Manual de Metodos

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGA
MANUAL PARA LABORATORIO DE
MTODOS CUANTITATIVOS
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

SECRETARA ACADMICA
DIRECCIN DE EDUCACIN SUPERIOR
UNIDAD DE APRENDIZAJE: Mtodos Cuantitativos HOJA: 8 DE 10
RELACIN DE PRCTICAS
PRCTICA No. NOMBRE DE LA PRCTICA UNIDADES TEMTICAS
DURACIN
LUGAR DE REALIZACIN
2 3 4 5 6 7 8
9 10
Presentacin del curso. Normas de seguridad y uso correcto del material de vidrio, reactivos y equipo. Introduccin al manejo de grficas, relacin de unidades, elaboracin de informes, etc. Manejo de la balanza analtica digitalizada y calibracin de material volumtrico. Preparacin y uso de disoluciones patrn cido-base. Preparacin y uso de disoluciones patrn oxidorreductoras. Preparacin y uso de disoluciones patrn complejomtricas. Preparacin y uso de disoluciones patrn para precipitacin. Valoraciones conductimtricas cido-base. Valoraciones conductimtricas de compuestos que forman precipitados. Determinacin del producto de solubilidad de un precipitado por valoracin conductimtrica. Valoraciones potenciomtricas cido-base. Valoraciones potenciomtricas de oxidorreduccin.
6.0
Todas las prcticas se realizarn en el laboratorio de Fisicoqumica.
II II II II III III III
3.0 3.0 3.0 6.0 3.0 3.0 6.0
III III
3.0 3.0
EVALUACIN Y ACREDITACIN: Se evaluar de la siguiente manera en cada prctica se presentar un examen escrito que consistir en preguntas relacionadas con el tema de la prctica a realizar (10%), se presentar el cuaderno de notas de laboratorio con las bsquedas de informacin que solicite el protocolo de la prctica (10%), un diagrama de bloques del desarrollo experimental a realizar (10%) y con los resultados experimentales obtenidos al llevar a cabo la prctica (10%). En un seminario, con la gua del profesor, se analizarn y discutirn los resultados experimentales de un bloque de prcticas determinado (20%) y se presentar un examen escrito con preguntas que abarcan el bloque de prcticas analizadas en cada seminario (20%). Se presentar un informe por escrito de los resultados experimentales para cada prctica realizada (20%).
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

SECRETARA ACADMICA
DIRECCIN DE EDUCACIN SUPERIOR
UNIDAD DE APRENDIZAJE: Mtodos Cuantitativos HOJA: 9 DE 10
RELACIN DE PRCTICAS (CONTINUACIN)

PRCTICA No. NOMBRE DE LA PRCTICA UNIDADES TEMTICAS
DURACIN
LUGAR DE REALIZACIN
11 12
13
14
15
16 17 18 19
20 21
Valoraciones potenciomtricas de compuestos que forman precipitados. Anlisis cualitativo y cuantitativo de compuestos orgnicos por cromatografa lquida de alta resolucin. Anlisis cualitativo y cuantitavo de uno y multicomponentes de compuestos orgnicos e inorgnicos por espectrofotometra visible. Determinacin de la constante de acidez de un indicador colorido por espectrofotometra visible. Determinacin del producto de solubilidad de un precipitado por espectrofotometra diferencial. Determinacin de la estequiometra de un complejo por espectrofotometra visible. Determinacin de cafena por espectrofotometra ultravioleta - visible Identificacin de grupos funcionales por espectrofotometra de infrarrojo. Determinacin de metales pesados en aguas residuales por espectrofotometra de absorcin atmica. Anlisis termogravimtrico. Interpretacin de espectros de resonancia magntica nuclear.
III IV
6.0 15.0
3.0
3.0
3.0
V V V V
3.0 6.0 9.0 12.0
VI VI
4.5 4.5
EVALUACIN Y ACREDITACIN: Se evaluar de la siguiente manera en cada prctica se presentar un examen escrito que consistir en preguntas relacionadas con el tema de la prctica a realizar (10%), se presentar el cuaderno de notas de laboratorio con las bsquedas de informacin que solicite el protocolo de la prctica (10%), un diagrama de bloques del desarrollo experimental a realizar (10%) y con los resultados experimentales obtenidos al llevar a cabo la prctica (10%). En un seminario, con la gua del profesor, se analizarn y discutirn los resultados experimentales de un bloque de prcticas determinado (20%) y se presentar un examen escrito con preguntas que abarcan el bloque de prcticas analizadas en cada seminario (20%). Se presentar un informe por escrito de los resultados experimentales para cada prctica realizada (20%).
Mtodos Cuantitativos
Manual de Prcticas de Laboratorio
PARTE 1
VALORACIONES VOLUMTRICAS
Las valoraciones o titulaciones se basan en la reaccin entre un analito y una disolucin patrn conocida como reactivo valorante titulante. En una valoracin volumtrica la disolucin patrn reactivo titulante se aade desde una bureta y la reaccin transcurre en un vaso de precipitados preferentemente en un matraz Erlenmeyer, como se muestra en la siguiente figura.
Las valoraciones volumtricas consisten en la medida del volumen de una disolucin de concentracin conocida necesario para reaccionar completamente con el analito. La reaccin entre el reactivo titulante y el analito debe ser completa (que el valor de la constante de equilibrio sea grande) y rpida. Las valoraciones volumtricas ms comunes se basan en las reacciones cidobase, de oxidorreduccin, de formacin de complejos y de precipitacin. En las valoraciones volumtricas el punto de equivalencia qumico se detecta por el cambio de color de un indicador por el cambio de color de la disolucin valorada. Las valoraciones volumtricas son ampliamente utilizadas para la determinacin de cidos, bases, oxidantes, reductores, iones metlicos, protenas y otras especies ms. TRMINOS EMPLEADOS EN EL ANLISIS VOLUMTRICO Un anlisis volumtrico es cualquier procedimiento basado en la medida del volumen de reactivo necesario para que reaccione con el analito. La unidad principal de volumen en el sistema mtrico es el litro (L). La milsima parte de un litro se denomina mililitro (mL). Esta magnitud corresponde en plena medida a un centmetro cbico (cm3), es decir a la milsima parte del decmetro cbico. Soluciones patrn o estndar Las disoluciones que contienen concentraciones conocidas de analito se llaman disoluciones patrn o estndar. Las disoluciones patrn desempean una funcin principal en todos los mtodos de anlisis por valoracin. Por ello, es necesario considerar cules son las propiedades deseables para estas disoluciones, como se preparan y como se utilizan. Los reactivos utilizados como referencia se dividen en patrones primarios y patrones secundarios. 1
Patrones primarios Un patrn primario, es una sustancia suficientemente pura para ser pesada y ser usada directamente. Un patrn primario debe tener las siguientes caractersticas: a) Pureza mnima del 99.9% b) No descomponerse en condiciones normales de almacenamiento c) Debe ser estable al calor y al vaco, porque es preciso eliminar trazas de agua adsorbida de la atmsfera d) Debe tener un peso molecular elevado para disminuir el porcentaje de error en la pesada de los mismos. Los reactivos que no cumplen estos criterios reciben el nombre de patrones secundarios este es un reactivo cuya pureza hay que establecer por comparacin con un patrn primario. Uso de patrones primarios Existen dos formas bsicas para utilizar los patrones primarios: a) Mtodo de pesadas separadas. Se pesa por triplicado la cantidad estequiomtrica de patrn primario, se disuelve en una medida de agua, se adiciona el indicador y se valora con la solucin cida o bsica preparada, la cual se coloca en la bureta. El clculo de la normalidad se hace en base al nmero de moles o peso equivalente. b) Mtodo de preparacin de una disolucin patrn. Se realiza el clculo para preparar una solucin de normalidad conocida, se pesa, se disuelve el patrn primario y se afora a un volumen conocido. Se toma una alcuota de la sustancia cido-base a estandarizar, se adiciona el indicador y se valora con el patrn primario que debe colocarse en la bureta. Punto de equivalencia y punto final El punto de equivalencia de una valoracin es aquel en el que la cantidad de reactivo titulante agregado es igual a la cantidad exactamente requerida para que reaccione estequiomtricamente con el analito. Encontrar el punto de equivalencia es el fin ideal que se persigue en una titulacin. En realidad, lo que se mide es el punto final. El punto final de una valoracin se caracteriza por un cambio brusco en una propiedad fsica o qumica de la disolucin. Indicadores Un indicador es un compuesto que posee una propiedad fsica (generalmente el color) que cambia bruscamente en las proximidades del punto de equivalencia. El cambio se debe a la rpida desaparicin del analito o a la rpida aparicin del reactivo titulante en el punto de equivalencia.
PRCTICA No. 1
BALANZA ANALITICA DIGITAL Y CALIBRACIN DE MATERIAL VOLUMTRICO

