MATERIAL PARA LEITURA Geologia do Petrleo (GEO222) Prof: Olvia M C.

de Oliveira

A origem do petrleo: orgnica ou inorgnica?

A origem do petrleo um dos mistrios mais bem guardados pela natureza. Sculos de especulaes e experimentaes propiciaram numerosas hipteses e teorias, muitas delas antagnicas e passveis de discusses to acaloradas quanto estreis. Estas teorias podem ser classificadas em inorgnicas e orgnicas. Neste trabalho so apresentadas e discutidas as teorias mais representativas de cada grupo, com nfase naquelas de maior significado prtico ou histrico. So tambm mostrados os resultados de investigaes realizadas no CENPES/Petrobras sobre o assunto. As teorias inorgnicas atribuem ao petrleo uma origem a partir de processos exclusivamente inorgnicos, isto , sem a interveno dos organismos vivos de qualquer espcie. J as teorias orgnicas atribuem aos organismos vivos um papel fundamental no processo de gerao do petrleo. Atualmente os gelogos e geoqumicos, em sua maioria, advogam uma origem orgnica para o petrleo, mas no contestam a existncia de hidrocarbonetos formados inorganicamente na Terra e no espao. Entretanto, existe um grupo relativamente pequeno de gelogos e geoqumicos na Rssia e Europa Oriental para os quais a origem orgnica do petrleo no est provada e destituda de fundamentos. 1. Introduo O petrleo conhecido desde a mais remota antiguidade. Isto porque, sendo um fluido em equilbrio precrio na subsuperfcie, tem a tendncia de escapar para a superfcie sob a forma de exsudaes, expondo-se curiosidade dos homens. A utilizao do petrleo, para os mais diversos fins, pelas civilizaes as mais antigas, est bem documentada na literatura. A Bblia, por exemplo, apresenta diversas citaes, como a calafetagem da arca lendria por No, em preparao para o advento do dilvio. Os fencios utilizaram largamente o betume para calafetamento de suas magnficas embarcaes. Na Mesopotmia e no Egito, o petrleo era bastante utilizado como argamassa nas construes, na pavimentao das estradas e outras finalidades, como no processo de embalsamento, muito difundido no Egito. No Novo Mundo, o petrleo tambm era conhecido desde tempos remotos. ndios pr-colombianos, como os Karnkawa dos Texas (E.U.A), utilizavam este produto para decorar e impermeabilizar seus potes de carmicas. Os incas, os mais e outras civilizaes ndias antigas tambm estavam bem familiarizadas com o petrleo, dele se aproveitando para diversos fins (remdios, combustvel, artefatos blicos etc.). Com tantas ocorrncias em todo o mundo no de se estranhar a utilizao do petrleo desde pocas imemoriais. O homem, certamente, passou a especular sobre a origem deste fluido desde a primeira vez que veio a utiliz-lo, por curiosidade ou intuio. Entretanto, somente a partir dos trs ltimos sculos, que o assunto mereceu tratamento aprofundado e de carter cientfico. Por se tratar de um estudo dos mais fascinantes e absorventes, a origem do petrleo tem inspirado um grande nmero de artigos. Illing (1935) j alertava sobre a enorme safra de artigos novos adicionados anualmente literatura especializada. O estudante srio, - queixava-se aquele autor ansiosamente procurando esclarecimento, se perde no labirinto de opinies conflitantes. De acordo com Knebel (1946), os gelogos de petrleo tm escrito mais sobre a origem do petrleo do que sobre qualquer outro assunto. Essa prodigiosa quantidade de pesquisa e discusso, entretanto, de acordo com a opinio abalizada de Landes (1959), no foi inteiramente em vo. Numerosas teorias foram testadas e abandonadas, umas por fantasiosas e destrudas de carter verdadeiramente cientfico, outras por falta de argumentos mais convincentes. evidente que o leitor no especialista carece de tempo para recorrer a essa vasta bibliografia e se situar adequadamente dentro do problema. No pode, consequentemente, avaliar em maior profundidade o estado atual dos conhecimentos e se decidir sobre a teoria ou teorias mais adequadas para explicar a gnese do petrleo e suas implicaes exploratrias. O presente trabalho tem por finalidade fornecer-lhe uma viso geral do problema atravs da discusso dos trabalhos mais significativos, com nfase na Teoria Orgnica Moderna e suas evidncias.

