalul de 1 minut, valorile pH se reproduc cu o abatere de 0,05 uniti pH. Electrozii se spal cu ap distilat, dup fiecare prob sau soluie de msurat, i se tamponeaz uor cu hrtie de filtru. Exprimarea rezultatelor Rezultatele se exprim n uniti pH cu o precizie de 0,05 uniti. Ca rezultat se consider valoarea stabil, care a diferit cu cel mult 0,05 uniti fa de precedenta, efectuat la interval de 1 minut. n buletinul de analiz se va meniona: suspensia n care s-a determinat pH-ul ; raportul sol : faza lichid folosit.

Convenional, cnd pH-ul s-a determinat n suspensie apoas, dac se menioneaz numai pH(H2O) se admite c raportul sol: ap folosit a fost de 1 : 2,5. modul n care s-a pregtit proba de sol pentru determinarea pH-ului: solul cu umiditate de recoltare sau solul uscat la aer;

eventualele tratamente (amendare, fertilizare mineral sau organic) efectuate naintea

recoltrii probelor de sol i data efecturii acestora. Semnificaia datelor. pH-ul solului, determinat n suspensie apoas, exprim activitatea ionilor H n sistemul n care s-a determinat i reprezint factorul intensitate al aciditii solului. n general, pentru soluri, valorile pH n suspensie apoas, sunt cuprinse n domeniul de pH 4 10 (11). La aprecierea reaciei solului s-au adoptat limitele pentru caracterizarea reaciei soluiilor i ca atare se consider acide solurile cu pH < 7,0 i alcaline solurile cu pH > 7,0 , valoarea pH de 7,0 caracteriznd solurile neutre. Limitele sunt arbitrare, dac se ia n considerare pH-ul de echivalen la titrarea coloizilor din sol, saturai cu H+ sau H+ i Al3+, cu bazele corespunztoare diferiilor cationi care alctuiesc capacitatea de schimb cationic. Solurile fr carbonai alcalino-pmntoi i cu un coninut n sruri sub limita de salinizare au n suspensie apoas (1 : 2,5) valoarea pH < 7,0 (7,5). Activitatea ionilor H + din suspensia apoas a acestor soluri este determinat dominant de echilibrul de disociere a ionilor H+ schimbabili i de disociere i hidroliza a ionilor Al3+ schimbabili; H+ provenit din disocierea acizilor tari, minerali i organici, devine semnificativ la valori pH < 4,0. Gradul de disociere a ionilor H+ asociali cu suprafaa coloizilor solului depinde de comportarea lor ca acid. Considernd complexul coloidal care conine att ioni H+ ct i cationi ai metalelor, ca un sistem tampon format dintr-un acid slab i o baz tare (cationi schimbabili), T. Saidel (1931) a aplicat ecuaia sistemelor tampon pentru a stabili relaia dintre concentraia ionilor H+ din soluia de sol (respectiv pH) i raportul dintre ionii H+ i cationii schimbabili: H+ = Ks .... sau pH = pKs + log ... relaie n care K reprezint constanta de disociere (global) a acidoizilor din sol. T. Saidel (1931) stabilete pentru prima dat, pentru solurile din ara noastr, valoarea pKs de 6,0. Ulterior, aceast relaie a fost exprimat de N. Cernescu (1942) n funcie de gradul de saturaie n cationi bazici (V) iar valoarea medie pentru pK a fost considerat de 5,5, cu limitele 5,15,7 pentru solurile puternic debazificate i de 5,8 pentru solurile slab debazificate. Relaia pH - V la valori V sub 100 (cationul Ca2+ predominnd printre cationii metalici) trebuie considerat cu un anumit interval de siguran n primul rnd datorit faptului c diferii coloizi din sol se comport diferit ca acizi i ca atare pH-ul la echivalen (care ar corespunde saturaiei n cationi bazici) este diferit. n principalele soluri din ara noastr, cu valori V sub 100 i

cu un coninut n sruri sub limita de salinizare, cationul metalic dominant este Ca 2+ i din acest motiv nu insistm asupra gradului de disociere din complexul adsorbtiv al diferiilor cationi. Cunoaterea reaciei solurilor este important pentru: - evideniaz gradul de mobilitate i accesibilitate a elementelor nutritive n sol; - solubilitatea i accesibilitatea majoritii elementelor nutitive din sol este optim pentru nutriia plantelor la un pH cuprins ntre 6-6,5.; - la valori ale pH-ului mai mici dect 5 exist posibilitatea atingerii unor contraii toxice pentru plante prin creterea solubilitilor ionilor de Al3+, Zn2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+.; - la valori ale pH-ului mai mari de 2,5 compuii cu fosfor (fosfaii de calciu) insolubilizeaz majoritatea elementelor sub form de hidroxizi, elementele respective fiind greu accesibile plantelor; - reacia solului influeneaz rezistena i activitatea micro-organismelor din sol. Determinarea aciditii hidrolitice Ah (dup Kappen) Aciditatea hidrolitic a solului include ntreaga aciditate uor schimbabil As ct i o parte din aciditatea dificil schimbabil (dependent de pH). Principiul metodei Metoda const n tratarea solului cu soluia unei sri ce hidrolizeaz alcalin (acetat de sodiu 1 N cu pH=8,3-8,4) i titrarea acidului acetic rezultat cu hidroxid de sodiu 0,1 N n prezena fenolftaleinei. Valoarea obinut multiplicat cu factorul 1,75 (stabilit experimental de Kappen) reprezint aciditatea de schimb care neutralizat prin amendare, are un pH (al suspensiei apoase de sol) de 7. H Al Modul de lucru - Se cntresc 40 g sol i se introduc ntr-un balon Erlenmayer de 500 ml. - Se adaug 100 ml soluie acetat de sodiu 1N neutr fa de fenolftalein (pH=8,3-8,4). - Se agit o or i se filtreaz imediat printr-un filtru uscat. Primii 10-15 ml de filtrat se arunc pentru a se obine un filtrat limpede. - Din filtrat, se pipeteaz 50 ml i se trece ntr-un vas conic. Na Na cA H+5NaCH3COO+3H2O= CA Na + 5 HCH3COO+Al(OH)3

