III. Resultados y discusin III.6.

RECUPERACIN DEL ORO DE UN CONCENTRADO GRAVIMTRICO

171

Se utiliz un concentrado gravimtrico procedente de la mina de oro de Belmonte (Asturias). Dicho concentrado se caracteriza por la abundancia de cobre nativo (elemental), lo cual es un serio problema frente a tratamientos convencionales de cianuracin intensiva o incluso de fusin directa. Se procedi a una caracterizacin previa del concentrado y, por su contenido metlico, se ensayaron las tres de las etapas del proceso METALOZON:
Lixiviacin en presencia de O2/H2SO4 Lixiviacin en presencia de O3/O2/H2SO4 Lixiviacin en presencia de O3/O2/HCl

III.6.1. Caracterizacin del concentrado gravimtrico La caracterizacin del concentrado gravimtrico de oro se realiz mediante microscopa ptica de reflexin complementada con la tcnica de microscopa electrnica de scanning (SEM) acoplado con microanlisis de energa dispersiva de rayos X (EDS). A partir de la informacin y las imgenes proporcionadas por ambas tcnicas se realiz un anlisis de fases semi-cuantitativo. Microscopa ptica Para el estudio por microscopa ptica de reflexin, se utilizaron muestras embutidas en resina epoxi y finalmente pulidas por procedimientos convencionales. Las figuras 133, 134 y 135, muestran el aspecto del concentrado distinguindose diferentes tipos de constituyentes cuyo anlisis posterior por EDS identific como los que muestra la tabla 57. Tabla 57. Constituyentes del concentrado gravimtrico de oro. 1. Cu nativo 2. Au nativo 3. Electrum (Au, Ag) 4. Ag nativa La numeracin de esta tabla se utilizar como referencia, tanto en imgenes de microscopa ptica, como de SEM, para la identificacin de los distintos componentes. 5. Hematites (Fe2O3) 6. Casiterita (SnO2) 7. Baritina (BaSO4)

III. Resultados y discusin

172

Puede observarse que los distintos constituyentes aparecen individualizados, esto es, no se observan partculas mixtas ni inclusiones. Otra caracterstica es que las partculas de los componentes metlicos Cu, Au y Ag son relativamente porosas lo cual facilitar su tratamiento de lixiviacin.

Figura

133.

Aspecto

general

del

concentrado

(campo

1)

(X

100)

(numeracin correspondiente a la tabla 57)

Figura 134. Aspecto general del concentrado (campo 2) (X 100)

III. Resultados y discusin

173

Figura 135. Aspecto general del concentrado (campo 3) (X 100)

Estudio por SEM/EDS Se utilizaron las mismas muestras observadas previamente por microscopa ptica a las que se practic un recubrimiento de carbono. La observacin se realiz a 20 kV, 5* 10-9 mA, utilizando la seal de electrones retrodifundidos (BSE), para obtener contraste composicional. Se adquirieron espectros EDS de todas las partculas examinadas para obtener su composicin (semicuantitativa). La figura 136 ofrece una imagen del concentrado en que se observan todo tipo de partculas. Cobre nativo La figura 137 muestra un espectro EDS tpico. No se detectan constituyentes en solucin slida a > 1% Oro nativo La figura 138 muestra el espectro de EDS representativo de las partculas de oro nativo. Tampoco se detectan constituyentes en solucin slida a > 1%

III. Resultados y discusin Electrum

174

Se han detectado, en forma minoritaria, granos de oro con cantidades significativas de plata y en algn caso de cobre en solucin slida. Las cantidades de plata y cobre, son sin embargo no muy elevadas (< 20%) tal como puede observarse en las figuras 139 y 140. Una sola partcula mostr una cantidad superior de plata (>20%), a dicha partcula pertenece el EDS de la figura 141. Plata Las partculas de plata tampoco contienen cantidades significativas de constituyentes en solucin slida (figura 142). Una sola partcula mostr, sin embargo, de ~1% de Au, en la figura 143 se muestra su EDS. Hematites Se han detectado varias partculas de hematites muy pura y de textura compacta (figura 144). Casiterita La casiterita aparece tambin en granos compactos sin constituyentes en solucin slida. En la figura 145, se muestra el EDS caracterstico registrado. Baritina Aparecen generalmente granos alargados producto de su fcil exfoliacin. No se detecta estroncio en solucin slida, como muestra su EDS de la figura 146.