1. OBJETIVOS 1.1 1.2 1.3 1.4 El alumno utilizar la balanza analtica para determinar el peso de diferentes cuerpos. El alumno conocer y usar de manera adecuada el material volumtrico. El alumno adquirir los conocimientos necesarios para calibrar el material volumtrico. El alumno determinar la precisin, en trminos de desviacin estndar, que puede obtener con su material volumtrico.
2. INTRODUCCIN 2.1 Balanza electrnica Una balanza analtica (figura 1) es un instrumento para pesar diferentes cuerpos. La capacidad de la balanza analtica, generalmente, no debe ser mayor de 100-200 g, con una precisin de al menos 0.1 mg de su capacidad mxima. Muchas balanzas analticas modernas superan la precisin de 0.001 mg de su capacidad total.
Figura 1. Balanza analtica digital.
La cantidad de materia que contiene una sustancia o un cuerpo equivale a su masa y es invariable. El peso de un objeto es la medida de la fuerza que la gravedad terrestre ejerce sobre l. La fuerza de la gravedad vara con la latitud y altitud terrestres, de acuerdo a tales variaciones, el peso de un objeto puede variar. La masa de un objeto se mide por comparacin de su peso con el de una masa conocida. Las balanzas analticas ms comunes, microbalanzas, tienen una capacidad mxima que vara en un intervalo entre 160 y 200 g. Con stas balanzas las mediciones se pueden hacer con una precisin de 0.1 mg. Las balanzas semi-microanalticas tienen una carga mxima de 10 a 30 g con una precisin de 0.01 mg. Una balanza microanaltica tpica tiene una capacidad de 1 a 3 g y una precisin de 0.001 mg. En la figura 2 se muestra un diagrama de la balanza analtica electrnica que sirve para explicar el fundamento de su operacin. El platillo se encuentra sobre un cilindro metlico hueco rodeado por una bobina que est fija sobre el polo interior de un imn cilndrico permanente. Una corriente elctrica de la bobina crea un campo magntico que sostiene el cilindro, el platillo, el brazo indicador, as como cualquier carga que est sobre el platillo. La corriente se ajusta de modo que el nivel del brazo indicador est en la posicin 3
nula cuando el platillo est vaco. Al colocar un objeto sobre el platillo ste y el brazo indicador se mueven hacia abajo, lo que aumenta la cantidad de la luz que choca en la foto celda del detector en la posicin nula. El incremento de corriente de la foto celda es amplificado y sirve para alimentar la bobina, creando un campo magntico mayor, lo que hace regresar al platillo a su posicin nula original. Un dispositivo como ste, en el cual una pequea corriente elctrica hace que un sistema mecnico mantenga una posicin nula, se llama sistema servo. La corriente necesaria para conservar el platillo y el objeto en la posicin nula es directamente proporcional a la masa del objeto y es ms fcilmente medida, digitalizada y mostrada en la pantalla de la balanza. Para calibrar una balanza electrnica se necesita emplear una masa patrn y ajustar la corriente de forma que la masa patrn aparezca en la pantalla.
Figura 2. Diagrama de una balanza analtica electrnica.
Para pesar una sustancia qumica se coloca primero un recipiente limpio en el platillo de la balanza. La masa del recipiente vaco se llama tara. En la mayora de las balanzas hay un botn para ajustar la tara a cero. 2.1.1 Cuidados bsicos para la balanza analtica digital. a) Verificar siempre la nivelacin de la balanza. b) Dejar siempre la balanza conectada a la toma y prendida para mantener el equilibrio trmico de los circuitos electrnicos. c) Dejar siempre la balanza en el modo "stand by", evitando la necesidad de nuevo tiempo de calentamiento ("warm up"). d) La balanza debe estar colocada en una mesa firme y fuera de las corrientes de aire y del polvo. e) Las puertas de la balanza deben permanecer cerradas durante la pesada. f) Emplear un pincel o una brocha pequea para eliminar cualquier residuo de materiales o polvo que quede sobre las partes mviles de la balanza. 2.1.2 Recipientes de medida. a) Usar siempre el recipiente para pesar, de menor capacidad posible. b) La temperatura del recipiente de medida y su contenido deben estar a la misma temperatura del ambiente de la cmara de medida. 4
c) Nunca tocar los recipientes directamente con los dedos al ponerlos o sacarlos de la cmara de medida. 2.1.3 Procedimiento de Operacin de la balanza OHAUS Analytical Standard.
La balanza OHAUS Analytical Standard permite pesar como mximo 250 g.
a) b) c) d) e) f) g) h)
Encender con la tecla ON/Tare. Esperar a que alcance el equilibrio y aparezca en la pantalla 0.0000 Colocar en el centro del platillo de pesada el recipiente donde va a pesar. Con la tecla ON/Tare llevar a cero. Pesar el reactivo requerido. Anotar el peso del reactivo con precisin de 0.1 mg. Retirar el recipiente conteniendo el reactivo de inters. Ajustar a cero pulsando la tecla ON/ Tare.
2.1.4 Procedimiento de Operacin de la balanza Kern ALS 220-4. La balanza Kern ALS 220-4 permite pesar como mximo 220 g con una precisin de 0.1 mg. a) Conectar la balanza con la tecla ON/OFF. b) Luego que el indicador de peso marque 0.0000 la balanza est lista para funcionar. c) Colocar el material a pesar en el centro del platillo y esperar a que aparezca el peso. d) Apretar la tecla TARE para ajustar a cero. e) Colocar el material a pesar en el recipiente. f) Anotar el peso del material con una precisin de 0.1 mg g) Retirar el recipiente conteniendo el material de inters. h) Ajustar a cero pulsando la tecla TARE. i) Apagar la balanza pulsando la tecla ON/OFF. Si la balanza no opera correctamente informe inmediatamente al instructor. Los estudiantes no deben intentar repararla por s mismos. 2.2 Material volumtrico Para medir con precisin los volmenes en el anlisis cuantitativo se utilizan buretas, pipetas y matraces aforados. 2.2.1 Buretas Las buretas (figura 3) se usan para las titulaciones y son tubos de vidrio de forma cilndrica fabricados con precisin que tienen una graduacin que permite medir el volumen de lquido vertido a travs de una llave que se encuentra en la parte inferior. Las buretas, generalmente, se gradan en mililitros (25 50 mL) y sus dcimas; la divisin cero se halla en la parte superior de la bureta. Antes de llenar la bureta con la disolucin, cuyo volumen se quiere medir, se debe lavar bien, el lavado de la bureta se puede terminar cuando el agua de lavado se escurra uniformemente por las paredes sin dejar alguna parte de gota.
Figura 3. Diferentes tipos de buretas
Para no esperar a que la bureta lavada se seque, a fin de eliminar el agua, se le enjuaga dos veces con pequeas cantidades de la disolucin con la cual se piensa efectuar la titulacin. La bureta se llena mediante un embudo que se introduce en su orificio superior y que luego se retira. Si durante la titulacin el embudo no se retira, el lquido remante puede escurrir del embudo y la medicin del volumen ser inexacta. Es indispensable prestar una atencin especial a que en el estrecho tubo inferior de la bureta no queden burbujas de aire. Para eliminarlas, se abre la llave y se deja salir de la bureta un fuerte chorro de lquido que se recoge en un vaso o un matraz. A fin de que las buretas durante su almacenamiento, se ensucien lo menos posible, se pueden llenar con agua hasta el borde y tapar con tubos de ensayo limpios. 2.2.2 Pipetas volumtricas Las pipetas volumtricas estn destinadas para la medicin precisa de volmenes definidos de la disolucin estudiada, son tubos estrechos y largos que se ensanchan en el centro (figura 4a). En la parte superior estrecha de la pipeta hay una marca anular (aforo) hasta la cual se debe llenar de lquido. Las pipetas se constituyen, principalmente, para 100, 50, 25, 20, 5 y 1 mL.
a)
b)
c)
Figura 4. a) Pipeta volumtrica, b) Pipeta graduada y c) soporte para pipetas
Antes de llenar la pipeta con la solucin estudiada, se lava a fondo para eliminar la grasa y otras impurezas y se enjuaga dos veces con la solucin estudiada a fin de que no queden gotas de agua. Luego, sosteniendo la parte superior de la pipeta entre el pulgar y el dedo ndice de la mano derecha y sumergiendo profundamente su extremo inferior en el lquido, se carga por succin hasta, aproximadamente, 2 cm por arriba de la marca del aforo (usar preferentemente, perilla de succin). En caso de que no se este usando perilla de succin, se cierra rpidamente el orificio superior de la pipeta con el dedo ndice ligeramente hmedo (pero no mojado) y, entre abrindolo, el lquido se deja escurrir muy lentamente hasta que el borde inferior del menisco llegue a la marca del aforo (los ojos deben hallarse al nivel de la marca). La pipeta se pasa a un recipiente preparado previamente para ese fin y, colocndola en posicin vertical se deja escurrir el lquido. Luego con la punta de la pipeta se toca la pared del recipiente y se esperan 15 segundos. A continuacin, la pipeta se retira del recipiente sin prestar atencin a la gota remanente en ella. De ningn modo se debe soplar para sacar esa gota, lo importante es que su cantidad en todos los casos sean igual. Esto se obtiene, empleando siempre el mtodo descrito de vaciar la pipeta. Si se recurre al soplado de la ltima gota, uno no puede, evidentemente, crear tales condiciones constantes, porque la fuerza del soplado ser variable en diferentes casos. Adems de pipetas volumtricas, a veces se emplean las llamadas pipetas graduadas (figura 4b), que su forma recuerdan las buretas y tienen la misma graduacin. Una vez terminado el trabajo, las pipetas se lavan y se colocan en un soporte especial (figura 4c). Para preservarlas contra el polvo se cubren con tubos de ensayo invertidos o con tapones de algodn. 2.2.3 Matraces volumtricos 7
Estos recipientes se usan para diluir la disolucin estudiada a un volumen definido y para preparar disoluciones valoradas. De esta manera, a diferencia de las buretas y de las pipetas, los matraces volumtricos no se destinan, generalmente, para emitir un volumen determinado de lquido. Los matraces volumtricos (figura 5) son recipientes de fondo plano con un cuello largo y delgado, alrededor del cual est trazada una marca anular (aforo).
Figura 5. Matraces volumtricos
Como todo recipiente graduado, el matraz volumtrico se debe lavar a fondo antes de utilizarlo. Puesto que los matraces volumtricos estn destinados para diluir una cantidad definida de disolucin que se estudia, no se deben enjuagar con esta disolucin como se hace en el caso de las pipetas y buretas. El matraz se llena primero usando un embudo y al final, mediante un cuentagotas, se agrega lquido gota a gota hasta que el borde inferior del menisco llegue a la marca del aforo. En este caso los ojos del observador deben hallarse al nivel de la marca del matraz. Una vez llevando el volumen de la disolucin a la marca, el matraz se debe cerrar con un tapn y agitar bien la disolucin. Hay que tener presente que no se permite calentar las disoluciones en los matraces volumtricos. 2.2.4 Calibracin de material volumtrico La calibracin del material volumtrico que se emplea para las determinaciones analticas que se realizan en el Laboratorio de Mtodos Cuantitativos, consiste en determinar la precisin que se puede alcanzar con dicho material a fin de medir exactamente los volmenes vertidos contenidos en l. En los trabajos de gran exactitud se debe considerar la dilatacin del vidrio y la dependencia de la concentracin de las disoluciones con la temperatura. En la tabla 1 se muestra la dependencia del volumen de agua con la temperatura y se muestran las correcciones por considerando el empuje aerosttico y la dilatacin del vidrio. La calibracin del material suele hacerse midiendo la masa de agua vertida por el recipiente contenida en l, y utilizando la densidad de ese lquido para convertir masa en volumen. Se debe conocer la temperatura del agua en el momento de la calibracin para realizar la correccin por temperatura para que los resultados se reporten a 20 grados Celsius. El material que se va a calibrar debe estar perfectamente limpio. 8
Tabla 1. Densidad del agua

Volumen de 1 g de agua en [cm ] Temperatura en C 17 18 19 20 21 22 23 24 25
+ 0 3
Densidad del agua 3 en [g/cm ] 0.998 777 9 0.998 598 6 0.998 408 2 0.998 207 1 0.997 995 5 0.997 773 5 0.997 541 5 0.997 299 5 0.997 047 9
A la temperatura indicada 1.0023 1.0025 1.0027 1.0029 1.0031 1.0033 1.0035 1.0038 1.0040
*Corregido a 20 C 1.0023 1.0025 1.0027 1.0029 1.0031 1.0033 1.0035 1.0038 1.0048
Corregido para considerar el empuje aerosttico. *Corregido para considerar la dilatacin del vidrio de borosilicato.
3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Definir los siguientes conceptos: masa, peso, precisin, exactitud, error, error sistemtico y error aleatorio. 3.2 Escribir la ecuacin matemtica para los estadsticos media, desviacin estndar, coeficiente de variacin. 3.3 Un recipiente para pesar tiene una masa de 10.2830 g. Despus de llenarlo con el contenido de una pipeta volumtrica de 25.00 mL, la masa fue de 35.2250. a) Si la temperatura del laboratorio era de 23 C encontrar el volumen real vertido de la pipeta. b) Cul sera el volumen real vertido si la temperatura fuera de 20 C? 3.4 Un matraz volumtrico de 10.00 mL vaco pesa 10.2634 g. Cuando se llena hasta el aforo con agua destilada y se pesa en el aire a 20 C, la masa es de 20.2144 g. Cul es el volumen real del matraz a 20 C? 3.5 Se extrajo agua de una bureta entre las marcas de 0.12 mL y 15.78 mL. El volumen extrado aparente fue de 15.780.12 =15.66 mL. Medida en el aire a 22 C, la masa de agua vertida fue de 15.5690 g. Cul es el volumen real vertido de la bureta? 3.6 En la calibracin de una bureta de 50.00 mL a 24 C se us un matraz volumtrico de 50.00 mL (cuya masa era de 50.1235 g) para colectar cinco extracciones de agua de la bureta, obtenindose los siguientes resultados:
Lecturas de la bureta [mL] Volumen Volumen Inicial Final Volumen vertido aparente (acumulado) [mL] Peso del matraz con agua (acumulado) [g] Peso de agua vertida (acumulada) [g] Volumen real vertido a 20 0 C (acumulado) [mL] Factor de correccin (volumen realvolumen aparente) [mL]
0.03 10.01 19.90 30.06 39.99
10.01 19.90 30.06 40.02 50.00
60.1075 69.9425 80.0135 89.9621 99.9342
a) Completar las columnas de la tabla anterior. b) Trazar la grfica factor de correccin en funcin de volumen real vertido 9
3.7 Dependiendo de la precisin, el material volumtrico se clasifica como clase A o clase B. a) Que precisin deben alcanzar las pipetas, las buretas y los matraces volumtricos para ser considerados clase A? b) Que precisin deben alcanzar las pipetas, las buretas y los matraces volumtricos para ser considerados clase B? 3.8 Realizar un diagrama de bloques que esquematice la parte experimental de la prctica. 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 1 bureta de 25.00 mL 2 matraces volumtricos de 25.00 mL 1 pipeta volumtrica de 5.00 mL 2 pipetas graduadas de 5 mL 1 termmetro 1 frasco lavador con agua destilada 1 embudo 1 soporte universal 1 pinzas 1 balanza analtica papel adsorbente Agua destilada 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Calibracin de una bureta de 25.00 mL a) Medir la temperatura del agua destilada que se va a usar para la experimentacin. Llenar la bureta con agua destilada. Expulsar cualquier burbuja de aire retenida en la punta. Ajustar el nivel del menisco en 0.00 mL. Dejar la bureta en reposo durante 5 minutos. Mientras, se pesa un matraz volumtrico vaco y seco de 25.00 mL con su tapn (repetir la pesada del matraz tres veces distintas). Verificar que no existan fugas en la bureta.
Temperatura del agua en 0C Peso del matraz vaco y seco con su tapn
Peso en gramos 1 2 3 Promedio
b) Se vierten aproximadamente 5.00 mL de agua en el matraz previamente pesado. Tapar el matraz para evitar perdidas por evaporacin. Se deja durante 30 segundos, que la pelcula del lquido adherida a la pared escurra antes de efectuar la lectura de la bureta. Todas las lecturas se efectan hasta el centsimo de mL ms cercano. Se pesa de nuevo el matraz y se determina la masa transferida de agua por diferencia de peso. 10
c) Ahora se extraen de la bureta otros 5.00 mL (de 5.00 a 10.00 mL) en el mismo matraz volumtrico, se determina la masa de agua desalojada. Se repite el procedimiento para 15.00, 20.00 y 25.00 mL.
Datos experimentales de la calibracin de la bureta de 25.00 mL
Lecturas de la bureta [mL] Volumen Volumen Inicial Final Volumen vertido aparente (acumulado) [mL] Peso del matraz con agua (acumulado) [g] Peso de agua vertida (acumulada) [g] Volumen real vertido a 20 0 C (acumulado) [mL] Factor de correccin (volumen realvolumen aparente) [mL]
4.2.2 Calibracin de un matraz volumtrico de 25.00 mL a) Pesar el matraz volumtrico de 25.00 mL vaco y seco con su tapn (efectuar tres pesadas independientes).
Peso del matraz vaco y seco con su tapn.
b) Con un embudo llenar el matraz con agua destilada hasta que alcance un nivel inferior al de la marca del aforo. Retirar el embudo procurando no mojar el cuello del matraz. Completar con agua destilada hasta la marca del aforo con una pipeta hasta que el fondo del menisco coincida con la marca. En caso de pasarse ligeramente de la marca, es posible retirar un poco de lquido mediante un pedazo de papel adsorbente. Despus de efectuar este ajuste se coloca el tapn sobre el matraz y se controla lo siguiente: El cuello del matraz arriba de la marca debe estar seco. El exterior del matraz debe estar seco. No deben existir burbujas de aire adheridas a la pared del interior del matraz. c) Pesar el matraz aforado con agua. d) Posteriormente, se extraen con precaucin unos mililitros del agua contenida en el matraz procurando no mojar el cuello del mismo. Repetir el ajuste hasta la marca del aforo y pesar nuevamente el matraz con agua.
Datos experimentales de la calibracin del matraz volumtrico
Temperatura del agua C Capacidad del matraz
0
11
Peso del matraz con agua (g) 1 2 3 Promedio Peso de agua vertida (g)

