20 Teoria Cinetica

Verso preliminar
23 de maro de 2004
Not as de Aula de Fsica
20. TEORIA CINTICA DOS GASES ................................................................................ 2
UMA NOVA MANEIRA DE VER OS GASES ................................................................................ 2
O NMERO DE AVOGADRO.................................................................................................. 2
GASES IDEAIS..................................................................................................................... 2
Trabalho com temperatura constante ........................................................................... 3
CLCULO CINTICO DA PRESSO.......................................................................................... 3
ENERGIA CINTICA DE TRANSLAO..................................................................................... 6
PERCURSO LIVRE MDIO ..................................................................................................... 6
DISTRIBUIO DE VELOCIDADES MOLECULARES..................................................................... 7
CALORES ESPECFICOS MOLARES DE UM GS IDEAL............................................................... 9
A energia interna E
INT
................................................................................................... 9
Calor especfico molar a volume constante C
V
.......................................................... 9
Calor especfico molar a presso constante C
P
....................................................... 10
Relao entre C
V
e C
P
para um gs ideal ............................................................... 10
TRANSFORMAO ADIABTICA DE UM GS IDEAL ................................................................. 11
SOLUO DE ALGUNS PROBLEMAS ..................................................................................... 13
10................................................................................................................................ 13
10.............................................................................................................................. 13
11................................................................................................................................ 15
12................................................................................................................................ 15
15................................................................................................................................ 16
16................................................................................................................................ 17
17................................................................................................................................ 17
19................................................................................................................................ 18
23................................................................................................................................ 18
27.............................................................................................................................. 19
28................................................................................................................................ 20
33................................................................................................................................ 20
36................................................................................................................................ 21
43................................................................................................................................ 21
45................................................................................................................................ 23
47................................................................................................................................ 23
57................................................................................................................................ 24
61................................................................................................................................ 24
Pr of . Romer o Tavar es da Silva
Cap 20 www. f isica. uf pb. br / ~r omer o
2
20. Teoria Cintica dos Gases
Quando consideramos um gs contido em um recipiente podemos analis-lo de
uma maneira global usando a Termodinmica, e calcular as suas propriedades macros-
cpicas tais como temperatura, presso, volume e etc.
Por outro lado, se quisermos entender os porqus do comportamento macroscpi-
co, devemos analisar os constituintes deste gs, como eles interagem entre si e como
interagem com as paredes do volume que os contm.
Uma nova maneira de ver os Gases
Os gases so constitudos de pequenas entidades, que podem ser tomos, mol-
culas ou ambos. Ele ser um gs monoatmico quando composto apenas de tomos (ou
seja: molculas monoatmicas) ou um gs poliatmico, dependendo das suas caracters-
ticas moleculares.
As molculas interagem entre elas, e essa interao acontece aos pares, ou seja
elas interagem duas a duas. Se neste gs existirem N molculas cada molcula interage
com todas as outras N-1 molculas. Cada molcula deve ter o seu movimento governa-
do pela segunda lei de Newton, e portanto temos N equaes referentes a aplicao
dessa lei, uma para cada molcula. Como cada molcula interage com as restantes, o
seu movimento ir interferir no movimento de todas as outras, e dizemos ento que essas
equaes esto acopladas uma as outras.
O nmero de equaes resultante deste modelo torna a sua soluo numrica im-
possvel, mesmo usando os melhores computadores contemporneos.
O Nmero de Avogadro
Mas quantas molculas existem em uma amostra macroscpica de uma dada
substncia? Vamos definir uma grandeza adequada para lidar com molculas, o mol.
Um mol o nmero de molculas que existem em 12g de carbono-12. Experimental-
mente se determina quantas molculas existem em um mol, e esse o chamado nmero
de Avogadro N
A
,
N
A
= 6,02x10
23
molculas
Desse modo, j podemos relacionar nmero de moles e nmero de molculas
N , ou seja:
A
A
N
N
N N
Gases ideais
Se considerarmos uma amostra com 12g de carbono-12 , teremos neste material
N
A
= 6,02x10
23
molculas , e se desejarmos usar a segunda lei de Newton para calcular as
trajetrias das molculas, teremos que resolver N
A
equaes acopladas. O que fazer
nesta situao?
A aproximao mais drstica possvel ser considerar que as molculas no
3
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0,025 0,075 0,125 0,175
interagem, elas se ignoram, e desse modo elas interagem apenas com as paredes do re-
cipiente que contm a mostra do gs. Apesar desta aproximao ser drstica, ela se
aproxima da realidade em muitas situaes prticas, quando a densidade do gs sufici-
entemente baixa. Nesta circunstncias, uma amostra de um gs real se aproxima do mo-
delo do gs ideal.
Trabalhos experimentais com gases ideais mostraram que a presso, temperatura
e volume se relacionam de tal modo que:
p V = R T
onde o nmero de moles do gs presentes na amostra considerada e
R=8,31J/mol.K a constante universal dos gases. A equao anterior chamada equa-
o dos gases ideais. Por outro lado, se ao invs de moles estivermos usando o nmero
de molculas, a equao tomar a forma
p V = N k
B
T
onde N o nmero de molculas do gs presentes na amostra considerada e
k
B
=1,38x10
-23
J/K a constante de Boltzmann. Pode-se notar que:
A B
A
B B
N k R
N
R
R
N
k Nk R