6 1 2 7 4 5

Figura 136. Imagen general del concentrado utilizado (campo 3) (BSE)

III. Resultados y discusin

175

Figura 137. Espectro EDS del cobre nativo

Figura 138. Espectro EDS del oro nativo

III. Resultados y discusin

176

Figura 139. Espectro EDS de un electrum tpico

Figura 140. Espectro EDS de un electrum con cobre

III. Resultados y discusin

177

Figura 141. Espectro EDS de un electrum rico en plata

Figura 142. Espectro EDS de plata

III. Resultados y discusin

178

Figura 143. Espectro EDS de una partcula de plata con ~1% de Au

Figura 144. Espectro de EDS de una partcula de hematites

III. Resultados y discusin

179

Figura 145. Espectro EDS de la casiterita

Figura 146. Espectro EDS de baritina

III. Resultados y discusin Anlisis de fases semi-cuantitativo

180

Se determin el porcentaje volumtrico de fases mediante anlisis de imagen. Se tomaron dos campos rectangulares de 2000 x 1220 m, los que ofrecen las figuras 147 y 148. Se midieron los segmentos de cada fase intersectados por lneas horizontales, separadas entre si 50 m, con un total de 142 partculas analizadas. Los resultados se dan en la tabla 58. Tabla 58. Anlisis cuantitavo de fases constituyentes del concentrado gravimtrico. % volumen Cobre nativo Oro nativo Electrum Plata Hematites Casiterita Baritina 62 13 1 1 4 14 5 % peso 57 26 2 1 3 9 2 Rango de tamao aproximado (m) 10-200 10-200 10-200 10-100 10-100 10-100 10-100 Tamao medio aproximado (m) 100 100 50 50 50 50 50

No se intent una cuantificacin exhaustiva de los tamaos de partcula, ya que en concentrados de este tipo, las partculas suelen ser laminares, esto es, muy poco isomtricas, con lo cual el tamao observado por microscopa representa mayoritariamente la mxima dimensin de la partcula.

III. Resultados y discusin

181

3 7

Figura 147. Imagen del concentrado original (campo 2) (BSE)

1 5 6

Figura 148. Imagen del concentrado original (campo 4) (BSE)

III. Resultados y discusin III.6.2. Resultados de lixiviacin 1. Lixiviacin con O2/H2SO4

182

Se parti de 0.46g de concentrado metlico y se lixivi con un caudal de oxgeno a presin atmosfrica. Las condiciones en las que se realiz la lixiviacin fueron: Masa del concentrado gravimtrico: 0.4626 g Volumen de solucin: 500 cm3 Temperatura: 241C [H2SO4]: 0.25M Caudal de gases: 21.5 L/h PO2: 1 atm Velocidad agitacin: 700 min-1 En la lixiviacin con oxgeno se disolvi todo el cobre presente y parte del hierro contenido en la muestra. Las concentraciones extradas de Cu y Fe, se muestran en la tabla 59. La extraccin de cobre durante el tiempo de ataque se muestra en la figura 149. Tabla 59. Extraccin de Cu y Fe durante la lixiviacin del concentrado con O2/H2SO4 0.25M. tiempo (h) 0 1 3 5 7 9 12 15 [Cu] (mg/L) [Fe] (mg/L) % Extraccin Cu* % Extraccin Fe 0 71.8 135 226 305 377 438 440 8.2 0 2.7 3.9 4.5 5.4 5.7 0 16 31 51 69 86 99 100 42 0 14 20 23 28 29

*La extraccin de cobre se ha calculado tomando un 100% de extraccin a 15 horas, ya que por observacin microscpica del residuo no se detectan partculas de cobre a este tiempo.

III. Resultados y discusin

183

100

% Extraccin Cu

80 60 40 20 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16

tiempo (h)

Figura 149. Evolucin de la extraccin de cobre con el tiempo durante la lixiviacin con O2 Puede observarse que el ataque del cobre nativo es de tipo lineal tal como corresponde a un ataque en rgimen qumico (saturado de O2) e hidrodinmico de tipo constante. El tiempo de ataque al 99% se sita en 12 horas. Simultneamente al ataque de cobre se produce un ataque parcial de la hematites en el medio cido utilizado. El examen por microscopa ptica del residuo de lixiviacin, al que pertenecen las figuras 150,151 y 152, demuestra que el cobre se ha eliminado completamente, permaneciendo el oro, la plata, el electrum y la casiterita en el slido. La cantidad de hematites detectada es inferior y presenta un tamao de partcula menor, como consecuencia de su lixiviacin parcial. El examen por SEM/EDS confirma, asimismo, todo lo anterior, tal como muestran las figuras 153, 154, 155 y 156.