Volumen real 0 vertido a 20 C (mL)
4.2.3 Calibracin de una pipeta volumtrica de 5.00 mL a) Pesar un matraz volumtrico de 25 mL vaco y seco con su tapn. El interior del matraz no necesita estar seco, el cuello esmerilado, el tapn y el exterior del matraz deben estar secos (efectuar tres pesadas independientes).
Peso del matraz vaco y seco con su tapn.
b) Llenar la pipeta con agua destilada y ajustar el nivel de manera que el fondo del menisco coincida con la marca del aforo. Verificar que no existan burbujas de aire adheridas a las paredes. Durante el ajuste, mantener la pipeta en forma vertical a la altura de los ojos. Despus del ajuste, secar la parte exterior de la punta de la pipeta con un pedazo de papel adsorbente. c) Introducir la pipeta en el cuello del matraz volumtrico a unos milmetros abajo de la parte esmerilada. La pipeta debe estar en forma vertical y el matraz inclinado. Vaciar el agua contenida en la pipeta manteniendo la posicin antes mencionada. d) Pesar el matraz con agua.
Datos experimentales de la calibracin de la pipeta volumtrica
Temperatura del agua C Capacidad del matraz
0
Peso del matraz con agua (g) 1 2 3
Peso de agua vertida (g)
Volumen real 0 vertido a 20 C (mL)
Promedio
5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.1 Con los resultados de la calibracin de la bureta trazar la grfica factor de correccin en funcin de volumen real vertido 5.2 Determinar la precisin de la bureta, del matraz volumtrico y de la pipeta volumtrica en trminos de desviacin estndar. 12
5.3 Clasificar el material volumtrico en clase A o B tomando en cuenta la precisin que obtuviste al calibrarlo. 6. CONCLUSIONES 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.1 Gordus, A. A. Teora y Problemas de Qumica Analtica. Primera Edicin. Editorial McGraw-Hill/Interamericana de Mxico, S. A. de C. V. Mxico, D. F. 1991. 255 pgs. ISBN 968-422-942-9. 7.2 Hadjiioannou, T. P.; Christian, G. D.; Efstathiou, C. E.; Nikolelis, D. P. Problem Solving in Analytical Chemistry. Primera Edicin. Editorial Pergamon Press. Printed in Great Britain. 1988. 437 pgs. ISBN 0-08-036968-5 Hardcover. ISBN 0-08-036967-7 Flexicover. 7.3 Hadjiioannou, T. P.; Christian, G. D.; Efstathiou, C. E.; Nikolelis, D. P. Problem Solving in Analytical Chemistry. Solutions Manual. Primera Edicin. Editorial Pergamon Press. Printed in Great Britain. 1988. 164 pgs. ISBN 0-08-036972-3. 7.4 Harris, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Segunda Edicin. Editorial Revert, S. A. Barcelona, Espaa. 2001. 981 pgs. ISBN 84-291-722-X. 7.5 Harris, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Primera Edicin. Grupo Editorial Iberoamrica, S. A. de C. V. Mxico, D. F. 1992. 886 pgs. ISBN 970-625-003-4. 7.6 Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Qumica Analtica. Octava Edicin. Editorial Thompson. Mxico. 2005. 1065 pgs. ISBN 970-686-369-9.
13
PRCTICA No. 2
PREPARACIN Y USO DE DISOLUCIONES PATRN CIDO-BASE.

1. OBJETIVOS 1.1. El alumno preparar soluciones patrn cido-base de HCl, cido actico, amoniaco y NaOH 0.1 N. 1.2. El alumno realizar la estandarizacin de las soluciones cido-base preparadas anteriormente. 1.3. El alumno practicar las diferentes formas para preparar un patrn primario a utilizarse en la estandarizacin de soluciones cido-base. 2. INTRODUCCIN La preparacin y estandarizacin de soluciones son dos tcnicas importantes en el anlisis qumico. Una disolucin es una mezcla homognea de un soluto y un solvente. El soluto es la sustancia que se encuentra en menor proporcin, mientras que el solvente es aquel que est en mayor proporcin. Existen soluciones slidas, lquidas y gaseosas; algunos ejemplos de stas son el aire limpio (mezcla de nitrgeno y oxgeno), agua endulzada y algunas aleaciones de latn (cobre y zinc). La forma de expresar la concentracin para las soluciones es: molaridad (M), normalidad (N), formalidad (F), ppm, molalidad (m), soluciones porcentuales, etc. En Qumica Analtica es comn utilizar soluciones molares y normales. Una vez que las soluciones son preparadas se debe conocer con exactitud la concentracin del soluto respecto a la cantidad de disolvente, a ste proceso se le llama estandarizacin y para ello se utilizan sustancias llamadas patrones primarios y secundarios. Es importante estandarizar las soluciones preparadas porque slo as pueden ser utilizadas en el anlisis cuantitativo. 2.1 Sustancias cido-base En Qumica Analtica son de gran inters aquellos electrolitos cuyos iones provocan que la disolucin sea cida bsica. Los iones que dan origen al comportamiento cido son los protones y los iones hidrxido provocan el comportamiento alcalino. Por lo tanto, cido es un electrolito que en disolucin acuosa cede un protn y genera una base conjugada:
HA
cido
H+
Abase conjugada
Una base es una especie qumica que acepta un protn y genera un cido conjugado:
B
base
H+
HB
cido conjugado
De acuerdo con la capacidad que tenga un cido para ceder protones al medio se le denomina fuerte o dbil. Si el cido est disociado ms del 90% cede sus protones con suma facilidad al medio, se dice que es fuerte y si se disocia en un porcentaje nfimo se 14
dice que es dbil. Este mismo criterio se utiliza para una base pero la misma cede hidrxidos al medio. Para estandarizar sustancias cidas se emplean patrones primarios alcalinos y para estandarizar sustancias bsicas es necesario emplear patrones primarios cidos. Una vez que las sustancias cidas o bsicas se han comparado con un patrn primario se les puede usar como patrones secundarios, por ejemplo NaOH, HCl, H2SO4, EDTA, etc.
Tabla 1. Principales patrones primarios para valoraciones cido-base1
Patrones primarios cidos Ftalato cido de potasio Yodato cido de potasio cido sulfamlico Sal doble de cido sulfosaliclico 2.1.1 Indicadores cido-base
Patrones primarios bsicos Tris-hidroximetilaminometano xido mercrico Carbonato de sodio Brax
La estandarizacin de sustancias cido-base requiere de un mtodo para identificar el punto final de dicha reaccin, es decir, el punto donde la especie valorante sea cido o base ha reaccionado estequiomtricamente con la sustancia por valorar. Algunos mtodos para identificar el punto final en una valoracin son: a) Mtodo potenciomtrico. Consiste en el monitoreo del pH de la solucin que se est estandarizando, ya que una vez que la solucin problema se estandariza el pH cambia drsticamente. Este mtodo requiere de un potencimetro y un electrodo para la medicin del pH y una posterior grfica de pH = f (vol. de valorante). b) Utilizacin de un indicador qumico. Las sustancias que se usan como indicadores son sustancias orgnicas de carcter cido-base muy dbil, cuyos iones tienen un color diferente del de la forma sin disociar, y ste color va a depender del pH. E l equilibrio para un indicador se puede escribir as:
Forma no disociada Color 1
HIn
H+
Forma disociada Color 2
In-
El color observado va a depender de la concentracin de H+, es decir, del pH. Para seleccionar el indicador adecuado, en un caso especfico se debe tomar en cuenta las siguientes condiciones: a) Debe tener un intervalo de vire que coincida con el pH del punto estequiomtrico de la valoracin. Si el indicador elegido se aparta demasiado de sta condicin se obtendr un error importante.
15
b) Debe usarse una cantidad pequea de indicador. Los colores de los indicadores son tan intensos, que para 100 mL de disolucin bastan dos gotas de indicador, los cuales se emplean en concentraciones muy diluidas (0.01-0.1 %). c) El primer cambio de color detectable del indicador debe ser tomado como punto final.
Tabla 2. Indicadores ms usuales para las valoraciones cido-base con sus intervalos de transicin respectivos.1
Indicador Anaranjado de metilo Rojo de metilo Fenolftalena Azul de bromotimol 3. CUESTIONARIO PREVIO
Intervalo de transicin pH 3.1-4.4 4.8-6.0 8.0-9.6 6.0-7.6
Color del cido Rojo Rojo Incoloro Amarillo
Color de la base Amarillo Amarillo Rosa mexicano Azul
3.1 Definir el concepto de molaridad (M), normalidad (N), formalidad (F), ppm y soluciones porcentuales. 3.2 Definir el concepto de peso equivalente en un sistema cido-base y ejemplificar el concepto en cidos de frmula general HA, H2A y bases de frmula general MOH, M(OH)2. 3.3 Qu es el punto final o estequiomtrico de una valoracin? 3.4 Buscar en la literatura una lista de indicadores cido-base e indicar el intervalo de vire de cada indicador. 3.5 Realizar los clculos para preparar 1L de cada una de las siguientes disoluciones de HCl (pureza 36%, densidad 1.21 g/mL) al 0.1N, NaOH 0.1N, cido actico (pureza 99%, densidad 1.05 g/mL) 0.1N y amoniaco ( pureza 28%, densidad 0.9 g/mL) 0.1N. 3.6 Buscar en la literatura la forma de preparar una disolucin del indicador fenolfalena y realizar los clculos para preparar 10 mL de este indicador al 0.1% (W/V). 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 3 vasos de precipitados de 250 mL 2 vasos de precipitados de 30 mL 1 matraz volumtrico de 1000 mL 4 matraces Erlenmeyer de 250 mL 2 pipetas volumtricas de 10 mL 1 pipeta graduada de 10 mL 1 bureta de 25 mL 1 probeta de 10 mL HCl concentrado NaOH Disolucin alcohlica de fenolftalena al 0.1% (W/V) 16
Disolucin acuosa de anaranjado de metilo al 0.1% (W/V) Ftalato cido de potasio Carbonato de sodio 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Preparacin de una disoluciones a) Disolucin de hidrxido de sodio 0.1 N. En una balanza analtica pesar 0.4 g de hidrxido de sodio en lentejas, pesando con una precisin de 0.1mg. El producto slido no debe estar en contacto directo con la balanza, sino que debe utilizarse un vidrio de reloj un vaso de precipitados de 30 mL, previamente pesado. Cualquier partcula de slido que accidentalmente se vierta, debe desecharse inmediatamente. Asegurarse de que el frasco que contiene el hidrxido de sodio quede perfectamente tapado despus de utilizarlo. Transferir el hidrxido de sodio a un vaso de 50 mL limpio, adicionarle aproximadamente 10 mL de agua destilada, enseguida agitar con una varilla de vidrio hasta que el slido se disuelva totalmente. Pasar cuantitativamente esta solucin en un matraz volumtrico de 100 mL y llevar al aforo con agua destilada. Homogenizar la solucin por inversiones y agitaciones repetidas. Pasar esta solucin a un frasco de un litro limpio y seco y taparlo con un tapn de bakelita o de goma. Etiquetar el frasco haciendo constar su contenido, la fecha, el nombre del alumno y dejando espacio para resear la normalidad despus de que se determine con exactitud. b) Disolucin de cido clorhdrico 0.1 N. Medir 0.83 mL de HCl concentrado, llevar al aforo en un matraz volumtrico de 100 mL con agua destilada y guardar en un frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su contenido, la fecha, el nombre del alumno y dejando espacio para resear la normalidad despus de que se determine con exactitud. c) Disolucin de cido actico 0.1 N. Medir 0.57 mL de CH3COOH concentrado, pasarlo a un matraz volumtrico de 100 mL que contenga 10 mL de H2O destilada, agitar ligeramente para que se disuelva y posteriormente llevar al aforo en un matraz volumtrico de 100 mL con agua destilada y guardar en un frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su contenido, la fecha, el nombre del alumno y dejando espacio para resear la normalidad despus de que se determine con exactitud. d) Disolucin de amoniaco (hidrxido de amonio) 0.1 N. Medir 0.67 mL de hidrxido de amonio, pasarlo a un matraz volumtrico de 100 mL que contenga 10 mL de H2O destilada, agitar ligeramente para que se disuelva y posteriormente llevar al aforo en un matraz volumtrico de 100 mL con agua destilada y guardar en un frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su contenido, la fecha, el nombre del alumno y dejando espacio para resear la normalidad despus de que se determine con exactitud. e) Indicador de fenolftalena al 0.1% (W/V). Pesar 0.1 g de fenolftalena y disolver en 100 mL de etanol. Envasar. f) Indicador de anaranjado de metilo al 0.1% (W/V). Pesar 0.1 g de anaranjado de metilo y disolver con 100 mL de agua destilada. Envasar y etiquetar. 4.2.2 Normalizacin de la disolucin de hidrxido de sodio 0.1 N 17
a) Pesar exactamente en una balanza analtica 0.2040 g de biftalato de potasio, previamente desecado a 105110 C durante una hora. b) Disolver el biftalato de potasio en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, con un volumen de agua destilada de 20 a 30 mL. c) A cada uno de los matraces se le adiciona tres gotas de indicador fenolftalena. d) Colocar la solucin de NaOH preparada en una bureta limpia, titular cada uno de los tres matraces con esta solucin, hasta que aparezca un ligero color rosa persistente por 30 segundos por lo menos. e) Anotar el volumen de hidrxido de sodio agregado y determinar la normalidad de la solucin de NaOH. f) Realizar el procedimiento anterior por triplicado g) La desviacin media de estos tres resultados no debe exceder de 2%. La ecuacin que deber utilizar para este clculo es:
N=
w(mg ) biftalato PE biftalato xV (mL) NaOH
Donde: w(mg)biftalado es el peso en miligramos de biftalato de potasio. PEbiftalato es el peso equivalente del biftalato de potasio. V(mL)NaOH es el volumen en mililitros de hidrxido de sodio gastado. N es la normalidad del hidrxido de sodio. En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resultados.
Tabla 3. Resultados experimentales para la estandarizacin de NaOH. Por triplicado.
Peso del biftalato (mg)
Vol. gastado de NaOH (mL)
Normalidad del NaOH
4.2.3 Normalizacin de la disolucin de HCl 0.1 N a) Pesar exactamente en una balanza analtica 0.05 g de Na2CO3 , previamente desecado a 200 C por 30 minutos. b) Disolver en un matraz Erlenmeyer con 50 mL de agua destilada. c) Adicionar tres gotas del indicador anaranjado de metilo. d) Colocar la solucin de HCl preparada en una bureta limpia, titular el Na2CO3 con esta disolucin hasta que el color amarillo vire a un color rojo canela persistente por 30 segundos por lo menos. e) Anotar el volumen de cido clorhdrico gastado y determinar la normalidad de la disolucin de HCl. f) Repetir el procedimiento anterior por triplicado. g) La desviacin media de estos tres resultados no debe exceder de 2%. La ecuacin que deber utilizar para este clculo es: 18
N=
w(mg ) Na2CO3 PE Na2CO3 xV (mL) HCl
Donde: w(mg) Na2CO3 es el peso en miligramos de carbonato de sodio. PENa2CO3 es el peso equivalente del carbonato de sodio. V(mL)HCl es el volumen en mililitros de cido clorhdrico gastado. N es la normalidad del cido clorhdrico. En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resultados:
Tabla 4. Resultados experimentales para la estandarizacin de HCl. Por triplicado.
Peso del carbonato de sodio (g)
Vol. gastado de HCl (mL)
Normalidad del HCl
4.2.4 Normalizacin de la disolucin de cido actico 0.1 N a) En una bureta colocar el NaOH valorado en el experimento 4.2.2 b) En un matraz Erlenmeyer colocar 10.00 mL de CH3COOH, medido con precisin. c) Adicionar tres gotas del indicador fenolftalena y titular con la disolucin de NaOH hasta el vire del indicador de incoloro a rosa y que sea persistente por 30 segundos por lo menos. d) El procedimiento anterior realizarlo por triplicado. e) La desviacin media de estos tres resultados no debe exceder de 2%. La ecuacin que deber utilizar para el clculo de la normalidad es:
N1 =
N 2V2 V1
Donde: N1 es la normalidad del cido actico N2 es la normalidad del NaOH V1 es el volumen de la alcuota de cido actico V2 es el volumen gastado de NaOH en el punto de equivalencia En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resultados:
Tabla 5. Resultados experimentales para la valoracin de CH3COOH. Por triplicado.
Nmero de matraz
Vol. gastado de NaOH (mL)
Normalidad del CH3COOH
4.2.5 Normalizacin de la disolucin de amoniaco (hidrxido de amonio) 0.1 N a) En una bureta colocar la disolucin de HCl estandarizada en el punto 4.2.3. 19
b) En un matraz Erlenmeyer colocar 10.00 mL de amoniaco medido con precisin. c) Adicionar tres gotas del indicador anaranjado de metilo y titular con la disolucin de HCl hasta el vire del indicador de amarillo a rojo canela. d) El procedimiento anterior realizarlo por triplicado. e) La desviacin media de estos tres resultados no debe exceder de 2%. La ecuacin que deber utilizar para el clculo de la normalidad es:
N1 =
N 2V2 V1
Donde: N1 es la normalidad del hidrxido de amonio N2 es la normalidad del HCl V1 es el volumen de la alcuota de hidrxido de amonio V2 es el volumen de HCl gastado en el punto de equivalencia En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resultados:
Tabla 6. Resultados experimentales para la valoracin de NH4OH. Por triplicado.
Nmero de matraz
Vol. gastado de HCl (mL)
Normalidad del NH4OH
5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.1 Establecer la reaccin qumica que se verifica entre biftalato de potasio e hidrxido de sodio 5.2 Establecer la reaccin qumica que se verifica entre carbonato de sodio y cido clorhdrico 5.3 Reportar la normalidad de las soluciones preparadas, indicando los clculos realizados. Hacer el anlisis dimensional pertinente. 5.4 Realizar el anlisis estadstico demostrando que sus resultados no exceden el 2% de coeficiente de variacin (CV). Llenar la siguiente tabla con los datos obtenidos para la valoracin de NaOH y la de HCl.
Promedio de normalidad Desviacin estndar %C V
5.5 Calcular el error relativo y el error absoluto en la valoracin de cada uno de las soluciones valoradas. 5.6 Justificar Por qu? Se utilizaron indicadores diferentes para las valoraciones anteriores, usar para ello la bibliografa.
20
6. CONCLUSIONES 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Qu propone para mejorar los resultados de la prctica? 6.3 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.1. Ayres, G. H. Anlisis Qumico Cuantitativo Editorial Oxford University Press, Madrid (1990), 740 pgs: 7.2. Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial Iberoamerica (1991), Mxico, 981 pgs 7.3. Orozco, D. Fernando Anlisis Qumico Cuantitativo, Porra, S.A. Mxico (1987), 447 pgs. 7.4. Skoog, D.A. y Leary J.J. Anlisis Instrumental. 4ta edicin. Ed. Mc Graw Hill. (1994) 7.5 Skoog, D.A. y West D. A. Fundamentos de Qumica Analtica, 8ava edicin. Ed. Thomson, Mxico (2006), 1065 pg 7.5. Vogel, A.I. Qumica Analtica Cuantitativa Kapelusz 2da. Edicin, Buenos Aires 1960, 812 pgs
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PRCTICA No. 3
PREPARACIN Y USO DE DISOLUCIONES PATRN OXIDOREDUCTORAS