Trabalho com temperatura constante

Vamos considerar um sistema em con-
tato com um reservatrio trmico. Nes-
sas condies esse sistema pode sofrer
mudanas de presso e volume mas
manter sempre a mesma temperatura,
que a temperatura do reservatrio
trmico. O trabalho realizado pelo sis-
tema definido como:
f
i
V
V
if
dV p W
p T
1
T
2
T
3
V
T
1
> T
2
> T
3
Mas como o gs ideal e a temperatura mantida constante ao logo da transformao,
temos que:
( ) ( )

,
_
i
f
i f
V
V
V
V
if
V
V
RT V V RT V RT
V
dV
RT W
f
i
f
i
ln ln ln ln
Clculo cintico da presso
Vamos considerar N molculas um gs ideal em um recipiente em forma de um
cubo de aresta L e considerar os eixos cartesianos paralelos as arestas, como na figura
seguir.
4
As molculas desse gs esto continu-
amente colidindo com as paredes do recipi-
ente. Vamos analisar especificamente a co-
liso de uma molcula, que se dirige para
colidir com a parede do recipiente paralela
ao plano yz e que passa pela origem.
Quando ela colide com a parede, no acon-
- mv
x
x
+mv
x
tecer mudana nas componentes y e z
do momento linear, mas a componente x
do momento linear mudar de sinal, aconte-
cer uma reverso neste movimento. Esta-
mos considerando que as colises so
perfeitamente elsticas. A variao do mo-
mento dever-se- apenas a mudana da
componente x .
p = p
f
p
i
= mv
x
(-mv
x
) = 2mv
x
Sejam A
1
e A
2
as paredes do cubo
perpendiculares ao eixo x . A molcula vai
colidir com a face A
1
e levar um intervalo
y
A
2
A
1
x
z
de tempo t para colidir com a face oposta A
2
e depois colidir novamente com A
1
.
O tempo t necessrio para essa molcula ir de uma face at outra dado por
t=L/v
x
, e desse modo:
X
v
L
t t
2
2
A variao do momento linear de uma molcula, num intervalo t entre duas coli-
ses com a mesma face do recipiente dada por:
L
mv
v L
mv
t
p
X
X
X X
2
/ 2
2

A equao anterior nos d a fora que uma molcula exerce na face considerada.
Para se encontrar a fora total exercida por todas as molculas, devemos considerar as
contribuies de todas as N molculas:
( )
2 2
2
2
1 XN X X X
v v v
L
m
F + + + !
A presso que essas molculas exercero depender da fora mdia e ser dada
por:
( )
2 2
2
2
1
3 2
XN X X
X
v v v
L
m
L
F
p + + + !
onde estamos representando o valor mdio de uma grandeza A por <A> . Como as
molculas no so distinguveis, os valores mdios das componentes x de cada uma
das molculas so iguais, ou seja:
5
( )
2 2 2
2
2
1 X XN X X
v N v v v + + + !
Considerando que neste cubo no existe direo privilegiada, os valores mdios
das diversas componentes sero iguais, ou seja:
2 2 2 2 2 2 2
3
1
3 v v v v v v v
X X Z Y X
+ +
e como temos N molculas nesse gs ideal;
( )
2 2 2 2
2
2
1
3
v
N
v N v v v
X XN X X
+ + + !
Desse modo:
( )
2 2 2
2
2
1
3 2
3
v
V
mN
v v v
L
m
L
F
p
XN X X
X
+ + + !
onde consideramos que o volume do cubo V = L
3
. Podemos ainda dizer que:
2
3
v
mN
pV
Mas Nm a massa total do gs pois: N nmero de molculas e m a massa
de cada molcula. Por outro lado, a massa total tambm pode ser expressa como M
pois: o nmero de moles e M a massa molar. Portanto, usando a equao dos ga-
ses ideais:
M
RT
v RT v
M
pV
3
3
2 2

e se definirmos
2
v v
RMS

(RMS = root mean square) encontramos que:
M
RT
v
RMS
3
Entretanto a massa molar M igual ao nmero de Avogadro vezes a massa m

de uma molcula M=N
A
m , e a constante universal dos gases pode ser escrita como
R=N
A
k
B
, e desse modo teremos que:
m
T k
v
B
RMS
3

6
Energia cintica de translao
Como j foi mencionada, em um gs ideal as molculas no interagem, portanto
no existem energia potencial e o nico tipo de energia possvel a energia cintica de
translao. A energia cintica mdia de uma partcula dada por:
m
T k m
v
m
mv K
B
3
2 2 2
1
2 2