Para fins de discusso, as teorias sobre a origem do petrleo foram agrupadas em duas grandes categorias: (1) Teorias Inorgnicas e (2) Teorias Orgnicas. As Teorias inorgnicas atribuem ao petrleo uma origem exclusivamente abiognica, a partir de snteses inorgnicas. Essas teorias foram estabelecidas e definidas principalmente pelos qumicos, alguns deles de celebridade reconhecida. Isto porque, em seus laboratrios, eram capazes de produzir hidrocarbonetos a partir de fontes exclusivamente inorgnicas e no viam razo para que fenmeno semelhante no ocorresse em condies naturais. As teorias orgnicas postulam que o petrleo formado a partir de restos de animais e plantas, isto , dos produtos bioqumicos incorporados s rochas sedimentares durante a sedimentao. 2. Teorias Inorgnicas 2.1 - Emanaes Vulcnicas A referncia mais antiga sobre a origem inorgnica do petrleo parece ser de Virlet. Esse autor, em artigo publicado em 1834, considerou os hidrocarbonetos do petrleo como originrios de emanaes vulcnicas. Segundo ele: as ocorrncias de petrleo esto em relao mais ou menos direta com fenmenos vulcnicos. Informa ainda que numerosas fontes termais produzem hidrocarbonetos em quantidades significativas. Somos levados a encar-los como produtos de vulcanismo produzidos em circunstncias muito particulares, diz o autor. Brunet (1838) endossa a opinio de Virlet. As fontes de petrleo e de betumes so encontradas, quase sempre, nas vizinhanas de vulces de lama, de fontes ardentes e de depsitos vulcnicos, logo a origem do petrleo e dos betumes um efeito da mesma causa que produz os fenmenos vulcnicos. Nos sculos XVII e XVIII, teorias vulcnicas como as de Virlet e Brunet gozaram de uma certa popularidade entre os cientistas. O fato se deve observao de numerosas ocorrncias de leo e gs em associao ntima com vulces de lama, tidos na poca como manifestaes de verdadeiro vulcanismo. Vulces de lama so exsudaes de gs sob alta presso, que escapam das acumulaes petrolferas atravs de falhas ou fraturas, trazendo consigo gua, lama, areia, fragmentos de rocha e, ocasionalmente, leo. A expresso superficial de um vulco de lama geralmente um cone de lama do cujo topo o gs escapa contnua ou intermitentemente (Figura 1).

Figura 1 - Diagrama interpretativo de um vulco de lama e sua estrutura interna. (Fonte: E. Kozlova, M. Ivanov, F. Baudin, C. Largeau,S. Derenne; adaptado de A. Akhmetzhanov).

Os vulces de lama mais espetaculares so encontrados rea de Baku, na Rssia, podendo ultrapassar 400m de altura. Alguns entram em erupo de forma impressionantes, principalmente quando o gs entra em combusto. Lavorsen (1958) registra uma erupo, ocorrida em 1922, na