1. OBJETIVOS 1.1 Preparar y estandarizar una disolucin de KMnO4. 1.2 Preparar y estandarizar una disolucin de Na2S2O3. 2. INTRODUCCIN Una reaccin de oxidorreduccin implica la transferencia de electrones de una especie a otra. Un agente oxidante toma electrones de otra sustancia y se reduce. Un agente reductor cede electrones a otra sustancia y se oxida. La mayora de los agentes oxidantes pueden utilizarse como titulantes, entre los que se encuentran el MnO4- en medio cido, el Cr2O7= en medio cido y el Ce(IV) en medio cido. Con lo que respecta a los titulantes reductores, estos son menos frecuentes debido a que suelen ser inestables en presencia del oxgeno atmosfrico y, por tanto, deben conservarse en una atmsfera inerte. 2.1 Oxidacin con permanganato de potasio El permanganato contiene siempre impurezas de productos de reduccin, por ejemplo MnO2. Adems, se descompone fcilmente por la accin de los reductores: amoniaco, sustancias orgnicas, que se introducen con el agua, con el polvo, etc. Debido a ello, la concentracin de la sulucin de KMnO4 disminuye una vez preparada. De aqu se deduce que no se puede preparar una solucin valorada de permanganato a partir de una porcin pesada con precisin. Es indispensable determinar su concentracin exacta. A fin de que la solucin de KMnO4 sea suficientemente estable y su concentracin no se modifique, es indispensable eliminar el precipitado de MnO2, puesto que acelera catalticamente la descomposicin de KMnO4. Hay que tener presente tambin que el permanganato oxida a la goma, tapones de corcho, papel y otras sustancias, por eso es indispensable evitar el contacto de la solucin con estos materiales. As, no se puede filtrar la solucin de KMnO4 con filtros de papel, sino que se deben utilizar crisoles de vidrio sinterizado. La solucin de permanganato se debe conservar al abrigo de la luz o en frasco de vidrio oscuro, puesto que la luz acelera la descomposicin de KMnO4. Para estandarizar las soluciones de KMnO4 se han propuesto varias sustancias patrn primario, por ejemplo, H2C2O4.2H2O, Na2C2O4, As2O3, el hierro metlico, etc. Las sustancias ms convenientes son: H2C2O4 . 2H2O y Na2C2O4, que deben ser qumicamente puras y corresponder rigurosamente a sus frmulas. 2.2 Reduccin con tiosulfato de sodio El tiosulfato de sodio es el titulante reductor casi universal para el yodo. En soluciones neutras o cidas, el tiosulfato (oxidndose a tetrationato) reduce el yodo a yoduro. La forma usual del tiosulfato, Na2S2O3.5H2O no es lo suficientemente pura para ser patrn primario. El tiosulfato suele estandarizarse hacindolo reaccionar con una solucin recin preparada de I2 a partir de KIO3 ms KI con una solucin de I2 estandarizada con As4O6. 3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Balancear las siguientes semirreacciones en medio cido. a) MnO4 Mn2+ 22
b) c)
C2O42 CO2 (g) S4O62 S2O32
3.2 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones. a) 100 mL de KMnO4 (pureza 99.2%) 0.02 M b) 100 mL de H2SO4 (pureza 96%, densidad 1.84 g/mL) 2.5 M c) 1000 mL de Na2S2O3 (pureza 99.9%) 0.07 M d) 50 mL almidn al 0.1% en peso 3.3 Buscar el potencial estndar de los siguientes pares oxidorreductores. a) MnO4 / Mn2+ b) C2O42 / CO2(g) c) S4O62 / S2O32 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 1 vaso de precipitados de 250 mL 1 vaso de precipitados de 150 mL 4 vasos de precipitados de 100 mL 2 matraces volumtricos de 100 mL 1 bureta de 25 mL 1 probeta de 100 mL 1 pipeta volumtrica de 5 mL 1 pipeta graduada de 10 mL 1 pipeta graduada de 1 mL 1 termmetro 1 pinza para bureta 1 soporte universal 1 parrilla de calentamiento 1 placa de agitacin 1 agitador magntico Disolucin de KMnO4 0.02 M Disolucin de Na2S2O3 0.07 M Disolucin de H2SO4 2.5 M Disolucin de almidn al 0.1% en peso Yoduro de potasio Oxalato de sodio Yodato de potasio 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Preparacin de disoluciones a) Disolucin de KMnO4 0.02 M. En un vaso de precipitados de 250 mL poner a ebullicin 200 mL de agua destilada. Pesar 0.319 g de KMnO4 y transferirla a un vaso de precipitados de 150 mL. Adicionar al KMnO4 50 mL de agua destilada en ebullicin poco a poco, hasta que el slido se disuelva completamente. Completar el volumen de la solucin anterior con agua destilada hasta 130 mL 23
aproximadamente y dejar ebullir suavemente durante 30 minutos. Enfriar la solucin, filtrarla con lana de vidrio y envasarla en un frasco mbar. b) Disolucin de Na2S2O3 0.07 M. Pesar 1.74 g de Na2S2O3 y transferirlos a un vaso de precipitados de 100 mL. Disolver el Na2S2O3 con 30 mL de agua destilada previamente hervida y fra. Transferir el contenido del vaso a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada hervida y fra. Envasar en un frasco mbar. c) Disolucin de H2SO4 2.5 M. En un vaso de precipitados de 100 mL adicionar 50 mL de agua destilada. Colocar el vaso en un bao de hielo. Medir 14 mL de H2SO4 y adicionarlos al vaso de precipitados poco a poco y por las paredes de este, transferir el contenido del vaso a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada. d) Indicador de almidn al 0.1% (W/V). 4.2.2 Estandarizacin de una disolucin de KMnO4 0.02 M a) Pesar con exactitud 50 mg de oxalato de sodio y colocarlos en un vaso de precipitados de 100 mL. b) Adicionar 40 mL de agua destilada y 10 mL de H2SO4 2.5 M. c) Calentar a una temperatura de 55-60 C y con agitacin constante adicionar con una bureta la disolucin de KMnO4 gota a gota hasta el cambio de color de transparente a ligeramente rosa. d) Realizar por triplicado la estandarizacin. 4.2.3 Estandarizacin de una disolucin de Na2S2O3 0.07 M a) En un vaso de precipitados de 100 mL pesar con exactitud 30 mg de KIO3. b) Adicionar 40 mL de agua destilada y 10 mL de H2SO4 2.5 M. c) Agregar a la disolucin anterior 2 g de KI slido y con agitacin constante valorarla con Na2S2O3 hasta que el color de la solucin sea ligeramente amarilla. d) Adicionar 1 mL de almidn y continuar la valoracin hasta el vire del color azul al incoloro. e) Realizar por triplicado la estandarizacin. 5. ANLISIS DE RESULADOS 5.1 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos.
Repeticin Peso en mg de Na2C2O4 Vol. en mL de KMnO4 gastados Mg de KIO3 Vol. en mL de Na2S2O3 gastados
1 2 3 5.2 Establecer la reaccin que se verifica entre el oxalato de sodio y el permanganato de potasio. 5.3 Establecer la reaccin que se verifica entre el yodato de potasio y el yoduro de potasio en medio cido. 5.4 Establecer la reaccin que se verifica entre el yodo y el tiosulfato de sodio. 5.5 Con los datos experimentales obtenidos, determinar la concentracin exacta del permanganato de potasio y del tiosulfato de sodio. 24
6. CONCLUSIONES 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas. 7.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo II, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas. 7.3 Harris D.C., Anlisis Qumico Cuantitativo, 3 edicin, Editorial Iberoamerica S. A. de C.V., 1992, Mxico, D.F., 886 pginas. 7.4 Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., Qumica Analtica, 6 edicin, Editorial McGrawHill/Interamericana de Mxico, 1995, Mxico, D.F., 612 pginas
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PRCTICA No. 4
PREPARACIN Y USO DE DISOLUCIONES PATRN COMPLEJOMTRICAS