T k K
B
2
3
Percurso livre mdio

Entre colises sucessivas, o movimento de uma
molcula de um gs ideal retilneo e uniforme . A
distncia mdia que uma molcula percorre entre duas
colises sucessivas chamado percurso livre mdio.
Se tivermos duas molculas de dimetro d, ocorrer
uma coliso quando os seus centros se aproximarem de
d
uma distncia d .
Uma descrio equivalente das colises entre mo-
lculas consiste em considerar uma delas pontual e a
outra com dimetro 2d , pois coliso ocorrer quando os
seus centros se aproximarem de uma distncia d , como
na situao anterior.
Se estivermos observando uma molcula nas suas
mltiplas colises, podemos considerar que ela tem um
dimetro 2d e as outras so pontuais.
d
Se ela tem dimetro 2d e velocidade mdia <v> ,
num intervalo de tempo t , ela ter descrito um cilindro
de seo reta d
2
e comprimento <v>t . Se a densida-
de de partculas no gs for n = N/V , existiro no cilindro
N partculas, onde:
N = n V = n (d
2
. <v>t)
Este nmero de partculas N ser exatamente o
2d
<v>t
nmero de colises num dado intervalo de tempo t . O percurso livre mdio <L> ser a
distncia percorrida num intervalo de tempo t dividido pelo nmero de colises que
acontecer neste trajeto.
2 2
1
d n t v d n
t v
N
t v
L

ou ainda
2
1
d N
V
L

7
Esse resultado apenas uma primeira aproximao, por que ele se baseia na hi-
ptese que todas as molculas esto em repouso, e apenas uma se move.
Distribuio de velocidades moleculares
Vamos considerar um nmero N de molculas que esto no interior de um recipi-
ente de volume V . As molculas tm velocidade diferentes, mas essas velocidades se
distribuem segundo uma caracterstica prpria.
Se considerarmos uma situao genrica, onde a energia interna E de cada mo-
lcula composta da soma de sua energia cintica K mais sua energia potencial U , e
desse modo:
( ) x y x U mv E , ,
2
1
2
+
A funo que explicita a distribuio de velocidades, a distribuio de Maxwell-
Boltzmann, e tem a forma:
T k E
B
Ae E f
/
) (

onde A uma constante. Essa constante pode ser determinada se considerarmos que
integral da funo de distribuio deve ser igual ao nmero de molculas. Quando esta-
mos analisando um gs ideal, a energia potencial desprezada, e temos como energia
interna apenas a energia cintica:
( )
2 2 2 2
2
1
2
1
Z Y X
v v v m mv E + +
e portanto:
( ) T k v v v m
B Z Y X
Ae v f
2 /
2 2 2
) (
+ +

+

+

+

N v v v f dv dv dv
Z Y X Z Y X
) , (
ou seja:

+

N dv e dv e dv e A
Z
kT mv
Y
kT mv
X
kT mv
Z Y X
2 / 2 / 2 /
2 2 2
e por outro lado, seja:
dX e B
aX
2
Podemos dizer que:
( )
a a
e
a
e
a
du
e dr r d dY e dX e B
u u ar aY aX

1 0
2
2
2
2
0
2
0 0 0
2
2 2 2
ou seja:
a
dX e B
aX

2
e portanto
8
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0 5 10 15 20
m
kT
dv e
X
kT mv
X
2
2 /
2
e

+

N dv e dv e dv e A
Z
kT mv
Y
kT mv
X
kT mv
Z Y X
2 / 2 / 2 /
2 2 2
logo
2 / 3
3
2
2
,
_
,
_
kT
m
N A N
m
kT
A
e portanto
( ) T k v v v m
B Z Y X
e
kT
m
N v f
2 /
2 / 3
2 2 2
2
) (
+ +
,
_
Se fizermos a mudana de variveis para coordenadas esfricas, encontraremos

que:

,
_
0 0
2 / 2
2
3
2
2
2
4 ) ( 4 N e v
kT
m
N v f dv v
T k mv
B

Podemos ento definir uma funo de distribuio de velocidades F(v) que de-
pende do mdulo do vetor velocidade, ou seja:
T k mv
B
e v
kT
m
v F
2 / 2
2
3
2
2
4 ) (

,
_
Pode-se mostrar que:
0
1 ) ( dv v F
Tem-se que:
m
kT
dv v F v v
8
) (
0

e
m
kT
dv v F v v
3
) (
0
2 2

F(v)
T
1
T
2
v
T
1
< T
2
A velocidade mais provvel em uma gs aquela na qual a funo de distribuio
de velocidades F(v) mxima, e nestas circunstncias:
m
kT
v
dv
v dF
P
2
0
) (

9
Calores especficos molares de um gs ideal
Se tivermos uma certa massa m de uma substncia, podemos tentar relacionar
qual a variao de temperatura T que sofrer essa massa, quando ela absorver uma
quantidade de calor Q . Existe uma relao, que tem a forma:
Q = m c T
onde chamamos a grandeza c de calor especfico. Quando lidamos com gases, surge a
necessidade de definir uma relao mais especfica que leve em contas as especificida-
des deste fluido. Definimos o calor especfico a volume constante para relacionar variao
de temperatura T que sofrer um gs, quando ele absorver uma quantidade de calor
Q ; na situao em que o recipiente que contm o gs mantido a volume constante. De
maneira equivalente, definimos o calor especfico a presso constante para relacionar
variao de temperatura T que sofrer um gs, quando ele absorver uma quantidade
de calor Q ; na situao em que o recipiente que contm o gs mantido a presso
constante
A energia interna E
INT
Vamos considerar uma gs ideal monoatmico, ou seja as suas molculas tm
apenas um tomo. Ao nvel dessa nossa descrio da Natureza, no estamos conside-
rando a estrutura interna dos tomos e portanto eles podem ter apenas um tipo de ener-
gia: a energia associada ao seu movimento. Desse modo, a energia total das N molcu-
las monoatmicas que compe esse gs ter a forma:
RT T Nk E
B INT