- Se adaug 2-3 picturi de fenolftalein i se titreaz cu soluie de hidroxid de sodiu 0,1 N pn la apariia coloraiei slab roz, care persist timp de 1-2 minute. Deoarece extractele obinute sunt de obicei colorate, titrarea se face n prezena unei probe martor. Calculul rezultatului. Aciditatea hidrolitic se exprim n miliechivaleni de H la 100 g de sol i se calculeaz astfel:
Ah (me100 gsol = V0 f V 100 1,75 m v 10

n care: V0 - volumul de hidroxid de sodiu 0,1 n - ml f - factorul soluiei de hidroxid de sodiu V - volumul total de extract de sol (100 ml) v - cantitatea de extract luat n analiz - ml m - masa probei de sol - g 10 - factor pentru transforarea soluiei 0,1 n n soluie 1 n (la 1 ml Na OH 1 n corespunde 1 meH) 1,75 - factor de multiplicare (se consider c printr-o singur extracie, nu se extrag toi ionii de hidrogen corespunztori aciditii hidrolitice). 100 - pentru a calcula la 100 g sol. Interpretarea rezultatelor - Aciditatea hidrolitic este folosit la calculul capacitii totale de schimb cationic: T = SB+Ahx2,17, - Aciditatea hidrolitic variaz n funcie de natura solurilor astfel: sol. Pentru stabilirea volumului VAh pentru cernoziomuri castanii i ciocolatii: 2,4-3,4 me/100g sol pentru solurile brun rocate de pdure:3,9 me/100g sol pentru solurile brune de pdure slab podzolite pseudogleizate 6,3-6,4 me/100g

- Pentru stabilirea indicelui de azot, pentru aprecierea gradului de aprovizionare a solurilor cu azot asimilabil (dup Borlan i Hera) I.O.F.S. Indicele fosforilrii solurilor Precum i la calcul dozelor de amendamente calcaroase pentru ameliorarea solurilor acide.

Determinarea aciditii de schimb Aciditatea de schimb (As) se pune n eviden prin tratarea probei de sol cu o soluie normal a unei sri neutre (KCl, NaCl, CaCl2); prin aceasta se produce schimbul echivalent dintre cationii srii neutre i ionii de hidrogen, aluminiu etc. adsorbii n complexul coloidal. Principiul metodei Ionii de aluminiu schimbabili i o parte din ionii de hidrogen prezeni n proba de sol sunt trecui n soluie prin tratarea cu clorur de potasiu dup care se determin aciditatea de schimb extras prin titrarea soluiei cu hidroxid de sodiu n prezena fenolftaleinei. K -H CA -H -Al K 5KCl = CA K + AlCl3 + 2KCl K K AlCl3 + 3H2O = Al(OH)3 + 3HCl Modul de lucru - Se cntresc 40 g sol i se trec ntr-un balon de 500 ml; - Se adaug 100 ml soluie de clorur de potasiu 1N i se agit timp de o or. (Pentru solurile turboase se folosete raportul 1:5 ntre sol i soluie). - Se filtreaz printr-un filtru cutat i din filtrat se pipeteaz 50 ml care se introduc ntr-un balon Erlenmayer. - Se fierbe soluia timp de 5' pentru ndeprtarea bioxidului de carbon i se titreaz fierbinte cu hidroxid de sodiu 0,01 N n prezen de fenolftalein pn la coloraie slab roz. Calculul rezultatului Aciditatea de schimb se exprim n miliechivaleni la 100 g sol i se calculeaz astfel:
As ( me la 100 g sol) = V0 f N V 100 V f N V 1,75 = 0 1,75 n care: v m 100 vm

V0 - volumul de hidroxid de sodiu 0,01n folosit la titrare- ml f - factorul soluiei de hidroxid de sodiu N- normalitatea soluiei de hidroxid de sodiu V - volumul total de extract de sol - ml v - volumul de extract de sol luat n analiz - ml m - masa de sol luat n analiz