1. OBJETIVOS 1.1. Preparar y estandarizar una disolucin de EDTA 1.2. Determinar Ca2+ y Mg2+ (dureza total) en agua natural 2. INTRODUCCIN Las reacciones de formacin de complejos son importantes en muchas reas cientficas y de la vida cotidiana. Estas reacciones, se emplean mucho en qumica analtica. Una de las aplicaciones principales de estas reacciones es la valoracin volumtrica de cationes. Para que la reaccin de formacin de complejos se pueda emplear en volumetra, debe ser rpida, estequiomtrica y cuantitativa. Muchos cationes metlicos reaccionan con dadores (ligandos) de pares de electrones para formar compuestos de coordinacin o complejos. Los ligandos deben tener por lo menos un par de electrones sin compartir disponible para la formacin del enlace. Son ejemplos de ligandos inorgnicos comunes, el agua, el amoniaco y los iones haluro. En realidad, muchos iones metlicos existen como complejos hidratados en disolucin acuosa pero, en las ecuaciones qumicas, habitualmente se simplifican estos complejos al escribir al ion metlico como si no formara parte de un complejo. De los ligandos orgnicos se pueden mencionar a la etilendiamina, el trifosfato de adenosina (ATP) y el ms importante es el cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y su sal disdica. En la industria alimenticia y particularmente la que se dedica a la fabricacin de jugos y refrescos, el agua usada para la preparacin de estas bebidas debe tener un estricto control de calidad. Uno de los controles que se le realizan al agua, es el contenido de sales de calcio y magnesio, es decir, la determinacin de la dureza total del agua. Esta determinacin es precisamente un ejemplo de importancia prctica en la que se usa la formacin de complejos MEDTA. 2.1 Equilibrios de formacin de complejos En las reacciones de formacin de complejos, un ion metlico, Ma+, reacciona con un ligando, nLb, para formar el complejo MLna nb. La etapa de formacin del complejo esta caracterizada por una constante de equilibrio llamada constante de formacin del complejo (Kf). La inversa de la constante de formacin del complejo es la constante de disociacin (Kd). De manera general, la formacin de un complejo se representa por el siguiente equilibrio: MLanb 1 a+ b a nb n Kf = = M + nL MLn a+ b n Kd M L
] [ ][ ]
2.2 Formacin de complejos MEDTA El cido etilendiaminotetraactico (abreviado EDTA ) tiene la siguiente frmula estructural:
26
El EDTA por sus propiedades cido-base se puede representar como H4Y cuyos valores de pKa son: pKa1=2.00, pKa2=2.66, pKa3=6.16 y pKa4=10.24; por tanto las mltiples especies del EDTA se representan por: H4Y, H3Y, H2Y2, HY3 y Y4. La sal disdica del EDTA se representa por Na2H2Y2H2O. El EDTA forma complejos estables de estequiometra 1:1 con la mayora de los iones metlicos, independientemente de la carga del catin. La reaccin general para la formacin de complejos entre el ion metlico Mn+ y el EDTA esta representada por el siguiente equilibrio: Mn+ + Y4 MYn 4 Por lo tanto, la constante de formacin del ion complejo MYn 4 esta dada por la siguiente ecuacin: MLn4 K MY = n+ 4 M L
[ ][ ]
2.2.1Indicadores para valoraciones con EDTA Los indicadores de iones metlicos para valoraciones con EDTA son colorantes orgnicos que forman quelatos coloreados con iones metlicos en un intervalo de pM que es caracterstico de cada catin y colorante. Es habitual que los complejos tengan un color intenso y sean discernibles a simple vista en concentraciones molares que van de 106 a 107 M. El eriocromo negro T es un indicador caracterstico de iones metlicos que se utiliza en la valoracin de diversos cationes comunes. Su frmula estructural se muestra en la siguiente figura y su comportamiento como cido dbil se describe con los siguientes equilibrios:
H2In HIn 2 + H+
rojo azul
pKa = 6.3
HIn 2
azul
In 3 + H+
pKa = 11.6
anaranjado
Los complejos metlicos del eriocromo negro T por lo general son rojos, como en el caso de H2In . Por lo tanto, para la deteccin de iones metlicos es necesario ajustar el pH a un valor mayor a 7, de modo que la forma azul de la especie HIn 2, predomine en ausencia de un ion metlico. En una valoracin el indicador compleja el exceso de in metlico de modo que la disolucin es roja hasta el punto de equivalencia, ante el primer leve exceso de EDTA, la disolucin se torna azul como consecuencia del siguiente equilibrio: 27
MIn + HY3 HIn 2 + MY2