2
3
2
3

Calor especfico molar a volume constante C
V
Como mencionado anteriormente, podemos definir o calor especfico molar a volu-
me constante como:
dQ
V
= C
V
dT
ou ainda:
V
V
dT
dQ
C
,
_
1
Usando a primeira lei da Termodinmica, temos que:
dE
INT
= dQ p dV
e se considerarmos uma transformao isovolumtrica:
(dE
INT
)
V
= dQ
V
ou seja:
10
V
INT
V
V
T
E
dT
dQ
C
,
_

,
_

1 1
e para um gs ideal, encontramos
R C
V
2
3
Calor especfico molar a presso constante C

P
Como mencionado anteriormente, podemos definir o calor especfico molar a pres-
so constante como:
dQ
P
= C
P
dT
ou ainda:
P
P
dT
dQ
C
,
_
1
dE
INT
= dQ p dV
e se considerarmos uma transformao que envolva uma variao de temperatura, mas
com o sistema mantido a presso constante, temos que:
P P P
INT
T
V
p
dT
dQ
T
E
,
_

,
_

,
_
onde lembramos que dQ no uma diferencial exata, da o aparente contra-senso ao

envolver derivadas parciais e total, na equao anterior. Usando as definies de um gs
ideal, temos que:
'

,
_

,
_

R
T
V
p
p
RT
V
R
T
E
RT E
P
P
INT
INT

2
3
2
3
ou seja:
R C R C R
P P
2
5
2
3

Relao entre C
V
e C
P
para um gs ideal
Vamos considerar um sistema formado por moles de uma gs ideal, e a sua
temperatura ser aumentada T at alcanar T+ T de duas formas diferentes. As cur-
vas que representam transformaes isotrmicas nas duas temperaturas mencionadas
11
0,000
100,000
200,000
300,000
400,000
500,000
600,000
700,000
800,000
900,000
1000,000
0,010 0,030 0,050 0,070 0,090
esto representadas no grfico ao lado. A
primeira transformao ser feita a volume
constante, e o gs vai do estado a at o
estado c . A primeira lei da Termodinmica
diz que:
dE
INT
= dQ p dV
e neste caso teremos que
E
ac
= Q
V
= C
V
T
p
c
b
a T+ T
T
V
A segunda transformao ser feita a presso constante, e o gs vai do estado a at o
estado b . A primeira lei da Termodinmica diz que:
dE
INT
= dQ p dV
e neste caso teremos que
E
ab
= Q
P
p V = C
P
T p (V)
P
Como a energia interna de uma gs ideal depende apenas da sua temperatura,
temos que:
E
ac
= E
ab
e portanto:
C
V
T = C
P
T p (V)
P
ou seja:
R C C R
p
R p
T
V p
C C
V P V P
+
,
_

,
_

Transformao adiabtica de um gs ideal
Uma expanso adiabtica caracterizada por ser uma transformao onde o sis-
tema no troca calor com as suas vizinhanas. Nestas circunstncias, temos ento que:
dE = dQ p dV dE = C
V
dT = - p dV
ou seja:
dV
C
p
dT
V

Mas por outro, se diferenciarmos a equao do gs ideal encontramos que:
R
Vdp pdV
dT RdT Vdp pdV RT pV

+
+
e igualando os termos em dT, temos que:
dV
C
p
R
Vdp pdV
dT
V

+

12
ou seja:
(C
V
+ R) p dV + C
V
V dp = 0
Mostramos anteriormente que para um gs ideal:
C
P
= C
V
+ R
logo:
C
P
p dV + C
V
V dp = 0
ou seja:
0 +
p
dp
V
dV
C
C
V
P
Vamos definir = C
P
/C
V
a const p V
p
dp
V
dV
ln ln ln 0 + +
e portanto:
( ) const a pV a pV

ln ln
13
Soluo de alguns problemas
Captulo 20 - Halliday, Resnick e Walker
10
Uma quantidade de oxignio ocupando um volume de 1000cm
3
a 40
0
C e uma
presso de 1,01x10
5
Pa se expande at um volume de 1500cm
3
e presso
1,06x10
5
Pa
a) Encontre o nmero de moles de oxignio no sistema.
V
1
= 1000cm
3
= 10
-3
m
3
T
1
= 40
0
C = 313K
p
1
= 1,01x10
5
Pa
R = 8,314J/mol . K
( )( )
( )( ) 313 314 , 8
10 10 01 , 1
3 5

x
RT
pV
RT pV =3,8x10
-2
moles
b) Encontre a temperatura final do sistema.
V
2
= 1500cm
3
= 1,5x10
-3
m
3
p
2
= 1,06x10
5
Pa
,
_
,
_