100 - pentru a raporta la 100 g sol 1,75 - factor de multiplicare dup Daikuhara i Kappen (se consider c nu se extrag toi ionii de hidrogen capabili de schimb printr-o singur extracie cu KCl 1 n). Interpretarea rezultatelor Aciditatea de schimb este duntoare n cantitate mare majoritii plantelor de cultur ct i a microorganismelor din sol.Ameliorarea reaciei acide se realizeaz prin administrarea amendamentelor bazice care neutralizeaz ionii H+ din soluia solului. Determinarea alcalinitii Reacia alcalin a soluiei solului este determinat de compoziia diferiilor compui din sol. Solurile saline i alcaline conin n cantiti mari pe lng cationi Na+, K+, Ca2+, Mg2+ i anioni Cl-, NO3-, HSO4-, SO42-, CO32- i HCO3-, ultimii doi imprimnd reacia alcalin a solului datorit hidrolizei bazice a acestora. Alcalinitatea solului poate fi de trei feluri: - alcalinitate normal (permanent) datorat carbonailor alcalini (Na2CO3, K2CO3). ntruct carbonaii alcalino-pmntoi (CaCO3, MgCO3) sunt practic insolubili, concentraia ionilor carbonat generai de acetia este neglijabil i nu contribuie la formarea alcalinitii normale; - alcalinitate bicarbonatic determinat de bicarbonai alcalini (NaHCO3, KHCO3); - alcalinitate total care include pe lng cele dou forme de alcalinitate enumerate mai sus i alcalinitatea provocat de bicarbonaii alcalino-pmntoi Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2. Determinarea alcalinitii provocat de carbonaii alcalini (alcalinitatea permanent) Metoda se bazeaz pe titrarea unui anumit volum de extract apos de sol cu o soluie de acid sulfuric 0,01 n n prezena fenolftaleinei ca indicator. Dozarea se execut numai dac soluia a cptat culoarea roz dup adugarea indicatorului. Reacia este urmtoarea: 2Na2CO3 + H2SO4 = Na2SO4 + 2NaHCO3 Dac la adugarea unei picturi de fenolftalein la extractul apos de sol, soluia nu se coloreaz n roz-rou nseamn c soluia nu conine ion carbonat si nu are alcalinitate carbonatic normal sau permanent Modul de lucru - ntr-un balon Erlenmayer de 150 ml, se pipeteaz 25 ml extract apos de sol. - Se adaug 1-2 picturi de fenolftalein 1%.

- Dac soluia se coloreaz n roz, se titreaz cu acid sulfuric 0,01 n pn ce soluia devine incolor. Pentru determinarea precis a sfritului titrrii este indicat a se folosi o prob martor (acelai volum de extract de sol fr indicator). Calculul rezultatului
2 Coninutul de carbonai se exprim n procente de CO3 sol i se calculeaz dup urmtoarea

formul: CO32 % = 2 V1 f 0,0003 V 100 mv

Determinarea alcalinitii totale a solului Principiul metodei Dup titrarea carbonailor alcalini folosind ca indicator fenolftaleina, n aceeai prob se adaug 1-2 picturi metiloranj i se continu titrarea cu acid sulfuric 0,01 n pn la apariia culorii slab portocaliu. Titrarea se face n prezena probei martor (acelai volum de extract de sol cu 1-2 picturi metiloranj). Calculul rezultatului
Alcalinitatea total se exprim n procente de HCO3 :

HCO3 % = n care:

( V0 + V2 ) f 0,00061 V
mv

100

V0- volumul de acid sulfuric 0,01 n folosit la titrare n prezena fenolftaleinei (ml). V2- volumul de acid sulfuric 0,01 n consumat n prezena metiloranjului. f- factor de corecie al acidului sulfuric.
0,00061 - factor pentru transformarea volumului de acid sulfuric 0,01 n n grame de HCO3 .

m- masa probei de sol folosit (g). V- volumul total de extract apos (ml). v- volumul de extract analizat (ml). Determinarea sodiului schimbabil din sol cu ajutorul fotometrului cu flacr Sodiul se gsete n sol sub form de combinaii insolubile (diferite minerale secundare), sruri solubile (clorur, sulfai, carbonai etc.) i sub form de cationi schimbabili.