qual a fumaa atingiu 14km de altura. As chamas de outra erupo podiam ser vistas de 700km de distncia, ainda de acordo com esse autor. Associao gentica de petrleo com fenmenos de verdadeiro vulcanismo tambm no tem suporte atualmente. Levorsen j expressava esse ponto de vista: A falta de associao do petrleo com vulcanismo ou seus produtos, exceto em ocorrncias anmalas e raras outra razo para se duvidar de qualquer relao importante entre atividades vulcnicas e origem do petrleo. Afirma ainda que reas de onde leo e gs so encontrados em associao com materiais gneos, fontes termais, ou outras evidncias de vulcanismo, contem rochas sedimentares na subsuperfcie e que no h registro de ocorrncia de petrleo em reas onde o material de subsuperfcies inteiramente de origem gnea. 2.2 Origem Csmica Boutigny, em 1858, props uma teoria csmica para a origem do petrleo. O autor imaginou a atmosfera primitiva da Terra contendo hidrocarbonetos em ambudncia sob a forma gasosa, alm de vapor dgua. Com o resfriamento do planeta os hidrocarbonetos teriam se precipitado sob a forma de chuva, infiltrando-se no solo e a formando os depsitos petrolferos. A teoria aventada por Boutigny talvez parea menos absurda se recordarmos da atmosfera dos planetas de Jpiter, Saturno, Urano e Netuno contm metano em quantidades astronmicas. No sabemos como Boutigny imaginou a preservao dos hidrocarbonetos da suposta chuva, nem como explicou a sua migrao posterior para os sedimentos mais recentes. Entretanto, Lavrosen (1958), analisando criticamente a possibilidade de uma origem csmica para o petrleo, pondera que, se esse tivesse sido o caso, o petrleo deveria ser encontrado mais uniformemente distribudo na superfcie da Terra. fato bem conhecido que as grandes jazidas petrolferas esto concentradas em reas muito restritas, como o caso do Oriente Mdio. Pondera ainda Lavorsen que , no caso de uma origem csmica, o petrleo deveria ser encontrado mais abundantemente nas rochas mais antigas. Tal no se verifica. O Precambriano, o Cambriano e o Trissico so notavelmente pobres em acumulaes de petrleo, muito embora contenham volumes considerveis de rochas porosas e permeveis adequadas ao armazenamento de hidrocarbonetos. 2.3 Sntese Inorgnica Berthelot, qumico e poltico francs, apresentou, em 1866, uma teoria que atribuiu origem exclusivamente inorgnica para o petrleo. Para esse autor, o petrleo se originaria nas proximidades do ncleo terrestre. O gs carbnico a existente se combinaria com metais alcalinos livres, produzindo compostos do tipo C2Na2. Estes em contato com a gua, dariam origem ao acetileno que por reaes de polimerizao e hidrogenao, formaria os demais hidrocarbonetos do petrleo, tanto aromticos como saturados. Byasson (1871) tambm demonstrou a possibilidade de produo de hidrocarbonetos por processos puramente inorgnicos, ou seja, pela reao do monxido de carbono (CO) com hidrognio (H2). O cientista fez passar o CO2 e vapor dgua sobre carvo e o ferro em brasa, obtendo um leo semelhante ao petrleo bruto. Mendeleiv em 1877, obteve hidrocarbonetos em laboratrio reagindo carbonetos metlicos com vapor dgua. Nas dcadas de 50 e 60 as teorias inorgnicas foram reativadas na Rssia, devido comprovao de indcios de hidrocarbonetos em emanaes vulcnicas e em rochas cristalinas. Numerosos cientistas desse pas tentaram consolidar as teorias inorgnicas, tendo sido realizados quatro grandes conclaves sobre o assunto nos anos de 1954, 1957, 1958 e 1968. Os congressos de 58 e 68 foram os mais importantes tendo sido gerados numerosos artigos de interesse cientfico. Os trabalhos de 58 foram publicados em 1959, numa coleo que recebeu o ttulo de Problemas da Origem do Petrleo e Gs Natural e Condies para a sua Formao. Os do congresso de 1968 foram reunidos na coleo Origem dos Depsitos de Petrleo e de Gs e Condies de Formao. Alguns dos trabalhos mais importantes e representativos das diversas correntes inorgnicas da URSS sero apresentados e discutidos a seguir. Kudriavtsev (1955) afirma que o petrleo formado pelo hidrognio e pelo carbono que esto presentes no s no sol e nas demais estrelas, como tambm no magma terrestre. Prova de que