1
2
1
2
1 2
2
2 2
1
1 1
V
V
p
p
T T
RT
V p
RT
V p
= 492,74K
T
2
= 219,74
0
C
Captulo 20 Halliday e Resnick Edio antiga
10
Um manmetro de mercrio selado, tem dois ramos desiguais mesma presso p
0
,
como mostra a figura abaixo esquerda. A rea da seo reta do manmetro
1,0cm
2
. Atravs de uma torneira no fundo do manmetro, admite-se no recipiente
um volume adicional de mercrio, igual a 10cm
3
. O nvel da esquerda sobe de
6,0cm e o nvel da direita sobe de 4,0cm . Determine a presso p
0
.
h
e
= 50cm
H
e
= 6cm
h
d
= 30cm
H
d
=4cm
H = H
e
- H
d
= 2cm
h
e
= h
e
H
e
= 44cm
h
d
= h
d
H
d
= 26cm
A = 1cm
2
V = 10cm
3
Tanto na situao inicial
como na final, existe um
gs acima do nvel
h
e
h
e
h
d
h
d
H
e
H
d
p
e
p
d
P
e
P
d
14
do lquido, e a sua composio deve ser basicamente de mercrio. Vamos conside-
rar esse gs como ideal. Desse modo, considerando a situao inicial, teremos que:
p
0
V
d
=
d
R T
e
p
0
V
e
=
e
R T
onde V o volume ocupado por esse gs e o nmero de molculas contido
nele. Logo temos que:
e
d
e
d
e
e
d
d
V
V
V
RT
V
RT
p

'
'
' '
0
ou ainda:
RT
V p
e
RT
V p
e
e
d
d
'
0
'
0

Depois de adicionado um volume V de mercrio, as colunas ficaro com nveis
diferentes. Usando a hidrosttica, poderemos relacionar as presses em diferentes
pontos do manmetro.
P
d
= p
d
+ g H
d
e
P
e
= p
e
+ g H
e
Como as presses no mesmo nvel horizontal do lquido so iguais, subtramos a
penltima equao da ltima e encontramos que:
p
d
p
e
= g ( H
e
- H
d
) = g H
Por outro lado, o gs acima do nvel de mercrio ter um volume disponvel dife-
rente da situao inicial, e ser diverso em cada ramo do manmetro. Ou seja:
'
'
e
e
e
d
d
d
e e e
d d d
V
RT
p
V
RT
p
RT V p
RT V p
e usando a equao anterior, encontramos que:
,
_
,
_

e
e
d
d
e
e
d
d
e d
V V
H g
RT H g RT
V V
p p

e usando que
e
d
e
d
V
V
'
'
encontramos que
'
0
' '
'
e
e d e d
e e d
e
V p
V V V V
V V V
H g RT
,
_

15
ou seja:
,
_

' '
0
e d e d
e d
V V V V
V V
H g p
Lembrando que os volumes considerados so partes dos ramos do manmetro, que
tm seo reta A , e desse modo V = A h e portanto:
,
_

' '
0
e d e d
e d
h h h h
h h
H g p
Usando que a densidade do mercrio = 1,36x10
4
kg/m
3
encontramos que:
p
0
= 1,55x10
5
N/m
2
= 1,55atm
11
A presso p , o volume V e a temperatura T de um certo material esto relaciona-
dos atravs da equao:
V
BT AT
p
2
onde A e B so constantes. Encontre uma expresso para o trabalho realizado

pelo material se a temperatura variar de T
1
at T
2
enquanto a presso permanece
constante.
O trabalho realizado pelo sistema quando ele passa de um estado para outro defi-
nido como:
2
1
12
dV p W
e como a presso permanece constante (p
1
= p
2
) nesse processo, temos que:
( )
1 1 2 2 1 2 1
2
1
1 12
V p V p V V p dV p W
Usando a dependncia funcional mencionada:

[ ] [ ] ( ) ( )
2
1
2
2 1 2
2
1 1
2
2 2 12
T T B T T A BT AT BT AT W
12
Um recipiente encerra dois gases ideais. Dois moles do primeiro gs esto presen-
tes, com massa molar M
1
.O segundo gs possui massa molar M
2
= 3M
1
, e 0,5mol
deste gs est presente. Que frao da presso total na parede do recipiente pode
ser atribuda ao segundo gs?
16
(A explicao da presso da teoria cintica conduz descoberta experimentalmente
de presses parciais para uma mistura de gases que no reagem quimicamente: a
presso total exercida pela mistura igual soma das presses que os vrios gases
exerceriam separadamente se cada um deles ocupasse o recipiente sozinho.)
M
1
1
= 2moles
M
2
2
= 0,5mol
( m
i
)= (
i
) ( M
i
)
(Massa) = (Nmero de moles) ( Massa molar)
p
i
V =
i
R T
p = p
1
+ p
2
= (
1
+
2
) RT/V
( )
2 1
1
2 1
1 1
/
/

V RT
V RT
p
p
=0,8
e de modo equivalente:
2 , 0
2 1
2 2
p
p
15
Uma bolha de ar com volume de 20cm
3
est no fundo de um lago a 40m de pro-
fundidade, onde a temperatura 4
0
C . A bolha sobe at a superfcie, que est na
temperatura de 20
0
C . Considere que a temperatura da bolha de ar a mesma que a
da gua ao seu redor. Exatamente quando a bolha atinge a superfcie, qual o seu
volume?
V
i
= 20cm
3
= 2x10
-5
m
3
T
i
= 4
0
C = 277K
h = 40m
T
f
= 20
0
C = 293K
A
= 10
3
kg/m
3
p
0
= 1,013x10
5
Pa
Vamos chamar de situao inicial quando a
bolha est no fundo do lago e situao final
quando ela alcana a superfcie. Temos que:
f
h
i
'