Solurile saline i alcaline conin cantiti mari de sodiu, att n soluia solului (sodiu schimbabil), ct i n complexul adsorbtiv al solului. Sodiul manifest aciune negativ asupra dezvoltrii plantelor, att i prin dispersarea coloizilor din sol i crearea unei structuri nefavorabile, ct i prin creterea presiunii osmotice a soluiei solului, mpiedicnd astfel aprovizionarea plantelor cu ap (plantele sufer de aa zisa secet fiziologic). Sodiul sub form de carbonai, mrete pH-ul solului crend un mediu neprielnic dezvoltrii plantelor i microorganismelor utile. Principiul metodei. Sodiul schimbabil reprezint diferena dintre sodiul total extras din sol cu o soluie salin de clorur de amoniu sau acetat de amoniu i sodiu solubil extras din sol cu ap distilat. Modul de lucru. Obinerea extractului apos. Se cntresc la balana tehnic 5 g sol uscat la aer. Se introduc ntr-un pahar Erlenmeyer de 100 ml, se adaug 25 ml ap distilat i se agit timp de 5 minute dup care se las suspensia s se limpezeasc. Se filtreaz supernatantul ntr-un balon cotat de 100 ml. Dup filtrare se spal solul de pe hrtia de filtru de 5-6 ori cu cte 10 ml alcool etilic pentru ndeprtarea urmelor de sruri solubilizate n extractul apos obinut. Se aduce balonul cotat de 100 ml la semn cu ap distilat i se omogenizeaz. Obinerea extractului salin de sodiu. Se cntresc 5 g din acelai sol, se introduc ntr-un pahar Erlenmeyer de 100 ml peste care se adaug 25 ml soluie de acetat de amoniu 1 n (pH=7). Se agit 5 minute Dup limpezire se filtreaz supernatantul ntr-un balon cotat de 500 ml. n paharul Erlenmeyer unde a rmas solul se adaug din nou 25 ml soluie de acetat de amoniu 1 n, se agit 5 minute, se filtreaz. Aceast operaie se repet de 5 ori. Dup filtrarea complet se spal de 5-6 ori cu alcool etilic. Se aduce apoi balonul cotat la semn cu ap distilat i se omogenizeaz. Fotometrarea. La aparatul pregtit pentru citit se fixeaz filtrul caracteristic pentru cationul sodiu, se fotometreaz mai nti soluiile etalon, apoi soluia de analizat. Se noteaz citirile respective, se stabilete curba de etalonare prin reprezentare grafic, nscriindu-se pe abscis concentraia de sodiu a soluiilor etalon iar pe ordonat citirele corespunztoare de la aparat. Calculul rezultatelor. Coninutul de sodiu schimbabil determinat n extract apos sau extract de acetat de amoniu se poate exprima n mg la 100 g sol sau me la 100 g sol i se calculeaz cu ajutorul formulei. Na mg/100g sol= n care:
a V x 100 m

a = concentraia sodiului n extractul analizat exprimat n mg/ml citit din graficul curbei etalon V = volumul total de extract de sol m = cantitatea de sol luat pentru analiz 100 = factorul de raportare la 100 g sol Pentru a exprima n miliechivaleni de sodiu se folosete formula: Na me/100 g sol=
a V x100 m 23

Dozarea gravimetric a sulfailor din sol n extract apos


2 Alturi de ionii de clor, anionii SO 4 , servesc la stabilirea gradului de salinitate i a tipului

de salinizare a solului cercetat, ceea ce d posibilitatea ncadrrii acestuia ntr-o anumit clas de clasificare creia i corespunde o anumit toleran la salinitate a plantelor. Principiul metodei
2 Metoda const n precipitarea ionilor SO 4 n mediu de acid clorhidric, cu clorur de bariu

i cntrirea precipitatului de sulfat de bariu format.


2 SO 4 + BaCl2 = BaSO4 + 2Cl -

Modul de lucru Se msoar un anumit volum de extract apos de sol (vezi determinarea sodiului din sol) coninnd circa 0,05-0,5 miliechivaleni de ioni de sulfat i se dilueaz la 100-200 ml; - Se adaug 2-3 picturi de metiloranj i circa 10 ml acid clorhidric 10%; - Se nclzete la fierbere i se trateaz cu o soluie fierbinte de clorur de bariu 10% adugat pictur cu pictur pn nu se mai observ formarea precipitatului i apoi circa 1 ml n exces; - Se las apoi paharul acoperit cu o sticl de ceas pe baia de ap pentru precipitarea complet a sulfatului de bariu; - Se filtreaz cantitativ printr-un filtru cu porozitate mic. n cazul cnd se observ trecerea cristalelor de sulfat de bariu n filtrat acesta se aciduleaz cu acid clorhidric 10%, se nclzete pn la fierbere i se filtreaz din nou pe aceeai hrtie de filtru; - Precipitatul de pe filtru i paharul, se spal bine cu ap cald acidulat cu acid clorhidric 10% pn cnd filtratul nu mai d reacie pentru Ba2+ cu acidul sulfuric; - Filtru cu precipitatul se pune ntr-un creuzet de porelan adus n prealabil la greutate constant i se usuc la etuv la 1050C;