esses elementos esto presentes no magma, de hidrocarbonetos em lavas e gases vulcnicos, bem como grafite em rochas efusivas, diamantes em kimberlitos e hidrognio em dunitos. Kudriavtsev diz que o carbono e o hidrognio, a temperatura entre 6000 e 12000C, forma metino (CH); entre 3000 e 4000C forma-se o metileno (CH2) e a temperaturas um pouco menores o metil (CH3). Esses compostos so encontrados nas estrelas e, ainda de acordo com esse autor, certamente existem no interior da Terra. So altamente reativos e no podem existir em temperaturas normais. Assim sendo, de acordo com a teoria de Kudriavtsev, em sua migrao para a superfcie, encontrando temperaturas mais baixas, combinam-se entre si nas mais variadas propores dando origem aos hidrocarbonetos de petrleo. A teoria de Kudriavtsev, embora baseada em consideraes tericas vlidas e em observaes de fatos inegavelmente verdadeiros, no parece a mais adequada para explicar as acumulaes petrolferas encontradas nas bacias sedimentares e de todo o mundo. extremamente difcil visualizar um mecanismo para a migrao dos hidrocarbonetos, formados a tremendas profundidades, at a crosta terrestre. De acordo com Slenzak (1966), os hidrocarbonetos so produtos resultantes da diferenciao da matria crustal. No decorrer dessa diferenciao, ocorre a formao de petrleo e gs, sal, rochas mficas, e ultramficas, gases nobres, nitrognio, enxofre, bauxita e concentraes de boro, ltio, rubdio, iodo e outros elementos. Chekalyuk (1967) analisou teoricamente as condies termodinmicas e geolgicas para a formao de hidrocarbonetos no manto. Suas concluses foram apresentadas no trabalho leo no Manto Superior da Terra. O trabalho de Chekalyuk, embora srio e de alto valor cientfico, foi duramente criticado. Isso levou o autor a efetuar uma srie de experimentos visando comprovar sua teoria. Consta que com misturas de CaCO3, MgSO4, CH2O, SiO2, FeO, a temperaturas de 150-1700K e presses de 40 a 60kb, o autor obetve misturas de hidrocarbonetos contendo metano at n-heptano. 2.4 Teoria de Porfirev Dentre as teorias de origem inorgnica mais modernas, merece destaque a do cientista russo Porfirev, que tem apresentado numerosos trabalhos importantes visando solucionar o intrigante problema de origem do petrleo. Porfirev (1974), usando o mtodo dedutivo e baseado em princpios clssicos de termodinmica e idias modernas de geologia e geofsica, concluiu que, sob as altas presses e temperaturas existentes dentro da camada de Gutemberg, na parte superior do manto, em rochas ultramficas contendo xido de ferro e compostos volteis (H2O, CO), compostos orgnicos equivalentes ao petrleo so formados e podem a existir em equilbrio termodinmico com o meio circundante. O trabalho de Porfirev merece maior ateno pelo fato de o autor tentar explicar como o petrleo poderia migrar do manto para as bacias sedimentares; pela discusso das em prol da sua teoria e pelo fato de criticar as evidncias que constituem as bases das teorias orgnicas. De acordo com Porfirev, constituem evidncias da origem inorgnica do petrleo: a)acumulaes petrolferas comerciais em rochas cristalinas e metamrficas do embasamento; b)hidrocarbonetos em gases vulcnicos e em rochas cristalinas e metamrficas; c)hidrocarbonetos em meteoritos; d)campos gigantes. A prova mais direta e convincente da teoria inorgnica a existncia de acumulaes petrolferas comerciais em rochas cristalinas e metamrficas do embasamento, de acordo com Porfirev. O autor cita um grande nmero de exemplos de acumulaes de hidrocarbonetos em reservatrios desse tipo, com base principalmente no trabalho de Porfirev (1959). fato bem conhecido a existncia de acumulaes petrolferas em rochas cristalinas e metamrficas do embasamento, sendo algumas gigantescas. Podemos citar como exemplo nosso campo de Carmpolis, que produz rochas metamrficas alteradas e fraturadas, mas cujas rochas geradoras so bem conhecidas. Porfirev, repetindo a opinio de Kudriaytsev (1959), considera essas ocorrncias de petrleo em rochas gneas e metamrficas como um poderoso argumento em favor da teoria inorgnica. Entretanto, em todos os casos apresentados, existem rochas sedimentares prximas nas quais o