rojo azul
3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Realizar los clculos y describir la forma para preparar a) 1000 mL de EDTA disdico 0.01 M, b) 20 mL de ENT al 0.1% en (w/v) en etanol y c) 50 mL de HCl 1:1. 3.2 Investigar como se prepara una disolucin reguladora de NH4+/NH3 (pH=10). 3.3 Investigar los valores de las Kf de los complejos de EDTA con Ca2+ y Mg2+. 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Preparacin de disoluciones a) Indicador de eriocromo negro T (ENT). Disolver 0.2 g de ENT en 15 mL de trietanolamina ms 5 mL de etanol absoluto. Envasar. Debido a la inestabilidad de la disolucin lquida, el indicador se puede preparar en disolucin slida; para ello, pesar 0.5 g de ENT y 100 g de KCl, colocar los reactivos en un mortero y mezclar bien hasta integracin completa. Envasar. b) Indicador murexida. Pesar 20 mg de murexida y 5 g de KCl, colocar los reactivos en un mortero y mezclar bien hasta integracin completa. Envasar. c) Disolucin reguladora de NH4+/NH3 (pH=10). Pesar 17.5 g de NH4Cl y disolverlos en 142 mL de NH3 acuoso al 28% w/w. Transferir la mezcla a un matraz volumtrico de 250.00 mL y diluir hasta la marca del aforo con agua destilada. d) Disolucin de NaOH 6 M. En un vaso de precipitados de 100 mL pesar 24 g de NaOH, disolver con agua destilada. Transferir la mezcla a un matraz volumtrico de 100 mL y diluir hasta la marca con agua destilada. Envasar. e) Disolucin de oxalato de amonio al 10% (w/v) . En un vaso de precipitados de 100 mL pesar 10 g de la sal, disolver con agua destilada. Transferir la mezcla a un matraz volumtrico de 100 mL y diluir hasta la marca con agua destilada. Envasar. f) Disolucin de EDTA disdico 0.01 M. Secar 4 g de Na2H2Y2H2O durante una hora a 80 oC y enfriar en un desecador. En un vaso de precipitados de 100 mL pesar 3.75 g de la sal con precisin del 0.1 mg, disolver con agua destilada. Transferir la mezcla a un matraz volumtrico de 1000 mL y diluir hasta la marca con agua destilada. Envasar. g) Disolucin acuosa de HCl 1:1. Aadir 10 mL de HCl concentrado a 10 mL de agua destilada, mezclar y envasar en un frasco gotero. 4.2.2 Estandarizacin de una disolucin de EDTA disdico 0.01 M a) Enjuagar con una pequea porcin de EDTA disdico una bureta previamente limpia. Llenar la bureta con la disolucin de EDTA disdico y ajustarla a 0.00 mL. b) Secar 500 mg de CaCO3 durante una hora a 100 oC y enfriar en un desecador. En un matraz erlenmeyer de 125 mL pesar 10-20 mg de CaCO3 con precisin del 0.1 mg, adicionar 30 mL de agua destilada. Posteriormente agregar una gota de HCl 1:1 y observar el burbujeo originado por la disolucin del CaCO3, adicionar una gota mas de HCl 1:1 y observar. No agregar mas HCl si la disolucin ya no burbujea. Nota: no excederse en la adicin de HCl. Adicionar 10 mL de disolucin reguladora de pH=10. Agregar una pequea cantidad (2030 mg) del indicador 28
ENT slido. Titular con la disolucin de EDTA disdico hasta el cambio de color de rojo vino a azul turquesa. c) Anotar el volumen gastado de EDTA disdico hasta la centsima de mL. d) Realizar por triplicado el procedimiento anterior. e) Calcular la concentracin exacta del EDTA disdico y etiquetar el envase con este dato. 4.2.3 Determinacin de Mg2+ en agua natural a) Llenar la bureta con la disolucin de EDTA disdico y ajustarla a 0.00 mL. b) Medir 50.00 mL de agua de la llave con una pipeta volumtrica y transferirlos a un vaso de precipitados de 100 mL. Adicionar 10 mL de disolucin reguladora de pH=10 y 10 mL de disolucin de oxalato de amonio al 10% w/w. c) Dejar reposar la mezcla durante 30 minutos y posteriormente filtrar. Recoger el filtrado en un matraz erlenmeyer de 250 mL. d) Lavar el precipitado con dos o tres porciones de 10 mL de agua destilada. e) A las aguas de filtrado, agregar una pequea cantidad (2030 mg) del indicador ENT slido. Titular con la disolucin de EDTA disdico hasta el cambio de color de rojo vino a azul turquesa. f) Anotar el volumen gastado de EDTA disdico hasta la centsima de mL. g) Realizar por triplicado el procedimiento anterior. h) Calcular el contenido de Mg2+ en la muestra*. 4.2.4 Determinacin de Ca2+ y Mg2+ (dureza total) en agua natural a) Llenar la bureta con la disolucin de EDTA disdico y ajustarla a 0.00 mL b) Medir con una pipeta volumtrica de 50.00 mL, agua de la llave y transferirlos a un matraz erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 10 mL de disolucin reguladora de pH=10. Agregar una pequea cantidad (2030 mg) del indicador ENT slido. Titular con la disolucin de EDTA disdico hasta el cambio de color de rojo vino a azul turquesa. c) Anotar el volumen gastado de EDTA disdico hasta la centsima de mL. d) Realizar por triplicado el procedimiento anterior. e) Calcular el contenido total de Ca2+ y Mg2+ en la muestra*. f) Calcular por diferencia el contenido de Ca2+ en la muestra*. 4.2.5 Determinacin de Ca2+ en presencia de Mg2+ en agua natural a) Llenar la bureta con la disolucin de EDTA disdico y ajustarla a 0.00 mL b) Medir con una pipeta volumtrica de 50.00 mL, agua de la llave y transferirlos a un matraz erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 3 mL de NaOH 6 M, agitar y en caso de ser necesario ajustar el pH de la disolucin entre 12 y 13 con la disolucin de NaOH 6 M. Agregar 100 mg del indicador murexida slido. Titular con la disolucin de EDTA disdico hasta el cambio de color de rojo a violeta. c) Anotar el volumen gastado de EDTA disdico hasta la centsima de mL. d) Realizar por triplicado el procedimiento anterior. e) Calcular el contenido total de Ca2+ en la muestra*. f) Comparar el contenido de calcio obtenido en los puntos 4.2.4 y 4.2.5
5. ANLISIS DE RESULTADOS 29
5.1 Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el indicador ENT y los iones Ca2+ y Mg2+. 5.2 Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el EDTA y los iones Ca2+ y Mg2+. 5.3 Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el indicador ENT y el EDTA. 5.4 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos en la valoracin del EDTA:
Peso en mg de CaCO3 1 2 3 Volumen en mL de EDTA gastado N (eq/L) del EDTA
5.5 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos en la determinacin de Ca2+ y Mg2+ en el agua natural:
Dureza total (Ca2+ y Mg2+)* Mg2+ * Ca2+ * por diferencia Ca2+ * directo
* Reportar los valores en trminos de carbonato de calcio (CaCO3) 6. CONCLUSIONES 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.1 Harris, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Segunda Edicin. Editorial Revert, S. A. Barcelona, Espaa. 2001. 981 pgs. 7.2 Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Qumica Analtica. Octava Edicin. Editorial Thompson. Mxico. 2005. 1065 pgs.
30
PRCTICA No. 5
PREPARACIN Y APLICACIN DE UNA DISOLUCION PATRN MEDIANTE TITULACIN POR PRECIPITACIN (MTODO DE MOHR)
1. OBJETIVOS 1.1 El alumno aprender a valorar una disolucin titulante de AgNO3 utilizando un estndar primario. 1.2 Determinar el porcentaje de cloruros (cloruro de sodio y cloruro cprico) en una muestra slida por medio de una titulacin por precipitacin (mtodo de Mohr). 1.3 Determinar el porcentaje de cloruros, cloruro de sodio y cloruro cprico en una muestra lquida por medio del mtodo de Mohr.
2. INTRODUCCIN En el mtodo de Mohr se lleva a cabo una reaccin de precipitacin que se considera una titulacin directa precisa y fcil de realizar, en la que se mide el volumen del titulante, nitrato de plata, y a la vez es el reactivo precipitante para que la reaccin sea completa, permitiendo saber cunto analito existe en la muestra. En esta reaccin se utiliza como indicador K2CrO4. La solucin titulante es AgNO3, y el pH ptimo es de 6 a 10. A pH menor de 6 el precipitado de cromato de plata formado en el punto de equivalencia debido a la acidez del medio, da lugar a la formacin de dicromato de plata que es mucho mas soluble que el cormato de plata, por lo tanto se consume ms ion plata lo cual dara resultados errneos, no permitiendo observar el color rojizo caracterstico de este precipitado y por lo tanto el punto final. A pH mayor de 10, alcalino, la plata podra forma hidrxido de plata. Un pH de 8-8.3 es adecuado para la determinacin. Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son: Cl + Ag+ AgCl (precipitado blanco) El cloruro de plata se forma despus de que todos los cloruros han reaccionado. CrO4-2 + 2Ag+ Ag2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo en el punto final)
(amarillo)
El cromato de plata es resultado del primer exceso de titulante. La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado que el nitrato de plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitacin del punto final se prefiere el mtodo indirecto donde la solucin se valora con NaCl qumicamente puro. Cuando la solucin tipo se prepara por el mtodo indirecto no es 31
necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la valoracin de la sustancia problema se compensa con el empleado en la valoracin del AgNO3. Este mtodo se emplea satisfactoriamente en la determinacin de Cl , Br y CN ; El ion cloruro (Cl ), es uno de los aniones inorgnicos principales en el agua natural y residual. No es eficiente para determinar yoduros o tiocinato por la adsorcin de estros iones sobre el precipitado de plata.
3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Cul es la caracterstica de los compuestos inicos que se generan en las titulaciones de precipitacin? 3.2 Qu otros mtodos de presipitacin existen? Describa brevemente el cada uno de sto. 3.3 investigar cual es el limite de cloruros permitido en agua naturales. 3.4 investigue la reaccin de valoracin y la reaccin indicadora. 3.5 cuando es recomendable trabajar con el mtodo potenciomtrico para la determinacin de cloruros? 3.6 Sugiera un mtodo de titulacin para determinar Cu2+ en una solucin. 3.7 Para muestras o soluciones problema cidas, qu mtodo debe ser usado? 3.8 Calcule la concentracin de Cl en 25 ml de solucin si el punto final requiere 20 mL de nitrato de plata 0.1 M. 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.3 Material y reactivos nitrato de plata (preferentemente seco previemente por 2 hrs. a 100oC) cromato de potasio cloruro de sodio fenolftalena papel indicador de pH bureta de 25 ml 6 matraces erlenmeyer de 250 ml 1 frasco mbar matraz de aforo de 500 ml matraz de aforo de 10 ml soporte universal pinzas para bureta
32
4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Preparacin de la solucin estndar e indicador 1. Preparacin del estndar de AgNO3. a) Calcular los gramos necesarios para preparar 500 ml de una solucin 0.02N. b) Pesar los gramos calculados, disolverlos en agua destilada contenida en un vaso deprecipitado y aforar en un matraz volumtrico. Guardar la solucin en un frasco mbar. 2. Preparar el indicador, solucin de K2CrO4 al 0.5% (W/V) a) Cacular los miligramos necesarios para preparar 10 ml de solucin de K2CrO4 al 0.5% b) Pesar la sal de K2CrO4, disolver y aforar a 10 ml con agua destilada. 4.2.2 Valoracin de la solucin de AgNO3. (consultar esquema 1) Precaucin: el nitrato de plata tie ropa y piel, Cualquier salpicadura debe de enjuagarse con agua inmediatamente. a) Pesar con exactitud y por triplicado 0.2 a 0.25 g de NaCl. NOTA: Se utiliza sal grado reactivo, secada toda la noche y llevada a temperatura ambiente. b) Disolver en 50 ml de agua destilada contenida en tres matraces erlenmeyer de 250 ml. c) Ajustar el pH de las soluciones adicionando pequeas cantidades de NaHCO3 solo hasta que la efervescencia desaparezca. d) Agregar de 3 a 5 gotas de indicador al 0.5%. La solucin se pondr amarilla. e) Llenar y aforar una bureta de 25 o 50 ml con solucin estndar de AgNO3 por valorar. f) Titular cada uno de los matraces que contienen el estndar primario y el indicador hasta que se presente el primer vire permanente de amarillo a color rojizo. g) Registrar los gasto de para calcular la normalidad del AgNO3. e NaCl = e AgNO3
(a/Eq) NaCl = (V * N) AgNO3 N = (a/V*Eq) = (TNaCl/AgNO3/ Eq) Donde: N = normalidad del Nitrato a = mg del NaCl (estndar primario) V = volmen gastado de nitrato (ml) Eq = peso equivalente del NaCl T = ttulo en trminos de mg de NaCl/ ml de AgNO3 NOTAS: 33
a. Este clculo de efectuar por triplicado y al menos dos resultados deben coincidir hasta centsimas. b. En caso de haber ms de tres integrantes por equipo, cada uno realizar una determinacin. c. Calcular un promedio con aquellos resultados que coincidan hasta la tercera cifra decimal. Colocar los resultados obtenidos en la siguiente tabla: Tabla 1. Estandarizacin del AgNO3 muestra de NaCl volumen de AgNO3 (g) (a) (ml) gastados (V) ----------
numero de replica blanco 1 2 3
concentracin N de AgNO3 (N) ----------
Promedio Esquema 1. Valoracin del AgNO3 0.02 N
Nprom=
AgNO3
0.2-0.25 g de NaCl en 50 ml de agua destilada y 2-3 gotas de K2CrO4 Titular con la solucin de AgNO3 hasta el vire de color Rosa salmn.
4.2.3 Determinacin de cloruros en la muestra problema (muestra slida) a) Secar por triplicado las muestras a 110OC durante 1 hora y enfriar en el desecador b) Pesar de 0.3-0.5 g del material seco y disuelva en 50 ml de agua destilada contenida en Matraces de 250 ml. Con papel indicador verificar el pH de cada solucin, el pH debe ser neutro. a. si la solucin es bsica agregar a cada matraz 1 gota de fenolftalena y despus agregue gota a gota de cido ntrico diluido (1 ml en 150 de agua) hasta que el color del indicador desaparezca. 34
b. si la solucin es cida agregar a cada matraz 1 gota de fenolftalena, adicione NaOH 0.1N hasta que la solucin este ligeramente rosa. Posteriormente aada 1 a 2 gotas del cido ntrico diluido hasta que el color del indicador desaparezca. c) Agregue 5 gotas del indicador K2CrO4 al 0.5%, la solucines se pondrn amarillas. d) Titule con nitrato de plata estndar hasta el primer vire de amarillo a rosa salmn. Tratar cada muestra de la mima manera. El precipitado de cromato de plata es de color rojizo, pero con el color amarillo del cromato de potasio, la tonalidad cambia a rosa salmn . e) Efectuar la lectura del volumen de AgNO3 gastado en cada uno de los matraces. Complete la tabla 2. f) Con la estequiometra de la reaccin y el nmero de moles de la solucin estndar necesarios para alcanzar el punto final, calcular el porcentaje de cloruros, cloruro de sodio y cloruro cprico en la muestra problema. g) Repetir el procedimiento desde el punto b de esta seccin usando CaCO3 como blanco. h) Calcular el % de NaCl: % NaCl ={[(N * V) AgNO3 * EqX ] / b} * 100 Donde: N = normalidad del nitrato de plata V = gasto del nitrato de plata en la muestra (ml) menos gasto en el blanco b = masa (en gramos) o volumen (en ml) de la muestra problema EqX = peso equivalente de la sustancia por analizar, ej. cloruros, cloruro de calcio, cloruro de sodio, etc.
Tabla 2. Titulacin de muestras slidas. Replica de la peso en g de la ml de titulante % Cl- en cada muestra problema muestra (0.2- 0.25g) gastados muestra 1 2 3 Promedio 4.2.4 Determinacin de cloruros en la muestra problema (muestra liquida) Este mtodo es recomendado para aguas con concentraciones de cloruros entre 1.5 y 100 mg/l. Para aguas cuya concentracin de cloruros sea inferior a 30 ppm no utilizar este mtodo. Nota: si se determinar cloruros en aguas potables o superficiales es importante que no tengan excesico color o turbidez. a) Eliminar la maetria orgnica mediante filtracin. Proceda por triplicado como sigue: b) Pipetee 10 ml de muestra en un matraz de 250 ml con 40 ml de agua destilada 35
c) Agregue 5 gotas del indicador K2CrO4 al 0.5%, d) Titule con nitrato de plata estndar hasta el primer vire de amarillo a rosa salmn. e) Efectuar la lectura del volumen de AgNO3 gastado en cada uno de los matraces. Complete la tabla 3. f) Calcular la concentracin en mol/litro del en Cl- y de NaCl en el agua diluida y no diluida. g) Repetir el procedimiento desde el punto b de esta seccin usando CaCO3 como blanco. esta muestra trabaja como se describe en el apartado 4.2.2.2. Se recomienda realizar una prueba de titulacin para familiarizarse con la coloracin del punto final.
Tabla 3. Titulacin de muestras liquidas. replica de la volumen en ml ml de titulante %Cl- en cada muestra problema de la muestra gastados muestra diliuda 1 2 3 promedio
%Cl- en cada muestra no diliuda
5. ANLISIS DE RESULTADOS realice la deduccin de la ecuacin con la que se realiza el % de NaCl en muestras slidas y lquidas, as como su analisis dimensional Desarolle las reacciones que ocurren en la valoracin Discuta sus resultados, comparelos con los de otos equipos, y si es posible con los resultados toricos reportados recomedaciones y/o propuestas para el desarollo de la prctica 6. CONCLUSIONES 6.3 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.4 Desarolle las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.7 Gary D. Christian. Analytical Chemistry. Ed. Wiley. fifth edition. 7.8 Kraemer E. O. and Stamm A. J. Mohrs Method for the Determination of Silver and Halogens in other than Neutral Solutions. J. Am. Chem. Soc.; 1994; 46(12); 2707 7.9 R.A. Day J.R. and A.L. Enderwood. Qumica analtica cuantitativa. Ed. pHH. 5a, edicin. 7.10 Skoog D. A.; West D. M.; Holler F. J. Fundamentals of Analytical Chemistry, 7th Edition. 1996. 7.11 Sheen R.T. and Kahler H. L. Effects of Ions on Mohr Method for Chloride Determination, Ind. Eng. Chem. Anal. Ed.; 1938; 10(11); 628-629.
36
PARTE 2
VALORACIONES CONDUCTIMTRICAS
La conductancia electroltica es una medida de la facilidad de una disolucin para permitir el paso de corriente elctrica. Las disoluciones de electrolitos conducen la corriente elctrica por la migracin de los iones bajo la influencia de un gradiente de potencial. Al igual que un conductor metlico las disoluciones de electrolitos obedecen la ley de Ohm, por lo tanto, el recproco de la resistencia electroltica se denomina conductancia y se expresa en mhos o siemens.
L= 1 R
(1)
Donde: L es la conductancia expresada en mhos o siemens. R es la resistencia de la solucin electroltica en Ohms. La conductancia observada de una disolucin que se encuentra entre dos electrodos de lminas de platino paralelos uno a otro, depende inversamente de la distancia entre electrodos y directamente de su rea.
A L = k d
(2)
Donde: d es la distancia entre electrodos en cm. A es el rea de los electrodos en cm2. k es la conductancia especfica denominada conductividad. Se define como el recproco de la resistividad en mhoscm-1. Para una celda conductimtrica dada con electrodos fijos, la relacin d/A es una constante llamada constante de celda y se representa por . La ecuacin (2) queda entonces:
L= k
(3)
En conductimetra, las aplicaciones analticas dependen de la relacin entre la conductividad y la concentracin de los diversos iones presentes en la disolucin, resultando como consecuencia la conductividad equivalente: k (4) = N Donde:
es la conductividad equivalente en mhosLcm-1eq-1 N es la concentracin en eq/L.
La conductividad equivalente tambin se puede expresar segn:

=
1000 k N
(5)
37
Donde: k es la conductividad en mhoscm-1. N es la concentracin de los iones en solucin en eq/L.

es la conductividad equivalente en mhoscm2eq-1.
A dilucin infinita los iones tericamente son independientes entre s y cada in contribuye a la conductividad equivalente total; por lo tanto:
= 0+ + 0
Donde:
(6)
es la conductividad equivalente a dilucin infinita. y 0 son las conductividades equivalentes inicas de cationes y aniones a dilucin infinita, respectivamente.
0 +
Si experimentalmente trabajamos a concentraciones diluidas entonces:
= (0+ + 0 )
sustituyendo (3) y (7) en (5) y reordenando se tiene finalmente:
(7)
L=
N (0 + 0 ) + 1000
(8)
LAS VALORACIONES La medicin de la conductividad de una disolucin en el transcurso de una valoracin permite determinar el punto final de la valoracin. En particular la determinacin del punto final por medicin conductimtrica es usado en disoluciones muy diluidas. Por ejemplo las valoraciones de cidos y bases cuya deteccin es difcil por medicin potenciomtrica del pH pueden efectuarse por el mtodo conductimtrico. Las valoraciones de formacin de complejos solubles e insolubles pueden efectuarse conductimtricamente y as evitar el uso de electrodos selectivos de iones los cuales requieren condiciones de operacin ms estrictas.
En general el punto final de las valoraciones de oxidorreduccin no se puede determinar por conductimetra ya que los medios de reaccin necesarios para asegurar una buena cuantitatividad requieren que la reaccin se lleve acabo en presencia de medios cidos concentrados. En estos casos la alta concentracin y la movilidad del in H+, no permite diferenciar los cambios en la conductividad de los iones de inters durante la valoracin.
38
PRCTICA No. 6
VALORACIONES CONDUCTIMTRICAS CIDO-BASE

1. OBJETIVOS 1.1 Determinar las curvas de valoracin conductimtricas de un cido fuerte con una base fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y dbil) con una base fuerte. 1.2 Determinar con precisin el punto final de una valoracin conductimtrica de un cido fuerte con una base fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y dbil) con una base fuerte. 2. INTRODUCCIN La concentracin de una disolucin de un cido se puede valorar midiendo la variacin de la conductancia que se observa cuando se le agrega una base de concentracin conocida, pues a partir de las medidas conductimtricas se deduce fcilmente el punto final de la reaccin de neutralizacin. Este tipo de valoraciones conductimtricas se ve muy favorecido en el caso de reacciones cido-base por el hecho de que las conductancias equivalentes inicas a dilucin infinita del ion H+ y el ion OH son muy grandes comparadas con las de los dems iones. La valoracin conductimtrica correspondiente a la reaccin de un cido y una base fuerte, por ejemplo el HCl y NaOH, se basa en la siguiente reaccin inica: H+Cl + Na+OH
H2O + Na+Cl
En la valoracin del HCl, al adicionar el NaOH se consumirn los iones H+ y se acumularan en la disolucin iones Na+ y por consiguiente disminuir la conductancia de la disolucin hasta llegar al punto de equivalencia. En este punto, la conductancia slo se debe a los iones Cl y Na+ presentes en el medio. Pero si se sigue aadiendo ms cantidad de base fuerte los iones OH aparecern en la disolucin, con el consiguiente aumento de la conductancia de la misma. 3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones: a) 100 mL de HCl 0.1 M (Pureza 36%, densidad = 1.21 g/mL). b) 100 mL de una mezcla de HCl y CH3COOH, ambos en concentracin 0.1M (densidad del cido actico = 1.05 g/mL, pureza = 99%). c) 500 mL de NaOH 0.1M 3.2 Buscar los valores de las conductividades equivalentes inicas a dilucin infinita de las siguientes especies: H+, Na+, OH y CH3COO . 3.3 Esquematizar la forma de la curva de valoracin conductimtrica de un cido fuerte con una base fuerte. 3.4 Escribir la reaccin que se verifica para los siguientes casos: a) El cido clorhdrico y el hidrxido de sodio. b) El cido actico y el hidrxido de sodio. 3.5 Establecer el cuadro de variacin de concentraciones para la valoracin de: a) HCl con NaOH. b) Una mezcla de HCl y CH3COOH con NaOH. 39
3.6 Describir el principio de funcionamiento de una celda conductimtrica. 3.7 Buscar que tipo de valoraciones cido-base son difciles de realizar por medicin del pH. 3.8 Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental. . 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 1 probeta de 50 mL 1 probeta de 25 mL 1 pipeta volumtrica de 10 mL 1 bureta de 25 mL 1 agitador magntico 1 placa de agitacin 1 pinza para bureta 1 celda conductimtrica 1 conductmetro papel absorbente para secar la celda. 1 jeringa 1 soporte universal 1 piceta Disolucin de HCl de concentracin 0.1 M Mezcla de cidos en disolucin (HCl y CH3COOH en concentracin 0.1 M c/u). Disolucin estandarizada de NaOH 0.1M 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte.
Bureta con NaOH
celda Conductmetro probeta
Placa de agitacin Fig. 1 Sistema para medir conductancia. a) Montar el dispositivo de la figura 1. 40
b) Tomar una alcuota de 10.00 mL de disolucin de HCl de concentracin desconocida y transferirla a una probeta de 50 mL. c) Adicionar 10 mL de agua desionizada. d) Conectar el conductmetro. e) Introducir a la probeta, el agitador magntico y la celda conductimtrica. Tomar la lectura de conductancia al inicio de la valoracin (0.0 mL de reactivo titulante agregado). f) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin estndar de NaOH 0.1 M y ajustar la marca a 0.00 mL. g) Valorar la disolucin de HCl con adiciones de alcuota de 1.00 mL. h) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto. i) Conforme transcurra la valoracin graficar la conductancia en funcin del volumen agregado de titulante. j) 4.2.2 Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte. a) Montar el dispositivo de la figura 1. b) Tomar una alcuota de 10.00 mL de la mezcla de cidos y transferirla a una probeta de 50 mL. c) Repetir los pasos c) a i) 5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.1 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente informacin.
Valoracin conductimtrica de HCl con NaOH 0.1M.
mL de NaOH
Conductancia mL de NaOH
Conductancia
Valoracin conductimtrica de una mezcla de cidos (HCl y CH3COOH) con NaOH 0.1 M. mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia
41
5.2 Construir las grficas de conductancia en funcin del volumen agregado de titulante. 5.3 Localizar con ayuda del diagrama conductancia en funcin del volumen de hidrxido de sodio los puntos finales de cada valoracin. 5.4 Con los puntos finales de la valoracin calcular la concentracin del HCl, la concentracin de la mezcla de cidos y la concentracin de cada uno de los componentes de la mezcla de cidos. 6. CONCLUSIONES 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas. 7.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo II, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas. 7.3 Meloan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental, 1 edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pginas. 7.4 Skoog D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental, 4 edicin, Editorial Mc Graw Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas. 7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial Limusa, S. A. de C.V., 1987, Mxico, D. F., 303 pginas. 7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., Mtodos Instrumentales de Anlisis, 1 edicin, Editorial Iberoamrica S.A. de C.V., 1991, Mxico, D.F., 884 pginas.
42
PRCTICA No. 7
VALORACIONES CONDUCTIMTRICAS DE COMPUESTOS QUE FORMAN PRECIPITADOS

1. OBJETIVOS 1.1 Determinar la curva de valoracin conductimtrica de cloruro de sodio con nitrato de plata. 1.2 Determinar con precisin el punto final de una valoracin conductimtrica de cloruro de sodio con nitrato de plata. 2. INTRODUCCIN Las valoraciones por precipitacin se basan en reacciones que se producen entre compuestos inicos de limitada solubilidad. El reactivo precipitante ms utilizado es el nitrato de plata, el cual se emplea para la determinacin de haluros, aniones del tipo de los haluros (SCN , CN , CNO ), mercaptanos, cidos grasos y diversos aniones inorgnicos bivalentes y trivalentes. El mtodo ms comn para determinar la concentracin de iones haluro en disoluciones acuosas es la valoracin con una disolucin patrn de nitrato de plata. El producto de la reaccin es el haluro de plata slido. Una curva de valoracin para este mtodo, consiste en una grfica de pAg en funcin del volumen de nitrato de plata aadido. 3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones: a) 100 mL de NaCl 0.002 N. b) 100 mL de AgNO3 0.05 N. 3.2 Buscar los valores de las conductividades equivalentes inicas a dilucin infinita de las siguientes especies: Ag+, Na+, Cl y NO3 . 3.3 Esquematizar la forma de la curva de valoracin conductimtrica de cloruro de sodio con nitrato de plata. 3.4 Escribir la reaccin que se verifica entre el cloruro de sodio y el nitrato de plata. 3.5 Establecer el cuadro de variacin de concentraciones para la valoracin de cloruro de sodio con nitrato de plata. 3.6 Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental. . 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 1 matraz volumtrico de 100 mL 1 matraz volumtrico de 250 mL 2 probetas de 100 mL 1 probeta de 250 mL 1 bureta de 25 mL 1 agitador magntico 1 placa de agitacin 43
1 pinza para bureta 1 celda conductimtrica 1 conductmetro papel absorbente para secar la celda. 1 jeringa 1 soporte universal 1 piceta Disolucin de NaCl 0.002 N. Disolucin de AgNO3 0.05 N 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Valoracin de un NaCl con AgNO3.
Bureta con AgNO3
Placa de agitacin Fig. 1 Sistema para medir conductancia. a) Montar el dispositivo de la figura 1. b) Tomar una alcuota de 250.00 mL de disolucin de NaCl de concentracin desconocida y transferirla a una probeta de 250 mL. c) Conectar el conductmetro. d) Introducir a la probeta, el agitador magntico y la celda conductimtrica. Tomar la lectura de conductancia al inicio de la valoracin (0.0 mL de reactivo titulante agregado). e) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin estndar de AgNO3 y ajustar la marca a 0.00 mL. f) Valorar la disolucin de NaCl con adiciones de alcuota de 1.00 mL. g) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto. h) Conforme transcurra la valoracin graficar la conductancia en funcin del volumen agregado de titulante. 5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.1 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente informacin.
Valoracin conductimtrica de NaCl con AgNO3. mL de AgNO3 Conductancia mL de AgNO3 Conductancia
44
5.2 Construir la grfica de conductancia en funcin del volumen agregado de titulante. 5.3 Localizar con ayuda del diagrama conductancia en funcin del volumen de AgNO3 el punto final de la valoracin. 5.4 Con el punto final de la valoracin calcular la concentracin del NaCl. 6. CONCLUSIONES 6.3 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.4 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas. 7.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo II, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas. 7.3 Meloan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental, 1 edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pginas. 7.4 Skoog D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental, 4 edicin, Editorial Mc Graw Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas. 7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial Limusa, S. A. de C.V., 1987, Mxico, D. F., 303 pginas. 7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., Mtodos Instrumentales de Anlisis, 1 edicin, Editorial Iberoamrica S.A. de C.V., 1991, Mxico, D.F., 884 pginas.
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PRCTICA No. 8
DETERMINACIN DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DE UN PRECIPITADO POR VALORACIN CONDUCTIMTRICA