- Dup uscare precipitatul se calcineaz n cuptor la o temperatur de cel mult 7500C pn la greutate constant (circa 30'); - Se rcete creuzetul n exicator i se cntrete; Calculul rezultatului Rezultatul se calculeaz n procente de SO4 dup relaia: SO4 % = n care: m1- masa precipitatului de sulfat de bariu din creuzet (g) 0,4114 - factor pentru transformarea cantitii de precipitat n g SO4. V - volumul total al extractului apos (ml) v - volumul de extract apos folosit n analiz (ml) m - masa probei de sol luat pentru obinerea extractului apos de sol (g) 100 - factor pentru raportarea procentual. Determinarea azotului din sol Coninutul total de azot prezent n majoritatea solurilor este constituit din azot legat organic (reprezint aproape 90% din azotul total). n soluri se ntlnesc de obicei foarte muli compui organici ai azotului i mai puin cei anorganici, acest lucru fiind de o importan deosebit deoarece plantele absorb n mod normal compuii anorganici. Printre compuii organici absorbii de ctre plante din sol se numr i aminoacizii. Faptul c azotul este predominant stocat n sol n form organic i este folosit de plante n form anorganic, a strnit interesul specialitilor n evaluarea fertilitii solului, acetia studiind relaiile dintre aceste forme. Astfel de relaii au o multipl importan din punctul de veder al mediului nconjurtor i al comportamentului azotului n sol. Azotul organic este reprezentat de materia organic humificat (acizi humici i humine i acizi fulvici) care formeaz mpreun cu coloizii complexul argilo-humic. Compuii azotului anorganic sunt binecunoscui I pot fi mprii n urmtoarele grupe principale: azotul amoniacal reprezint 7-8% din azotul total fiind inaccesibil sau greu accesibil pentru nutriia plantelor. El este reprezentat sub forma schimbabil de ctre ionii NH4+ absorbii reversibil la suprafaa coloizilor solului i sub form solubil de ionii NH4+ din soluia solului. Aceste forme sunt uor accesibile plantelor.
m1 0,4114 V 100 mv

Nitraii reprezint principala surs de azot accesibil gsindu-se numai sub form solubil, nefiind absorbit n complexul adsorbtiv datorit procesului de excludere anionic, astfel nct ntreaga cantitate este accesibil plantelor. Nitriii se gsesc n concentraii foarte mici i au importan redus pentru nutriia plantelor. n concentraii mari acetia induc reacie fitotoxic. Determinarea azotului nitric din sol Alturi de ionii de amoniu, nitraii sunt principalii reprezentani ai compuilor minerali cu azot din sol i totodat sunt principala surs de azot pentru plante. De coninutul lor n sol n cursul perioadei de vegetaie depinde creterea i dezvoltarea plantelor. Azotul din sol aflat sub aceste forme sufer fluctuaii att n ceea ce privete forma ct i cantitatea, n funcie de diferii factori dintre care un rol predominant l au procesele din sol. Avnd n vedere faptul c uneori acumularea nitrailor n sol nu satisface cerinele plantelor, pentru a se putea completa aceast deficien prin aplicarea de ngrminte este necesar a se determina pe lng alte forme de azot i azotul nitric. Principiul metodei Determinarea const n tratarea extractului de sol cu sulfat de potasiu, acid fenildisulfonic i
amoniac, cnd n prezena anionului NO 3 se formeaz un nitroderivat de culoare galben. Concentraia n NO 3 a soluiei se determin colorimetric folosind colorimetrul Dr. Lange. (vezi

determinarea fosforului din plante). Reacii C6H3(HSO3)2OH + 3 HNO3 = C6H2 - 3 NH2OH + 2 H2SO4 + H2O C6H2 - 3 NH2OH + NH3 = C6H2 - 3 NH2ONH4 Modul de lucru - Se cntrete 30 g de sol de analizat i se trateaz ntr-un balon Erlenmayer cu 90 ml sulfat de potasiu 0,1 n; - Se agit 5-10' i se filtreaz; - Se pipeteaz din filtrat 10-20 ml, se introduce ntr-o capsul i se evapor la sec pe o baie de ap; - Dup rcirea capsulei se adaug 1 ml acid fenildisulfonic n aa fel nct ntreg reziduul din capsul s fie umectat; - Se agit cu o baghet de sticl timp de 10'; - Se adaug 10 ml ap distilat i se neutralizeaz soluia cu amoniac 10% pn cnd capt o culoare galben persistent datorit nitroderivatului format;

- Soluia colorat din capsul se trece cantitativ ntr-un balon cotat de 100 ml filtrndu-se printr-un filtru cu diametrul mic, splnd de sol de mai multe ori capsula i filtrul cu ap distilat; - Se aduce balonul cotat la semn cu ap distilat i se agit pentru omogenizare. Dup 15' se determin coninutul de NO 3 cu fotocolorimetrul Dr. Lange. Calculul rezultatului Asemntor ca la determinarea fotocolorimetric a fosforului din plante se alctuiete curba etalon a aparatului care reprezint variaia intensitii curentului electric citit la galvanometru n raport cu
concentraia n NO 3 a soluiilor etalon, folosite de etalonare.

Folosind curba etalon se calculeaz coninutul de NO 3 exprimat n mg la 100 g sol.