Figura 150. Aspecto del residuo de lixiviacin con O2/H2SO4 0.25M (campo 1) (X 90) (numeracin correspondiente a la tabla 57)

III. Resultados y discusin

184

Figura 151. Aspecto del residuo de lixiviacin con O2/H2SO4 0.25M (campo 2) (X 100)

Figura 152. Aspecto del residuo de lixiviacin con O2/H2SO4 0.25M (campo 3) (X 100)

III. Resultados y discusin

185

3 2 4

Figura 153. Imagen del residuo de lixiviacin con O2/H2SO4 0.25M (campo 1) (BSE)

6 2

Figura 154. Imagen del residuo de lixiviacin con O2/H2SO4 0.25M (campo 2) (BSE)

III. Resultados y discusin

186

2 6 4 3

Figura 155. Imagen del residuo de lixiviacin con O2/H2SO4 0.25M (campo 3) (BSE)

4 3

Figura 156. Imagen del residuo de lixiviacin con O2/H2SO4 0.25M (campo 4) (BSE)

III. Resultados y discusin

187

Se procedi a un anlisis de imagen del residuo (conteo sobre 96 partculas) con el fin de cuantificar mejor la relacin oro/plata/electrum ya que en este residuo estas fases se presentan mucho ms concentradas que en el material inicial. Los resultados se dan en la tabla 60. Tabla 60. Anlisis del residuo de lixiviacin con O2/H2SO4 0,25M. % volumtrico* Oro Electrum Plata 72 22 6 % en peso** 76 20 4

*Relativo a oro + electrum+ plata=100%. Las otras fases minoritarias, como casiterita y hematites no se han considerado **Asumiendo (electrum)=17 g/cm3; (Au)=19.3 g/cm3

2. Lixiviacin con O3/O2/H2SO4 El residuo slido de la etapa anterior constituido por oro, electrum, plata, casiterita y baritina, as como parte de la hematites original se lixivi con un caudal de ozono de 0.049 atm. Las condiciones en las que se realiz el ataque se dan a continuacin: Slido: residuo del tratamiento anterior con O2/H2SO4 Volumen de solucin: 250 cm3 Temperatura: 241C [H2SO4]: 0.25M Caudal de gases: 21.5 L/h PO3: 0.049 atm; PO2: 0.95 atm Velocidad agitacin: 700 min-1 Durante la lixiviacin con ozono, se lixivi mayoritariamente la plata y algn resto del cobre y hierro. Las concentraciones disueltas de dichos metales se recogen en la tabla 61. La evolucin de la extraccin de Ag frente el tiempo de ataque se muestra en la figura 157.

III. Resultados y discusin

188

Tabla 61. Concentraciones de plata, hierro y cobre durante la lixiviacin con O3/O2/H2SO4 0.25M. tiempo (h) 0 1 3 5 7 9 11 14 17 [Ag] (mg/L) 0 3.6 7.8 10.6 12.2 13.5 14.6 13.9 14.5 [Fe] (mg/L) [Cu] (mg/L) % Extraccin Ag* 0 0.64 1.17 1.62 1.86 2.05 2.32 2.58 2.81 0 1.01 1.17 1.30 1.32 1.14 1.34 1.43 1.49 0 25 54 73 84 93 100 99 100

*Tomando 14.5 mg/L como la concentracin mxima, ya que a 17 horas no se detecta, por observacin ptica, ninguna partcula de plata en el residuo.

100 80

% Extraccin Ag

60 40 20 0 0 5

tiempo (h)

10

15

20

Figura 157. Extraccin de la plata frente al tiempo durante la lixiviacin O3/O2/H2SO4 Puede observarse que la extraccin de la plata se completa en unas 11 horas. Se detectan nicamente trazas de cobre en solucin, as como pequeas cantidades de hierro como consecuencia de que el ataque de la hematites residual prosigue en el medio cido utilizado. La lixiviacin de casiterita es insignificante detectndose menos de 0.5 ppm de estao en el lquido final.