leo poderia ter sido gerado, migrando posteriormente para as rochas cristalinas fraturadas ou alteradas. Estas agiriam, neste caso, apenas como rochas reservatrio. Outra evidncia da origem inorgnica do petrleo, de acorodo com Porfirev a presena de hidrocarbonetos em gases vulcnicos e em rochas cristalinas e metamrficas do embasamento. Davidson e Bowie (1951), por exemplo, descreveram diversas ocorrncias de hidrocarbonetos em circunstancias que sugerem fortemente uma origem a partir de magmas, ou pelo menos de solues hidrotermais. Os autores, tambm reportam diversas ocorrncias de metano em minas de ferro da Sucia e da frica, e em rochas cristalinas do escudo canadense. Petersiliye e seus colaboradores (1967) concluram que as condies geolgicas da ocorrncia dos hidrocarbonetos, bem como a presena de minerais endogenticos em cavidades de rochas gneas e metamrficas na Pennsula de Kola, mostram que os hidrocarbonetos se formaram atravs de snteses inorgnicas ocorridas durante o resfriamento dos corpos intrusivos. Os autores do tambm uma informao da mais alta importncia: a composio isotpica dos hidrocarbonetos difere da composio isotpica dos hidrocarbonetos encontrados no petrleo. O dique de diabsio olefero precambriano de Arendal, na Noruega, muito conhecido, foi estudado por Evans et al (1969). Os autores no puderam furtar concluso de que este pode ser um exemplo de leo formado numa rocha gnea pela reao de monxido de carbono com hidrognio. De acordo com Porfirev, a presena de hidrocarbonetos nos meteoritos tambm um argumento importante em favor das teorias inorgnicas. Hayes (1967) fez uma reviso dos componentes orgnicos encontrados nesses corpos vindos de espao exterior. interessante observar que at mesmo hidrocarbonetos como o pristano e o fitano, encontrados em todos os petrleos e tidos como marcas biolgicas foram reportados. Porfirinas e aminocidos tambm esto entre os compostos aparentemente identificados nos meteoritos. Porfirev afirma ainda que a existncia de acumulaes petrolferas gigantes o argumento decisivo numa discusso para a escolha entre a teoria orgnica e inorgnica. O autor pondera que um simples clculo do contedo potencial de hidrocarbonetos mostra que os materiais orgnicos so insuficientes para suprir os volumes necessrios de petrleo. Entretanto, esta no a opinio da maioria dos gelogos e geoqumicos. De acordo com Porfirev, falhas profundas se formam nos limites entre partes do manto que se esto expandindo e partes que esto se contraindo, devido a diferenas insignificantes de presso e temperatura. na zona de falhas profundas que se forma petrleo, de acordo com a teoria daquele autor. Assim sendo, elas serve de conduto para o leo at os reservatrios das bacias sedimentares. 2.5 Hiptese de Gold & Smith Esses autores, em artigo publicado na revista Scientific American, em princpios de 1980, aventam a hiptese da existncia de vastssimas acumulaes de metano no interior da Terra. O metano teria sido herdado da composio original do planeta, sendo que as acumulaes atualmente se encontram a grandes profundidades (centenas de quilmetros). O escape do gs a crosta terrestre, de acordo com os autores, se processa, atravs de falhas profundas, durante os terremotos ou fenmenos vulcnicos. O petrleo lquido teria se formado exclusivamente por meios inorgnicos, atravs da polimerizao do metano. Alternativamente, Gold e Smith tambm apresentam que o que denominaram origem dupla: o metano forneceria o hidrognio indispensvel para a formao do petrleo a partir da matria orgnica existente nas rochas sedimentares. Os vulces de lama so considerados por esses autores como evidncias de sua hiptese. Entretanto, esses vulces somente ocorrem nas bacias sedimentares onde existem acumulaes petrolferas. Gs proveniente dessas acumulaes parece ser a explicao mais plausvel para o fenmeno. Reportam os autores que tem sido observado o desprendimento de gases durante os terremotos. Mesmo admitindo o fato como verdadeiro, isto no significa que o gs provm das profundezas da Terra, uma vez que as regies tectonicamente ativas so tambm favorveis para acumulaes de leo e gs de origem orgnica.

Se a hiptese de Gold e Smith estivesse correta, as rochas mais antigas deveriam ser as mais prolficas em acumulaes de gs. Tal no se verifica. Na verdade, so insignificantes as reservas em rochas mais antigas do que o Carbonfero Superior. As regies cristalinas da crosta terrestre, fora das bacias sedimentares, muitas vezes se encontram intensamente fraturadas, tanto assim que fornecem gua em abundncia. Por que, ento, nelas ocorrem acumulaes petrolferas, mas somente nas bacias sedimentares com formaes ricas em matrias orgnicas? A hiptese de Gold e Smith interessante, porm carece de evidncias mais positivas e inequvocas para justificar interesse por parte das companhias petrolferas.