NO 3 mg/100 g sol =

A V 100 vm

n care: A - cantitatea de NO3 din proba analizat gsit pe ordonat - mg v - volumul de soluie luat n analiz - ml V - volumul total de extract de sol - ml 100 - pentru raportare la 100 g sol. Determinarea azotului amoniacal solubil din sol Alturi de nitrai i nitrii, azotul amoniacal face parte din compuii cu azot uor asimilabil, coninutul lui n sol variind n funcie de numeroi factori: climatici, biologici i pedologici. Se gsete att reinut n complexul coloidal sub denumirea de amoniu schimbabil ct i n soluia solului ca amoniu solubil. Cantitatea de amoniu schimbabil este mic < 0,1 me/100 g sol, motiv pentru care poate fi neglijat la determinarea azotului amoniacal din sol. Pentru aprecierea gradului de aprovizionare a plantelor cu azot n cursul unei perioade de vegetaie, n mod curent, se determin azotul amoniacal solubil. Principiul metodei Determinarea se face n acelai extract din care se determin azotul nitric i const n tratarea extractului de sol n sulfat de potasiu 0,1 n, cu reactiv Nessler, cnd se formeaz o sare complex colorat n galben brun (iodur de oxidimercur amoniu).

reactiv Nessler iodur de oxidimercur amoniu

Coninutul n amoniu al soluiei analizate se determin colorimetric (utiliznd o scar de etaloane). Modul de lucru Pregtirea probei de analizat - Se cntresc 30 g sol uscat la aer, se introduc ntr-un balon Erlenmayer i se adaug 90 ml sulfat de potasiu 0,1 n. - Se agit timp de 10 min i se filtreaz aruncnd primele picturi n scopul obinerii unui filtrat limpede. - Se pipeteaz din filtrat 5-10 ml i se introduc ntr-un balon cotat de 100 ml. - Se adaug 4 ml reactiv Nessler, se completeaz cu ap distilat pn la semn i se agit pentru omogenizare. Pregtirea soluiilor etalon - Se prepar o serie de soluii etalon, adugndu-se n 10 baloane cotate de 100 ml 1, 2, 3, 4, 5, , 10 ml soluie etalon ce conine 0,01 mg NH4/ml. - Se adaug 4 ml sare Seignette i se agit. - Se adaug n fiecare balon, 4 ml reactiv Nessler. - Se aduc la semn cu ap distilat i se agit pentru omogenizare. Colorimetrarea probelor - Soluia etalon i de analizat se toarn n eprubete de aceeai dimensiune i se compar soluia de analizat cu seria etalon. Calculul rezultatului
mg NH 4 / 100 g sol = CV 100 vm

n care: C - concentraia soluiei etalon folosit pentru comparaie mg NH4/100 ml v - volumul de soluie luat n analiz - ml m - masa probei de sol analizat - g V - volumul total de soluie. Determinarea azotului total din sol prin metoda Kjeldahl Azotul este unul din elementele importante n nutriia plantelor. El intr n compoziia aminoacizilor, acizilor, nucleici, protoplasmei, clorofilei etc.

Spre deosebire de celelalte elemente eseniale nutriiei vegetale, azotul din sol nu provine din rocile minerale sau mineralele scoarei terestre, acumularea sa n sol fiind condiionat de o serie de procese de natur biologic. n sol se gsete n cea mai mare parte sub form de combinaii organice prin mineralizarea crora se asigur pe lng alte substane nutritive i o bun parte din azotul necesar plantelor, sub form de azot amoniacal i nitric. Cantitatea de azot total n sol variaz n limite destul de largi n funcie de coninutul n humus putnd ajunge de la 0,03% n solurile srace n substan organic pn la 0,5% n cernoziomuri. Principiul metodei Metoda const n dezagregarea (mineralizarea) solului cu acid sulfuric concentrat, cnd azotul din combinaiile organice este eliberat i trecut sub form de sulfat de amoniu. Acesta prin tratare cu o baz puternic pune n libertate amoniac ce este eliminat din soluie prin distilare i captat ntr-o soluie de acid sulfuric 0,1 n adugat n exces. Prin titrarea excesului de acid sulfuric cu hidroxid de sodiu 0,1 n se poate calcula coninutul de azot din proba de analizat. Modul de lucru a) Dezagregarea probei de sol - Se ndeprteaz toate resturile organice din proba de sol (rdcini, insecte etc.) dup care se mojareaz i se cerne printr-o sit cu diametrul ochiurilor de 1 mm. - Se cntrete 1 g sol, se introduce ntr-un balon Kjeldahl de 100 ml. - Se adaug 10 ml acid sulfuric conc. astfel ca particulele de sol rmase pe pereii vasului s fie antrenai de acidul sulfuric. - Se adaug cteva cristale de sulfat de cupru i 2 g sulfat de potasiu dup care coninutul balonului se amestec pn cnd se umecteaz tot solul. - Se astup balonul cu o plnie sau o par de sticl i se pune la fiert pe o baie de nisip aezat n poziie nclinat. La nceput nclzirea se face ncet apoi flacra se mrete pentru ca fierberea s se fac n clocot. - Dezagregarea se face sub ni i dureaz cteva ore. Reaciile de mineralizare se consider terminate cnd remediul din balon are culoarea nisipului iar lichidul supernatant este limpede i incolor. b) Distilarea amoniacului Distilarea se face de obicei cu ajutorul aparatului Parnass-Wagner i se procedeaz astfel:

- dup rcirea balonului Kjeldahl, se spal plnia cu ap distilat, apele de splare fiind prinse n acelai balon i se rcete din nou coninutul balonului. - se trece cantitativ soluia n balonul de distilare prin plnie, splnd balonul Kjeldahl de cteva ori cu poriuni mici de ap distilat, avnd grij ca lichidul s nu ocupe mai mult de jumtate din capacitatea balonului de distilare. - nu este necesar ca reziduul din balonul Kjeldahl s fie trecut n balonul de distilare, ns trebuie bine splat. - se pipeteaz 5-10 ml acid sulfuric 0,1 n, se introduc ntr-un vas conic de 100 ml mpreun cu 2 picturi de rou de metil i se aeaz vasul sub refrigerent n aa fel nct captul acestuia s intre n soluie, pentru a se evita pierderile de amoniac. Dac este nevoie se adaug puin ap distilat. - se toarn n balonul de distilare cteva picturi de fenolftalein i hidroxid de sodiu 33% n exces, soluia captnd o culoare violacee. - se d drumul la ap n refrigerent pentru rcire. - se aprinde becul de gaz i distilarea ncepe odat cu formarea unei mari cantiti de vapori. - n timpul distilrii robinetele aparatului trebuie s fie nchise, pentru a se evita pierderile de azot. Distilarea dureaz circa 15-20 min. - se scoate apoi balonul n care s-a prins amoniacul splnd cu ap distilat captul refrigerentului i se titreaz cu hidroxid de sodiu 0,1 n n prezena indicatorului rou de metil, cnd culoarea trece din rou n galben. Calculul rezultatului Coninutul procentual de azot se calculeaz astfel:

N% =

(V1 f1 V2 f 2 ) 0,0014 100


m

n care: V1 - volumul de acid sulfuric 0,1 n n care s-a prins amoniacul (ml). f1 - factorul acidului sulfuric 0,1 n. V2 - volumul de hidroxid de sodiu 0,1 n. f2 - factorul soluiei de hidroxid de sodiu. 0,0014 - factor pentru transformarea volumului de acid sulfuric 0,1 n n grame azot. 100 - pentru raportare procentual. m - proba de sol analizat - g Dup fiecare determinare este necesar ca aparatul de distilare s fie splat cu ap distilat. Determinarea fosforului considerat asimilabil (Metoda Egner - Riehm - Domingo)

Fosforul n sol se gsete sub form de compui minerali i organici. Majoritatea fosfailor au o solubilitate redus i sunt greu accesibili plantelor. Principiul metodei Fosfaii considerai uor accesibili plantelor sunt cei care se extrag din sol cu o soluie de acetat - lactat de amoniu tamponat de pH = 3,7, denumit soluie AL. Sunt folosite n unele laboratoare i alte soluii extractive. Fosfaii n sol se gsesc sub form de fosfai primari uor solubili i sub form de fosfai secundari, teriari, fosfai octocalcici, fosfai adsorbii la suprafaa sescvioxizilor de fier i aluminiu, sau argil, care sunt greu solubili. n solurile neutre i alcaline, fosfaii sunt solubilizai cu precdere de ctre acidul acetic, care intr n compoziia soluiei AL : CaHPO4 + 2CH3COOH 4Ca(CH3COO)2 + 3HPO4 Ca(CH 3 COO )2 + H3PO4 Ca4H(PO4 )3 + 8CH3COOH

n solurile slab acide i n cele acide, unde o mare parte din fosfai se afl reinui la suprafaa sescvioxizilor intervine mai puternic acidul lactic, care are o aciune de complexare slab a aluminiului, fierului i calciului (Al3+ , Fe3+ , Ca2+ ) : Al(OH)2H2PO4+3CH3CHOHCOOH Fe(OH)2H2PO4+3CH3CHOHCOOH H3PO4+Al(CH3CHOHCOO)3+2H2O H3PO4+Fe(CH3CHOHCOO)3+2H2O

Acidul fosforic eliberat, tratat cu molibdat de amoniu n mediu acid formeaz fosfomolibdatul de amoniu. n prezena unui reductor puternic (SnCl2 ) formeaz un compus redus de culoare albastr: H3PO4 + 10 (NH4)2MoO4 + 22HCl + SnCl = (2MoO2 + 8MoO3 )HPO4 - 2H2O +20NH4Cl + SnCl4 + 10H2O Intensitatea culorii albastre depinde de concentraia soluiei n H3PO4. Cunoscnd cantitatea de fosfai sub form uor accesibil, putem aprecia capacitatea solului de a aproviziona plantele cu fosfor i necesarul de ngrminte cu fosfor. Metoda de lucru. Se cntresc 5 g sol, se introduc ntr-un flacon de mas de 250 cm3, unde se adaug 100 cm3 soluie de acetat - lactat de amoniu (AL). Coninutul flaconului se pune la un agitator rotativ, cu cca 35 turaii/minut timp de dou ore la temperatura de 20C( 1C). Se filtreaz printr-o hrtie de filtru lipsit de fosfor. Din filtratul limpede se iau 10 cm3 n eprubete cotate, care se completeaz cu AL pn la 25 cm3. Apoi se adaug: 2 cm3 acid sulfo-molibdenic i se agit. Se las eprubetele n repaus