III. Resultados y discusin

189

Las figuras 158, 159, 160 y 161 muestran imgenes pticas y electrnicas del residuo de lixiviacin. No se observan partculas de plata nativa, permaneciendo en el concentrado el oro nativo y el electrum. Se ha estudiado si el electrum durante esta lixiviacin tiene un cierto ataque superficial. Los espectros EDS tanto de la superficie del electrum, figura 162, como del interior de las partculas, figura 163, indican que no existe ataque de la plata del electrum ni siquiera en superficie. Se mantiene la relacin de intensidades de picos Ag L /Au L en superficie, respecto a las zonas internas.

Figura 158. Aspecto del residuo de lixiviacin con O3/O2/H2SO4 0.25M (X100) (numeracin correspondiente a la tabla 57)

III. Resultados y discusin

190

6 3 5

Figura 159. Imagen del residuo de lixiviacin con O3/O2/H2SO4 0.25M (campo 1) (BSE)

5 5 6 6 2 2

Figura 160. Imagen del residuo de lixiviacin con O3/O2/H2SO4 0.25M (campo 2) (BSE)

III. Resultados y discusin

191

2 3

Figura 161. Imagen del residuo de lixiviacin con O3/O2/H2SO4 0.25M (campo 3) (BSE)

Figura 162. Espectro EDS de la superficie de una partcula de electrum atacada con O3/O2/H2SO4

III. Resultados y discusin

192

Figura 163. Espectro EDS de la zona interna de la partcula anterior

3. Lixiviacin con O3/O2/HCl El residuo slido de la etapa anterior se lixivi de nuevo con ozono, pero en este caso en un medio con cloruros. Las condiciones en las que se oper fueron: Slido: residuo del tratamiento anterior con O3/O2/H2SO4 Volumen de solucin: 250 cm3 Temperatura: 241C [HCl]: 0.1M Caudal de gases: 21.5 L/h PO3: 0.049 atm; PO2: 0.95 atm Velocidad agitacin: 700 min-1 En esta etapa de lixiviacin se extrajo el contenido de oro presente adems de algunos restos de hierro, plata y cobre. Los datos experimentales obtenidos se muestran en la tabla 62. La figura 164 muestra la evolucin de la extraccin de Au frente el tiempo de ataque.

III. Resultados y discusin

193

Tabla 62. Concentraciones de oro, plata, cobre, hierro y estao durante la lixiviacin con O3/ O2/HCl 0.1M. tiempo (h) [Au] (mg/L) [Fe] (mg/L) [Ag] (mg/L) [Cu] (mg/L) [Sn] (mg/L) % Extraccin de Au* 0 1 3 5 7 9 11 13 16 17 0 29.6 112 195 245 269 284 304 302 302 0 0.8 0.9 1.0 1.2 1.1 1.2 1.2 1.3 1.3 0 0,6 0.6 0.6 0.7 0.6 0.6 0.7 0.6 0.6 0 0.2 0.3 0.3 0.4 0.5 0.5 0.6 0.7 0.6 0 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 0.3 0 10 37 64 81 89 93 100 100 100

*Tomando 300 mg/L de oro como la concentracin mxima, ya que en 13 horas no se observa por microscopa ninguna partcula de oro nativo en el residuo.

100

%Extraccin Au

80 60 40 20 0 0 5

tiempo (h)

10

15

20

Figura 164. Extraccin del oro nativo frente al tiempo durante la lixiviacin con O3/O2/HCl Puede observarse que la extraccin del oro nativo sigue inicialmente una cintica de tipo tambin lineal hasta que finalmente la extraccin se completa en unas 12 horas. Las cantidades de Fe, Cu, Ag y Sn en solucin durante este ataque son insignificantes, lo que confirma que las etapas previas de lixiviacin de cobre y de plata han sido efectivas y la casiterita es inerte en todas las etapas del proceso.

III. Resultados y discusin

194

Se estudiaron por microscopa ptica, figuras 165 y 166, y electrnica, figuras 167 y 168, los residuos de lixiviacin. Se observa que las partculas de oro nativo han desaparecido, pero el electrum permanece, aunque parcialmente atacado.