3. Teorias Orgnicas 3.1 Vulcanismo A freqente associao de exsudaes petrolferas com fenmenos vulcnicos ou pseudo-vulcnicos tambm inspirou as primeiras teorias sobre a origem orgnica do petrleo. A teoria mais antiga parece ter sido formulada por Boccone, na Itlia, em 1667. Esse autor, discutindo a origem do petrleo e do asfalto, afirma que ambos so resultantes da destilao da matria orgnica das rochas sedimentares pela ao de fenmenos vulcnicos. De acordo com Forbes (1955) Boccone foi influenciado pela observao de exsudaes petrolferas nas imediaes de vulces da Itlia. A monumental Encyclopdie de Dederot e DAlembert tratando da origem do petrleo e dos betumes, conclui que a destilao (da matria orgnica) por fogos subterrneos a hiptese mais acreditada. Ensodossava, assim, a teoria de Boccone. O grande prestgio de Alexander vom Humboldt contribuiu para o crdito de que o vulcanismo teria papel preponderante na gerao do petrleo. Em sua obra-prima, Cosmos, publicada entre 1845 e 1862, o autor afirma que o petrleo associado aos vulces de lama destilado de grandes profundidades, o vulcanismo fornecendo o calor para a destilao. Charles Lyell, famosos gelogo ingls, tambm contribuiu em sua poca para a vulgarizao e crdito de uma origem vulcnica para o petrleo. Lyell considerado o pai da geologia moderna. Sua obra Principles of Geology, publicada em trs volumes entre 1830 e 1833, ainda clssica na literatura geolgica. O trabalho desse autor se destaca principalmente pelo fato de desenvolver e o popularizar o famoso princpio o presente a chave do passado, estabelecido por James Huton de Edinburgo no final do sculo anterior. 3.2 leos, Gorduras e Resinas Estas substncias foram cogitadas como a matria-prima do petrleo, e interessante assinalar que muitas delas gozam atualmente de grande popularidade como precursoras de petrleo. Pierre-Joseph Macquer, da Academia Francesa de Cincias, postulou em 1758, a hiptese de que o petrleo se originaria por reaes de leos vegetais com cidos minerais. Afirmava este cientista que o flogisto desempenhava um papel fundamental na transformao dos leos vegetais em petrleo. Charles Hatchett, qumico ingls, sugeriu em 1798, que leos, gorduras e resinas, tanto de origem animal como vegetal, formavam betumes quando se decompunham. Esse qumico havia analisado inmeras amostras de asfalto e outros materiais semelhantes, estando bastante familiarizado com o carter destas substncias. 3.3 Engler e a Teoria Hofer-Engler Em 1888, Engler, qumico alemo, evidenciou pela primeira vez, em bases experimentais, a gerao de petrleo a partir da matria orgnica. O cientista aqueceu, em autoclave a 400C e alta presso, leos de peixes e animais marinhos, obtendo um produto semelhante ao petrleo, no qual diversos hidrocarbonetos foram reconhecidos. Posteriormente Engler se associou a Hofer, grande adversrio das teorias inorgnicas, que estavam se firmando na Rssia, e estabeleceram a teoria Hofer-Engler sobre a origem do petrleo. Para esses autores, a matria orgnica animal e os leos vegetais so

matria-prima a partir da qual o petrleo se forma por destilao a temperatura moderada e alta presso. 3.4 Carvo e Petrleo A observao de inmeras ocorrncias de jazidas de carvo em associao ntima com acumulaes petrolferas levou alguns cientistas a postularem a hiptese de que o carvo poderia ser matriaprima a partir da qual o petrleo fora gerado, ou pelo menos, que ambos teriam um precursor comum. Aparentemente, quem primeiro aventou esta hiptese foi o cientista alemo Frans von Beroldingem em 1778. Ao estudar a transformao da matria orgnica em carvo, o autor teve a oportunidade de constatar a freqente associao carvo-petrleo, da concluindo que ambos poderiam provir do mesmo material. James Hutton de Edinburgo (1795), em sua obra clssica Theory of Earth, tambm aventa a hiptese de que o petrleo se origina do carvo ou substancia-me do carvo, pelo efeito do calor interno da Terra. A partir de 1834, a Qumia Orgnica j dispunha de melhores mtodos analsticos, permitindo a estipulao de teorias mais abalizadas. Reichenbach, nesse ano, demonstrou que os produtos da destilao do carvo eram diferentes dos encontrados no petrleo. Consequentemente, o carvo no poderia ser considerado sua matria-prima. Entretanto, ele era de opinio de que tanto um como o outro deveriam ter uma origem comum a partir da matria orgnica vegetal. 3.5 Algas Microscpicas Numerosos autores na segunda metade do sculo passado e das primeiras dcadas do presente sculo atriburam s algas microscpicas papel fundamental no processo de gerao do petrleo. interessante observar que, atualmente, com muito maior base cientfica, o mesmo papel atribudo a esses organismos microscpicos. Christian G. Eheremberg, de Berlim, sugeriu em 1839, que os Infusoria, principalmente as algas microscpicas diatomceas, eram a fonte dos betumes e asfaltos. Murchison, em 1854, advoga uma origem algal para os folhelhos betuminosos do Siluriano Inferior da Rssia. Esses folhelhos, em alguns lugares, chegam a conter 25% de betume e considervel quantidade de gs inflamvel, de acordo com o autor. Lesquereaux em 1866, em seu trabalho Origem do Petrleo, sugere que os petrleos devonianos da parte leste dos Estados Unidos poderiam ter sido gerados a partir de plantas marinhas celulares. 3.6 Smith e a Teoria Singentica P.S. Smith, em 1954, estudando amostras de sedimentos recentes coletadas no Golfo do Mxico, delas extraiu uma mistura lquida contendo hidrocarbonetos parafnicos, naftenicos e aromticos. Misturas semelhantes foram obtidas por Swain e Propovicth nesse mesmo ano. Essa descoberta entusiasmou os proponentes da teoria orgnica da origem do petrleo. O prprio Levorsen (1958), comentando a importncia da descoberta de Smith, afirmou que a evidncia de hidrocarbonetos do petrleo em sedimentos recentes do Golfo do Mxico a prova final da origem orgnica do petrleo. Para muito gelogos e geoqumicos, havia sido solucionado definitivamente o problema de gnese do petrleo: este seria simplesmente o resultado da concentrao de hidrocarbonetos depositados como tal juntamente com os sedimentos. A Teoria Singentica, entretanto, foi logo abandonada, devido constatao de que a mistura de hidrocarbonetos encontrados nos sedimentos recentes difere significativamente da mistura encontrada nos petrleos. Foi observado que nos sedimentos recentes, os hidrocarbonetos parafnicos, com nmero mpar de tomos de carbono em suas molculas, predominam sobre os que contem numero par de tomos de carbono, o que no acontece nos petrleos; os hidrocarbonetos aromticos se apresentam em misturas relativamente simples, em contraste com os petrleos onde essas misturas so extremamente complexas; nos extratos do Golfo do Mxico, apenas 20% se constituem de hidrocarbonetos, ao passo que nos petrleos esta proporo superior a 65%; os hidrocarbonetos de C4 a C8 esto ausentes nos sedimentos recentes, ao passo que constituem uma proporo significativa de todos os petrleos.