+
f
f
f
i
i
i
V
RT
p p
V
RT
gh p p
0
0
Temos duas equaes e duas incgnitas, V
f
e .
1
]
1
,
_
,
_
,
_
,
_
,
_
1
0
0
i
f
f
i
f
f
i
i
f
f
f
f
i
i
V
V
T
T
p
V
T
V
T
T
V p
V
T
V
T
R gh
17
Ou seja:
,
_
,
_
,
_
,
_
0 0
1 1
p
gh
T
T
V V
p
gh
V
V
T
T
i
f
i f
i
f
f
i

= 103cm
3
16
Um tubo de comprimento L = 25m que est aberto em uma extremidade, contm ar
a presso atmosfrica. Ele empurrado na vertical para dentro de um lago de gua
doce at que a gua suba at a metade do tubo, como mostrado na figura ao lado.
Qual a profundidade h da extremidade inferior do tubo? Suponha que a temperatura
a mesma em todos os pontos e que no varie com o tempo.
L = 25m p
0
= 1,013x10
5
Pa
= 10
3
kg/m
3
A presso na superfcie do lquido dentro do
tubo, a mesma do gs acima desta superfcie,
e dada por:
p
f
= p
0
+ g (h - L/2)
onde estamos explicitando que esta a situao
final do tubo. Na situao inicial, este tubo est a
presso atmosfrica. Como foi dito, a temperatu-
ra a mesma em todos os pontos e no varia
L/2
h
L/2
com o tempo, temos que:
0 0 0 0
2
2
p p
V
V
p
V
V
p p V p RT V p
f
f
f
f
i
f f f i

,
_
,
_

ou seja:
p
f
= p
0
+ g (h - L/2) = 2p
0
p
0
= g (h - L/2)
logo:
g
p L
h
0
2
+ = 22,83m
17
O recipiente A da figura abaixo contm um gs ideal a uma presso de 5,0x10
5
Pa
e a uma temperatura de 300K . Ele est ligado por um tubo fino (e uma vlvula fe-
chada) ao recipiente B , com quatro vezes o volume de A . O recipiente B con-
tm, o mesmo gs ideal a uma presso 1,0x10
5
Pa e a uma temperatura de 400K .
A vlvula aberta para permitir que as presses se igualem, mas a temperatura de
cada recipiente mantida constante em seus valores iniciais. Qual ser ento a
presso nos dois recipientes?
p
A
= 5x10
5
Pa
T
A
= 300K
p
B
1x10
5
Pa
T
B
400K
V
B
= 4V
A
A
B
18
Temos claramente duas situaes, antes da vlvula ser aberta e depois que ela foi
aberta. Depois que ela foi aberta existiu um fluxo de gs de um recipiente para outro
de modo que as presses foram equilibradas, mas a quantidades total de gs per-
maneceu a mesma. Logo:
=
A
+
B
=
A
+
B
onde os so os nmeros de moles em cada recipiente, antes e depois da vlvula
ser aberta. Usando a equao dos gases ideais encontramos que:
'
'
B B B
A A A
B B B B
A A A A
RT pV
RT pV
e
RT V p
RT V p
'
'
ou seja:
,
_
+ + +
B
B
A
A A
B
B B
A
A A
B A
T
p
T
p
R
V
RT
V p
RT
V p 4

e tambm
,
_
+ + +
B A
A
B
B
A
A
B A
T T R
pV
RT
pV
RT
pV 4 1
' '
ou ainda:
,
_
,
_
+
B A
A
B
B
A
A A
T T R
pV
T
p
T
p
R
V 4 1 4
e portanto:
,
_
,
_
B A
B
B
A
A
T T
T
p
T
p
p
4 1
4
= 2,0x10
5
Pa
19
A temperatura mais baixa possvel no espao sideral 2,7K . Qual a velocidade m-
dia quadrtica das molculas de hidrognio a esta temperatura?
R = 8,31J/mol.K M = 2,02x10
-3
kg/mol
M
RT
v
QM
3
= 182m/s
23
Um feixe de molculas de hidrognio (H
2
) est dirigido contra uma parede, segundo
um ngulo de 55
0
com a normal parede. Cada molcula no feixe possui uma velo-
cidade escalar de 1,0km/s e uma massa de 3,3x10
-24
g . O feixe bate na parede so-
bre uma rea de 2,0cm
2
, uma taxa mdia de 10
23
molculas por segundo . Qual a
presso do o feixe sobre a parede?
19
n = 10
23
molculas/s
A = 2cm
2
= 2x10
-4
m
2
m = 3,3x10
-24
g = 3,3x10
-27
kg
= 55
0
v = 1km/s = 10
3
m/s
Como as molculas s apresentam variao
de momento na direo do eixo x , temos que:
p = p
fx
p
ix
= (-m v
X
) - (+mv
x
) = - 2 m v
X
v
X
= v cos55
0
p = -2 m v cos55
0

f
p
"

x

i
p
"
A fora total que as molculas exercem na parede resultado das contribuies
de todas as N molculas que colidem num intervalo de tempo t , ou seja:
p n p
t
N
t
p
N F
A presso definida em termos da fora exercida pelas molculas na parede,

ou seja:
A
nmv
p
A
n
A
F
0
55 cos 2

= 1,89x10
3
Pa = 1,8x10
-2
atm
Captulo 20 Halliday e Resnick Edio antiga
27
Mostre que a variao de presso na atmosfera terrestre, suposta isotrmica,
dada por:
p(y) = p
0
e
- Mgy / RT
Considerando a atmosfera um fluido em repouso, temos que:
dp = - g dy
onde estamos considerando a superfcie da Terra como a origem do eixo y, que
mede a altura de um elemento de volume. Da equao anterior, temos que:
g
dy
dp