la ntuneric timp de 20 minute, la temperatur de 200C( 10C) dup care se colorimetreaz la fotocolorimetru Dr. Lange cu filtru oranje. Concomitent se prepar soluiile etalon. Calculul rezultatelor. Pe ordonat se nscriu concentraiile etaloanelor exprimate n mg/cm3, iar pe abscis valorile citite la galvanometru. Din unirea punctelor de intersectie obinute din ridicarea proieciilor corespunztoare se obine curba etalon . n funcie de aceast curb etalon , se afla concentraia soluiilor analizate n mg P2O5 / cm3. Avnd aceste valori se calculeaz coninutul fosforului accesibil plantelor dup formula: mg P2O5 / 100 g sol = n care: a - este concentraia n mg P2O5 / cm3 a soluiei analizate; b - volumul de soluie luat la analiz; 100 - exprimare la 100 g sol; g - cantitatea de sol luat la analiz, corespunztoare volumului b Determinarea potasiului asimilabil (mobil) dup metoda Egner-Riehm-Domingo Potasiul, unul din principalele elemente ale scoarei terestre. Se gsete n sol sub diferite forme: 1. Potasiu nativ - intr n constituia mineralelor primare i secundare, reprezint cea mai mare parte din potasiu existent n sol i nu este accesibil plantelor dect n urma unor procese de alterare. 2. Potasiu fixat - reinut ntre foiele reelei mineralelor argiloase i poate fi asimilat de ctre plante n anumite condiii. 3. Potasiu schimbabil - se gsete sub form de ioni reinui n complexul coloidal al solului i reprezint mai puin 1% din K total. Aceasta constituie principala surs de potasiu accesibil pentru plante. 4. Potasiu solubil - se gsete sub form de ioni n soluia solului i reprezint doar 1% din potasiu schimbabil. De aceea n mod obinuit prin potasiu schimbabil din sol se nelege suma dintre potasiu schimbabil i potasiul solubil. Principiul metodei. Numeroase laboratoare de agrochimie au adoptat metoda determinrii potasiului n extractul AL cu ajutorul fotometrului cu flacr. Extractul obinut pentru determinarea fosforului este folosit i la determinarea altor elemente considerate accesibile plantelor.
a b 100 g

Extractul de sol, coninnd potasiu este transformat n aerosoli, cu ajutorul pulverizatorului de la fotometrul cu flacr. Acesta, ajungnd n flacr, pierde apa prin evaporare i formeaz un flux continuu gazos, alctuit din atomii diverselor elemente. Energia pe care atomul o absoarbe din flacar duce la excitare, care const din trecerea unuia din electronii de pe nivel de energie mai jos pe un nivel de energie mai nalt. Apoi n timpul trecerii atomilor din starea excitat n stare normal, are loc emiterea energiei de excitare sub forma de fotoni cu o lungime de und caracteristic atomului elementului respectiv. De exemplu atomii de potasiu emit fotoni cu o lungime de und de 766 si 769 milimicroni. Intensitatea acestor radiaii de emisie depinde de concentraia atomilor de potasiu din soluie. Cu ajutorul unui filtru de interferen pentru potasiu i prin intermediul unei celule fotoelectrice , intensitatea acestor radiaii de emisie permite determinarea concentraiei extractului de sol analizat n potasiu. Metoda de lucru. Se pulverizeaz mai nti soluiile etalon, apoi extractele de sol. Rezultatele se transpun pe cele dou coordonate, apoi, n funcie de curba etalon, se calculeaz coninutul solului n potasiu. Calcularea rezultatelor. Pe ordonat se noteaz concentraiile de K2O mg/cm3, iar pe abscis, citirile fcute la galvanometru pentru fiecare concentraie n parte. Cu ajutorul curbei etalon, se stabilete concentraia soluiilor analizate, iar rezultatele obinute se exprim K2O mg/100 g sol, folosind urmtoarea formul : K2O mg /100 g sol = n care: a - este concentraia n K2O a soluiei analizate (n mg / cm3 ) stabilit cu ajutorul cubei etalon; b - volumul initial al solutiei extractive folosite (cm3); 100 - factor pentru raportarea la 100 g sol g -cantitatea de sol luat n analiz (g) Rezultatele obinute se calculeaz la 100 g sol uscat la 105C. Interpretarea rezultatelor. n raport cu cerinele plantelor cerealiere i cu starea de aprovizionare a solurilor cu potasiu, dup coninut, se face urmtoarea grupare : soluri srace n potasiu : 5 mg P2O / 100 g sol; soluri mijlociu aprovizionate cu potasiu: 5-15 mg K2O/100 g sol; soluri bine aprovizionate cu potasiu: peste 15 mg K2O/100 g sol;
a b 100 , g

Pentru legume i plante industriale, aprecierea strii de aprovizionare se face prin dublarea datelor de mai sus, iar pentru pomii fructiferi i via de vie, prin triplare.