Devemos assinalar tambm um argumento que se ope Teoria Singentica: no so encontradas acumulaes petrolferas nas rochas quartenrias. 3.7 Teoria Orgnica Moderna Nas dcadas de 60 a 70, foi estabelecido e firmado o conceito de rocha geradora, base da Teoria Orgnica Moderna: Se foi encontrado Petrleo, deve existir uma rocha geradora a ela relacionada. Evidncias mais positivas da natureza qumica e geolgica para a origem do petrleo reduziram, drasticamente, o nmero de seguidores de teorias inorgnicas, mesmo na Rssia, tradicionalmente o quartel-general dos inorganistas. Atualmente, aceita-se que a matria orgnica depositada com os sedimentos convertida por processos bacterianos e qumicos, durante o soterramento, num polmero complexo (querognio) contendo maior quantidade de nitrognio e oxignio. Este processo acompanhado pela remoo de gua e compactao de sedimentos. O querognio, por sua vez, convertido em hidrocarbonetos pelo craqueamento trmico a maiores profundidades e temperatura relativamente elevadas. A Teoria Orgnica Moderna aceita atualmente pela esmagadora maioria dos gelogos e geoqumicos. As seguintes evidncias so consideradas provas convincentes da origem orgnica do petrleo: a) mais de 90% dos depsitos petrolferos encontram-se em rochas sedimentares. O petrleo encontrado em rochas cristalinas do embasamento, conforme tivemos oportunidades de comentar ao analisar a teoria de Porfirev, foi evidentemente gerado nas rochas sedimentares adjacentes. No se conhece uma nica acumulao comercial em reas onde so encontradas apenas rochas de embasamento. Para os seguidores da teorias inorgnicas, o fato de o petrleo poder ser encontrado, quase que exclusivamente em rochas sedimentares no constitui evidencia convincente para a origem orgnica desse fluido. Onde mais se poderia esperar depsitos petrolferos?, indagam esses cientistas. Seria realmente estranho se 99% das acumulaes petrolferas tivessem sido encontradas em rochas cristalinas do embasamento. Isso porque, dizem eles, nas rochas sedimentares que so encontradas zonas porosas e permeveis adequadas para acumulao de petrleo. Pode-se contestar a afirmativa acima em bases geolgicas. O embasamento cristalino, em muitas reas, encontra-se intensamente fraturado e com excelente permeabilidade. Tanto assim que dele produzida a gua em abundancia para o abastecimento de cidades e instalaes industriais. Por que ento, no so encontradas acumulaes petrolferas? b) hidrocarbonetos do petrleo podem ser produzidos em laboratrio a partir de matria orgnica A produo de hidrocarbonetos a partir de molculas biolgicas pode ser facilmente demonstrada em laboratrio. Por exemplo, aquecendo caroteno q 119C so produzidos o tolueno, metaxileno e o dimetilnaftaleno, compostos encontrados no petrleo. Ainda mais ilustrativa a produo de hidrocarbonetos a partir do xisto betuminoso pelo aquecimento a temperaturas elevadas (pirlise). c) existem hidrocarbonetos disseminados em abundancia nas rochas geradoras Na verdade, a migrao de apenas uma frao desses hidrocarbonetos para as rochas reservatrio suficiente para explicar todas acumulaes petrolferas. De acordo com Hunt, a razo entre hidrocarbonetos disseminados nas rochas geradoras e os acumulados em rochas reservatrio, em escala mundial, de 200:1. Nas bacias favorveis esta razo se encontra normalmente entre 10 e 100. d) o petrleo contm alguns compostos suja origem bioqumica evidente A presena de porfirinas, isoprenides e outras formas estruturais herdadas da matria orgnica considerada prova inegvel da origem orgnica do petrleo. As porfirinas e os isoprenides so considerados como derivados da clorofila pelos seguidores de teorias orgnicas. Os inorganistas, entretanto, contestam essa evidencia, alegando que esses compostos tm sido encontrados nos meteoritos e citam como fontes de referencia Hodgson e Baker (1964). Alm disso, afirmam que porfirinas tm sido preparadas em laboratrio atravs de sntese inorgnicas. Outra possibilidade por eles levantada que esses compostos podem muito bem terem sido dissolvidos pelo leo em sua migrao para as rochas reservatrio.