A equao dos gases ideais, nos diz que:
RT
M
m
RT pV
onde m = M a massa de um elemento de volume, o nmero de moles con-
tido nesse elemento de volume e M a massa molecular da substncia considera-
da. Desse modo:
20
RT
pM
M
RT
M
RT
V
m
p
onde a densidade do material considerado. A equao da variao da presso
ter a forma:
dy
RT
Mg
p
dp
g
RT
pM
dy
dp
,
_

,
_

Integrando, temos que:
( )
0 0
ln ln y y
RT
Mg
p p
,
_

Considerando que a superfcie da Terra como origem do referencial, y
0
= 0 , logo:
RT Mgy
e p y p y
RT
Mg
p
p
/
0
0
) ( ln

,
_
,
_

28
Mostre que a equao dos gases ideais p V = R T pode ser escrita na forma alter-
nativa p = R T / M onde a massa especfica do gs e M a massa molar.
p V = R T
onde
molar massa
amostra da massa
M
m

logo:
M
RT
V
m
p RT
M
m
pV
,
_

e portanto:
M
RT
p
33
Qual a trajetria livre mdia para 15 balas de goma esfricas em um saco que sa-
cudido vigorosamente? O volume do saco 1litro e o dimetro de uma bala igual
a 1,0cm . Considere colises de balas com balas, no colises de balas com o saco.
N = 15balas
V = 1l = 10
-3
m
3
d = 1,0cm = 10
-2
m
2
1
d N
V
L
Devemos corrigir essa equao ao considerar que todas as molculas esto se

21
movimentando. A equao corrigida tem a forma:
2
2
1
d
N
V
L
C
= 0,150m = 15,0cm
Vinte e duas partculas tm as seguintes velocidades ( N
i
representa o nmero de
partculas que possuem velocidade v
i
)
N
i
2 4 6 8 2
36
v
i
(cm/s) 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0
a) Calcule a sua velocidade mdia v
M
.
22
70
2 8 6 4 2
5 2 4 8 3 6 2 4 1 2
1
+ + + +
+ + + +

x x x x x
N
v
v
N
i
i
= 3,18m/s
b) Calcule a sua velocidade mdia quadrtica v
RMS
.
22
250
2 8 6 4 2
5 2 4 8 3 6 2 4 1 2
2 2 2 2 2
1
2
2
+ + + +
+ + + +

x x x x x
N
v
v
N
i
i
=11,36m
2
/s
2
2
v v
RMS
= 3,37m/s
c) Das cinco velocidades mostradas, qual a velocidade mais provvel v
P
?
v
P
= 4,0m/s
43
A figura abaixo mostra uma distribuio hipottica de velocidades para uma amostra
de N partculas de um gs (observe que P(v) = 0 para v > 2 v
0
) .
a) Expresse a em termos de N e v
0
.
Observando o grfico de P(v) versus v , po-
demos notar que:
'
,
_
0
0 0
0
0
2 0
2
0
) (
v v para
v v v para a
v v para v
v
a
v P
P(v)
a
0 v
0
2v
0
v
22
A condio de normalizao no diz que:
0
1 ) ( dv v P
e portanto:
[ ] 1
0
0
0
2
0 0
+
1
1
]
1
,
_

v
v
v
dv a dv v
v
a
( ) 1
2
3
2
2
2
0
0
0
0 0
2
0
0
+ +
,
_
av
av
av
v v a
v
v
a
ou seja:
,
_
0
3
2
v
a
b) Quantas das partculas possuem velocidades entre 1,5v
0
e 2,0v
0
?
A frao de partculas (N
1
/N) , com velocidade destro deste intervalo, tem a for-
ma:
[ ] ( )
3
1
2 3
2
5 , 0 ) (
0
0
0
0 , 2
5 , 1
0 , 2
5 , 1
0 , 2
5 , 1
1 0
0
0
0
0
0

,
_
,
_

v
v
v a av dv a dv v P
N
N v
v
v
v
v
v
ou seja:
3
1
N
N
c) Expresse a velocidade mdia das partculas em termos de v
0
.
0
) ( dv v P v v
[ ] ( )
2
0
2
0
3
0
0
2
2
0
3
0
2
0 0
4
2 3 2 3
0
0
0
0
0
0
v v
a v
v
a v
a
v
v
a
dv a v dv v
v
a
v v
v
v
v
v
v
v
+ + +
1
1
]
1
,
_

0
2
0
0
2
0
2
0
2
0
9
11
3
2
6
11
6
11
2
3
3
v v
v
av v
a
v
a
v
,
_
+
d) Determine v
RMS
.
0
2 2
) ( dv v P v v
[ ] ( )
3
0
3
0
4
0
0
2
3
0
4
0
2
2
0 0
2 2
8
3 4 3 4
0
0
0
0
0
0
v v
a v
v
a v
a
v
v
a
dv a v dv v
v
a
v v
v
v
v
v
v
v

,
_
,
_
,
_
+
1
1
]
1
,
_

23
2
0
3
0
0
3
0
3
0
3
0 2
18
31
3
2
12
31
3
7
4
1
3
7
4
v v
v
av
av av
v
,
_
,
_
,
_