Figura 165. Partculas de electrum rodeadas de una capa de AgCl, en el residuo de lixiviacin con O3/O2/HCl 0.1M (X 200). (numeracin correspondiente a la tabla 57)

Figura 166. Detalle de las partculas de electrum rodeadas de una capa de AgCl (X 500)

III. Resultados y discusin

195

Figura 167. Imagen del residuo de lixiviacin con O3/O2/HCl 0.1M (BSE)

AgCl

Figura 168. Detalle de una partcula de electrum recubierta por una capa de AgCl (BSE)

III. Resultados y discusin 4. Tratamiento del residuo de electrum

196

Se comprob previamente, que las capas de AgCl generadas durante el ataque con O3/O2/ HCl 0.1 M pueden ser solubilizadas a altas concentraciones de cloruro. La figura 169 muestra las partculas de electrum previamente recubiertas de AgCl durante la lixiviacin con O3/O2/HCl 0.1 M, despus de ser tratadas con una solucin de CaCl2 de 200g/L durante 20 minutos a temperatura ambiente, ntese que la capa de AgCl ha sido parcilmente solubilizada en dicho medio. En este punto, son posibles tres rutas para el tratamiento de concentrados gravimtricos de oro que contienen electrum:
Ruta 1: Recirculacin del electrum no atacado previa eliminacin de capas de AgCl Ruta 2: Lixiviacin global del oro y electrum en una sola etapa Ruta 3: Lixiviacin previa del oro nativo, seguida de lixiviacin de electrum

Los esquemas para las respectivas rutas se muestran en las figuras 170, 171 y 172.

Figura 169. Partculas de electrum inicialmente recubiertas de AgCl, tratadas con solucin de CaCl2 200g/L (BSE).

III. Resultados y discusin

197

RESIDUO DE LIXIVIACIN O3/O2/H2SO4 O3/O2

LIXIVIACIN ORO NATIVO

HCl (0.1M)

SEPARACIN S/L

LQUIDO A RECUPERACIN DE ORO

RESIDUO ELECTRUM

CaCl2 Conc.

ELIMINACIN AgCl

LQUIDO A RECUPERACIN DE PLATA

RESIDUO Figura 170. Ruta 1: Recirculacin del electrum no atacado previa eliminacin de capas de AgCl

III. Resultados y discusin

198

RESIDUO DE LIXIVIACIN O3/O2/H2SO4

O3/O2

LIXIVIACIN GLOBAL

HCl (0.1M) CaCl2

SEPARACIN S/L

RESIDUO (SnO2, etc)

LQUIDO

A RECUPERACIN DE ORO/PLATA

Figura 171. Ruta 2: Lixiviacin global del oro y electrum en una sola etapa

III. Resultados y discusin

199

RESIDUO DE LIXIVIACIN O3/O2/H2SO4

O3/O2

LIXIVIACIN DE ORO NATIVO

HCl (0.1M)

SEPARACIN S/L

LQUIDO A RECUPERACIN DE ORO

RESIDUO ELECTRUM

O3/O2

LIXIVIACIN ELECTRUM LQUIDO RESIDUO (SnO2, etc)

HCl 0.1M CaCl2 conc

A RECUPERACIN DE ORO/PLATA

Figura 172. Ruta 3: Lixiviacin previa del oro nativo, seguida de lixiviacin de electrum (sin recirculacin)

III. Resultados y discusin

200

La seleccin entre estas posibles rutas depender especialmente del contenido de electrum en el concentrado gravimtrico. Si el contenido es elevado, las rutas 1 y 3 carecen de sentido ya que lo conveniente es la lixiviacin global en una sola etapa. Si el contenido es pequeo como en el caso del concentrado ensayado, las rutas 1 y 3 son las ms convenientes para poder recuperar la mayor parte del oro de soluciones diluidas de cloruro, lo que facilita el tratamiento posterior de la solucin. Si el concentrado contiene grandes cantidades de minerales densos inertes (casiterita, etc.) lo conveniente es la ruta 3, ya que estos no se acumulan por recirculacin. Si por el contrario la cantidad de minerales densos inertes es pequea, lo adecuado es la ruta 1 ya que ella permite obtener el oro de una nica solucin diluida en cloruro. En cualquier caso, se estudi la lixiviacin de una lmina de electrum de 100 m de espesor con un contenido de Ag del 6.5% en medio O3/O2/HCl/CaCl2 200g/L. La lixiviacin prosigue sin formacin de capas de AgCl y con tiempos de residencia para la lixiviacin completa (13h) del mismo orden que los observados para el oro nativo.