Profirev (1974) conclui que tanto as porfirinas como os isoprenides perderam qualquer significado no que diz respeito a dar suporte a teorias orgnicas. Por outro lado, os organistas retrucam que a presena de porfirinas e isoprenides nos meteoritos apenas aparente, causada por contaminao no stio de queda desses aerlitos. e) o petrleo oticamente ativo, isto , desvia o plano de vibrao da luz polarizada Biot (1835) foi o primeiro a reportar essa propriedade dos petrleo, atribuda presena de molculas assimtricas, caractersticas de matria sintetizada bioquimicamente. Mesmo que esses compostos seja de origem orgnica, no provam a origem orgnica do petrleo, pois podem ter sido extrados das rochas pelo prprio petrleo em sua migrao para os reservatrios, dizem os inorganistas. Alm disso, alegam que hidrocarbonetos oticamente ativos tm sido obtidos experimentalmente a partir matrias oticamente inativos e que hidrocarbonetos extrados dos meteoritos tambm tm esta propriedade. f) a razo isotpica C12/C13 dos petrleos evidencia origem orgnica O fato de que esta razo isotpica nos petrleos mais prxima daquelas encontradas na matria orgnica viva, do que daquelas encontradas na atmosfera ou nos carbonatos tambm evidencia origem orgnica. Isso porque os processos bioqumicos, em particular a fotossntese, enriquecem os produtos metablicos finais C12 com relao matria-prima original. Esta evidncia tambm contestada pelos inorganistas. Alegam que admitindo ter o petrleo se originado de matria orgnica, esta deve passar necessariamente por diversos estgios de intensa transformao bioqumica, catagnica e outras, antes de se transformar em verdadeiro petrleo. Assim sendo, a razo isotpica atual pode no ser original, pois uma parte da massa dos diversos compostos do petrleo pode ter sido perdida durante vrias transformaes pelas quais passou a matria orgnica. 4 Consideraes Finais Acabamos de dar uma viso global do problema que tem apaixonado cientistas de vrios ramos da cincia nos ltimos trs sculos. Vimos que ainda existem defensores radicais de teorias inorgnicas, muito embora atualmente a grande maioria dos gelogos e geoqumicos acredite na Teoria Orgnica Moderna. Apresentamos os fatos e as hipteses das teorias mais significativas, enfatizando aqueles devidamente comprovados e acrescentando observaes e comentrios julgados relevantes. fato comprovado, atualmente, que o petrleo somente ocorre em reservatrios intimamente associados a folhelhos ou calcrios ricos em matria orgnica. Quando esses reservatrios se encontram em rochas potencialmente geradoras de leo ou gs, porm pobres em matria orgnica, no contem acumulaes petrolferas. Gelogos e geoqumicos da atualidade, em sua esmagadora maioria, advogam a teoria orgnica de origem do petrleo, conforme foi discutido. Entretanto, no contestam a existncia de hidrocarbonetos formados inorganicamente, tanto na Terra como no espao. No se acredita que estes hidrocarbonetos tenham contribudo de maneira significativa para as acumulaes petrolferas conhecidas. Atualmente, apenas um grupo relativamente pequeno de pesquisadores da Rssia e Europa Oriental ainda de apegam s teorias inorgnicas. Para essa minoria, a origem orgnica do petrleo no est provada e destituda de fundamentos.

Fonte: Justo Camejo Ferreira. Centro de Pesquisas e Desenvolvimento Leopodo A. Miguez de Mello (CENPES PETROBRS) Rio de Janeiro.