,
_
+ +
18
31
0
2
v v v
RMS

45
Um mol de um gs ideal sofre uma expanso isotrmica. determine a energia adicio-
nada ao gs sob a forma de calor em termos dos volumes inicial e final e da tempe-
ratura.
Como o gs ideal, a sua energia interna uma funo apenas da temperatura. Se
a transformao for isotrmica, a temperatura se mantm constante e portanto no
existe variao da energia interna nesse processo. Desse modo, usando a primeira
lei da termodinmica, encontramos que:
(dE)
T
= (dQ)
T
(dW)
T
= 0 (dQ)
T
= (dW)
T
( )
i f
V
V
V
V
f
i
if
V V RT V RT
V
dV
RT pdV W
f
i
f
i
ln ln ln

,
_

i
f
if if
V
V
RT W Q ln
47
Um recipiente contm uma mistura de trs gases que no reagem entre si:
1
moles
do primeiro gs com calor especfico molar a volume constante C
1
, e assim por di-
ante. Determine o calor especfico molar a volume constante da mistura, em termos
dos calores especficos molares e das quantidades dos gases em separado.
O nmero total de moles desta mistura de trs gases dada por:
=
1
+
2
+
3
e a quantidade de calor total absorvido (a volume constante) pela mistura ser a
soma dos calores absorvidos pelos diversos componentes:
dQ
V
= dQ
V1
+ dQ
V2
+ dQ
V3
Calculando as derivadas:
3 3 2 2 1 1
1 1 1
V V V V
V V V V
C C C C
dT
dQ
dT
dQ
dT
dQ
dT
dQ
+ +
,
_
+
,
_
+
,
_

,
_
3 2 1
3 3 2 2 1 1

+ +
+ +
V V V
V
C C C
C
24
57
Sejam moles de um gs ideal que se expande adiabaticamente de uma tempera-
tura inicial T
1
at uma temperatura final T
2
. Prove que o trabalho realizado pelo gs
C
V
(T
2
T
1
) , onde C
V
o calor especfico molar a volume constante.
O calor especfico molar a volume constante definido como:
const V
Int
V
T
E
C
,
_
1
Mas a energia interna do gs ideal depende exp0licitamente apenas da temperatura,
e neste caso, a derivada parcial se transforma em derivada total, ou seja:
dT C dE
dT
dE
C
V Int
Int
V

1
A primeira lei da Termodinmica diz que:
dE
Int
= dQ - dW
e para uma gs ideal, temos que:
C
V
dT = dQ dW
Quando a transformao for adiabtica , no existe troca de calor com o ambiente,
logo:
C
V
dT = - dW
e portanto:

2
1
12
T
T
V
dT C W
ou seja:
W
12
= C
V
(T
1
T
2
)
61
Um mol de um gs ideal monoatmico percorre o ciclo 123 da figura abaixo. O pro-
cesso 1 2 ocorre a volume constante, o processo 2 3 adiabtico e o proces-
so 3 1 ocorre a presso constante.
a) Calcule o calor Q , a variao de
energia interna E
I
e o trabalho rea-
lizado W , para cada um dos trs
processos e para o ciclo como um
todo.
T
1
= 300K
T
2
= 600K
T
3
= 455K
dE
Int
= dQ p dV
O processo 1 2 realizado a
p
2
1 3
V
25
volume constante:
dE
Int
= dQ E
Int
= Q
12
Como se trata de um gs ideal monoatmico:
RT E
Int

2
3
ou seja:
( )
1 2 12
2
3
T T R Q
e como temos apenas um mol:
( )
1 2 12
2
3
T T R Q
e portanto:
E
Int
= Q
12
= 3.740J
W
12
= 0
O processo 2 3 realizado adiabaticamente, ou seja dQ = 0 e const pV
.
dE
Int
= - dW E
Int
= - W
12
Como se trata de um gs ideal monoatmico:
RT E
Int

2
3
ou seja:
( )
2 3 23
2
3
T T R W
e como temos apenas um mol:
( )
2 3 23
2
3
T T R W
e portanto:
E
Int
= W
23
= 1.807J
Q
23
= 0
O processo 3 1 realizado a presso constante. Usando a definio de tra-
balho, encontramos que:
( )
3 1 1 1
1
3
31
1
3
V V p dV p dV p W
V
V

e como o gs ideal
p V = R T
ou seja:
W
31
= R (T
1
T
3
) = - 1288J
A energia interna de um gs ideal dada por:
26
RT E
Int

2
3
e portanto:
( )
3 1
2
3
T T R E
Int
= - 1932J
E
Int
= Q
31
W
31
Q
31
= E
Int
+ W
31
ou seja:
( )
3 1 31
2
5
T T R Q = -3220J
b) A presso no ponto 1 1,00atm . determine a presso e o volume nos pontos 2
e 3 . Use 1,00atm = 1,013x10
5
Pa e R = 8,314J/mol . K
p
1
= 1,00atm = 1,013x10
5
Pa
R = 8,314J/mol . K
T
1
= 300K
T
2
= 600K
T
3
= 455K
3
1
1
1
246 , 0 m
p
RT
V
'
3
3
3
3
1 3
0373 , 0 m
p
RT
V
p p
'
atm m N x
V
RT
p
V V
0 , 2 / 10 0 , 2
2 5
2
2
2
1 2

20 Teoria Cinetica

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