1. OBJETIVOS 1.1 Trazar la curva de valoracin conductimtrica de cloruro de bario con sulfato de sodio. 1.2 Determinar la solubilidad del sulfato de bario. 1.3 Determinar la constante del producto de solubilidad (Ks) del sulfato de bario. 2. INTRODUCCIN El equilibrio para un compuesto poco soluble de frmula AB, se puede representar por la siguiente reaccin AB A+ + B
y la constante de equilibrio termodinmico esta dada por: [ A + ][ B ] Keq = [ AB( s )] si [AB] = 1 Keq[ AB ] = Ks = [ A + ][ B ] Ks = [ A + ][ B ] donde Ks se llama el producto de solubilidad. Si en el equilibrio se han disuelto s moles por litro del precipitado, entonces s se define como la solubilidad del precipitado. Asumiendo que la solucin es ideal, que los iones que la forman no sufren ms reaccin y que la solucin no contiene iones comunes con aquellos provenientes del precipitado, entonces la solubilidad se puede relacionar con el producto de solubilidad. As, si se disuelven s moles/L de AB para dar s moles/L de A+ y s moles/L de B , de acuerdo al siguiente equilibrio: AB entonces, queda: Ks = [ A + ][ B ] = ( s )( s ) = s 2 3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones: i) 100 mL de BaCl2 0.002 N j) 100 mL de Na2SO4 0.05 N 3.2 Buscar los valores de las conductividades equivalentes inicas a dilucin infinita de las siguientes especies: Ba2+, Na+, Cl y SO42. 3.3 En un experimento se valoraron 250 mL de BaCl2 con Na2SO4 0.05 N y se obtuvieron los siguientes resultados 46 A+ + B s s
Mtodos Cuantitativos V [mL] de Na2SO4 L [S] V [mL] de Na2SO4 L [S] 0.0 469 11 498 1.0 468 12 530 2.0 467 13 566 3.0 461 14 601 4.0 459 15 641 5.0 457 16 677
Manual de Prcticas de Laboratorio 5.5 455 17 711 6.0 452 18 747 6.5 451 7.0 448 8.0 447 9.0 451 10 465
a) Escribir la reaccin que se verifica entre el BaCl2 y el Na2SO4. b) Trazar la grfica de conductancia en funcin del volumen agregado de titulante. c) Determinar el volumen y la conductancia en el punto de equivalencia. d) Calcular la concentracin inicial del BaCl2. e) Calcular la concentracin de los iones Ba2+ y SO42 en el punto de equivalencia. f) Calcular la solubilidad del BaSO4. g) Calcular el pKs del BaSO4. 3.4 Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental. 4 PARTE EXPERIMENTAL 4.4 Material y reactivos 1 matraz volumtrico de 100 mL 1 matraz volumtrico de 250 mL 2 probetas de 100 mL 1 probeta de 250 mL 1 bureta de 25 mL 1 agitador magntico 1 placa de agitacin 1 pinza para bureta 1 celda conductimtrica 1 conductmetro papel absorbente para secar la celda. 1 jeringa 1 soporte universal 1 piceta Disolucin de BaCl2 0.002 N. Disolucin de Na2SO4 0.05 N 4.5 Desarrollo experimental 4.5.1 Valoracin de un BaCl2 con Na2SO4. a) Montar el dispositivo de la figura 1. b) Tomar una alcuota de 250.00 mL de disolucin de BaCl2 y transferirla a una probeta de 250 mL. c) Conectar el conductmetro. Prender el aparato 15 minutos antes de iniciar la medicin. d) Introducir a la probeta, el agitador magntico y la celda conductimtrica. Tomar la lectura de conductancia al inicio de la valoracin (0.0 mL de reactivo titulante agregado). e) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin estndar de Na2SO4 y ajustar la marca a 0.00 mL. 47
Bureta con Na2SO4
Placa de agitacin Fig. 1 Sistema para medir conductancia. f) Valorar la disolucin de BaCl2 con adiciones de alcuota de 1.00 mL. g) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto. h) Conforme transcurra la valoracin graficar la conductancia en funcin del volumen agregado de titulante. 5 ANLISIS DE RESULTADOS 5.4 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente informacin.
Valoracin conductimtrica de BaCl2 con Na2SO4. mL de Na2SO4 Conductancia mL de Na2SO4 Conductancia
5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 5.10
Construir la grfica de conductancia en funcin del volumen agregado de titulante. Determinar el volumen y la conductancia en el punto de equivalencia. Calcular la concentracin inicial del BaCl2. Calcular la concentracin de los iones Ba2+ y SO42 en el punto de equivalencia. Calcular la solubilidad del BaSO4. Calcular el pKs del BaSO4.
6 CONCLUSIONES 6.5 Se lograron los objetivos de la prctica? 48
6.6
Obtener las conclusiones pertinentes.
7 BIBLIOGRAFA 7.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas. 7.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo II, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas. 7.3 Meloan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental, 1 edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pginas. 7.4 Skoog D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental, 4 edicin, Editorial Mc Graw Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas. 7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial Limusa, S. A. de C.V., 1987, Mxico, D. F., 303 pginas. 7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., Mtodos Instrumentales de Anlisis, 1 edicin, Editorial Iberoamrica S.A. de C.V., 1991, Mxico, D.F., 884 pginas.
49
PARTE 3
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS
La potenciometra es una tcnica analtica que permite cuantificar la concentracin de una sustancia en disolucin. Esto se logra relacionando la actividad inica de la disolucin con la fuerza electromotriz existente en una celda electroqumica con la que entra en contacto. Dicha celda electroqumica consta de dos disoluciones separadas, una con un electrodo indicador y la otra con un electrodo de referencia, que son unidas por la muestra en disolucin, de tal manera que permite formar un sistema de medicin que compara un valor desconocido con otro conocido para cuantificar el parmetro problema, regido por la ecuacin de Nernst. El electrodo indicador es especfico para cada parmetro a determinar, mientras que el de referencia es comn a todos ellos. Estos electrodos especficos pueden ser electrodos de membrana (como el electrodo para medir pH), la cual hace el papel de intercambiador de iones con la solucin que contiene a la muestra, lo que genera un cambio valorable en el potencial de membrana. La cadena galvnica de medicin que est dentro del electrodo, determina la diferencia de los potenciales de ambos lados de la membrana. El objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la composicin de una disolucin mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. La medicin del potencial se determina bajo condiciones reversibles, en forma termodinmica, y esto implica que se debe dejar pasar el tiempo suficiente para llegar al equilibrio, extrayendo la mnima cantidad de intensidad para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la membrana y la disolucin muestra. Para obtener mediciones analticas vlidas en potenciometra, uno de los electrodos deber ser de potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo que cumple esta condicin se conoce como electrodo de referencia. Debido a la estabilidad del electrodo de referencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se deber a la contribucin del otro electrodo, llamado electrodo indicador o de trabajo. El potencial registrado es en realidad la suma de todos los potenciales individuales, con su signo correspondiente, producidos por los electrodos indicador y referencia. Se han podido disear electrodos que responden de manera especfica a cierto analito. El uso de estos electrodos para que midan las diferencias de potencial elctrico originadas por la diferente concentracin de una especie qumica, constituyen el fundamento de las medidas potenciomtricas. Los mtodos potenciomtricos comprenden dos tipos fundamentales de anlisis. Uno implica la medicin directa de un potencial de electrodo a partir del cual se puede determinar la concentracin de un in activo (potenciometra directa). El otro tipo comprende la medicin de los cambios del potencial originados por la adicin de un titulante a la muestra (valoraciones potenciomtricas). Medidas Potenciomtricas Directas.
50
En su forma ms simple se puede utilizar la celda galvnica constituida; de una parte por la solucin de la especie a la cual se determinar su actividad, en contacto con un metal que sirve para conducir las cargas que producirn el cambio en el estado de oxidacin, constituyendo as los que se denomina un electrodo indicador ya que es el que causar la seal correspondiente en el circuito elctrico de medida. De otra parte, el cambio en el estado de oxidacin de la especie mencionada arriba se promueve mediante el cambio en el estado de oxidacin de otra que sirve de referencia.
Valoraciones potenciomtricas.
Las valoraciones potenciomtricas consisten en la medicin de la diferencia de potencial entre un electrodo indicador y un electrodo de referencia durante el transcurso de una titulacin. El objetivo de la medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la composicin de una solucin mediante el potencial que aparece entre los dos electrodos. El potencial de la solucin en el recipiente de valoracin se detecta por medio del electrodo indicador. El potencial de la solucin vara a medida que se agrega el reactivo titulante. El problema ms crtico de una valoracin es el reconocimiento del punto en el cual las cantidades de las especies reaccionantes estn presentes en cantidades equivalentes (el punto final). La curva de valoracin puede seguirse punto por punto, localizando como ordenadas de una grfica a los valores del potencial de la celda y como abscisas a los valores de volumen de titulante.
51
PRCTICA No. 9
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS CIDO-BASE

1. OBJETIVOS 1.1 Obtener la curva de valoracin potenciomtrica de una disolucin problema de Na2CO3. 1.2 Determinar la concentracin de una disolucin problema de Na2CO3. 2. INTRODUCCIN Los cidos y las bases se emplean como reactivos o catalizadores en diversos procesos industriales. Por ejemplo, el nitrato de amonio que se emplea para fabricar fertilizantes y explosivos, se prepara a partir de la neutralizacin de cido ntrico y amoniaco; y el cido fosfrico se usa como catalizador en la produccin de alcohol etlico. En muchos procesos biolgicos participan tambin cidos y bases; por ejemplo, la acumulacin de cido lctico en el tejido muscular durante una sesin de ejercicio pesado produce dolor muscular; este mismo cido es el responsable del olor y sabor caracterstico de la leche agria. El cido clorhdrico es un componente de los jugos digestivos estomacales; si se encuentra en cantidad excesiva provoca lceras y si la cantidad es demasiado pequea, en ocasiones se produce anemia. Diversos medicamentos como la aspirina y la vitamina C son cidos. El vinagre es una disolucin diluida de cido actico, la limonada contiene los cidos ctrico y ascrbico. La leche de magnesia es una base, al igual que el carbonato de sodio. Los blanqueadores, los limpiadores de horno y la mayor parte de los destapacaos son bases. Las reacciones entre los cidos y las bases constituyen uno de los tipos ms importantes de reacciones qumicas y es fundamental comprender su funcionamiento en las diversas reas del conocimiento. cidos tales como el H2CO3 y el H3PO4 que contienen ms de un hidrgeno intercambiable se llaman poliprticos. El in hidrgeno que se intercambia ms fcilmente da origen a la constante Ka de mayor valor, los siguientes valores de Ka son progresivamente ms pequeos. En la valoracin de cidos poliprticos, si la diferencia entre los valores sucesivos de pKa es por lo menos de cuatro unidades, se observan puntos de equivalencia separados, mostrando cada uno un amplio cambio de pH. La valoracin de cidos poliprticos o bases poliprticas tiene gran importancia y es de gran inters prctico; por ejemplo, si se valora una disolucin de Na2CO3 10 1 M con HCl 10 1 M, en el transcurso de la valoracin se presentan las siguientes reacciones sucesivas: CO32 HCO3 + + H+ H+ HCO3 H2CO3
El cuadro de variacin de concentraciones y las ecuaciones simplificadas que imponen el pH en el transcurso de la valoracin se encuentran en la siguiente tabla.
52
CO32
X=0 i
H+
HCO3
Ecuaciones
pH = 7 + 1 1 pKa 2 + Co 2 2 CO 32 pH = pKa 2 + log HCO 3 1 x pH = pKa 2 + log x
Co (1-x)Co Co0 xCo
0<X<1
APE
[ [
] ]
x=
1 2
1 PE 2
1 Co 2
Co 0
1 Co 2
pH = pKa
X=1
PE
Co 0
Co 0
+
Co
pH =
pKa 2 + pKa 1 2
HCO3
X=0 i
H+
H2CO3
Co (1-x)Co Co0 xCo
pH =
0<X<1
APE
pKa 2 + pKa 1 2 HCO 3 pH = pKa 1 + log [H 2 CO 3 ] 1 x pH = pKa 1 + log x
x=
1 2
1 PE 2
1 Co 2
Co 0
1 Co 2
pH = pKa
X=1
X>1
PE
DPE
Co 0
Co 0
Co 0
(x-1)Co
Co
Co
pH =
1 1 pKa 1 log Co 2 2
pH=-log[H+]=-log{(x-1)Co}
La curva de valoracin se representa en la siguiente figura.
pH
12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 x (fraccin de la especie titulada)
Curva terica de valoracin de Na2CO3 0.1M con HCl 0.1M
53
3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Busca cuales son las partes de las que esta constituido un electrodo para medir pH. 3.2 Describe el principio de funcionamiento del electrodo combinado para medir pH. 3.3 Con ayuda de las ecuaciones que imponen el pH en el transcurso de la valoracin de Na2CO3 0.1 M con HCl 0.1 M. Trazar la curva terica de valoracin (pH=f(x) de esta titulacin. 3.4 Describe en que consiste cada uno de los siguientes mtodos para la determinacin del punto de equivalencia en una valoracin potenciomtrica. k) Mtodo del paralelogramo l) Mtodo de la primera derivada m) Mtodo de la segunda derivada n) Mtodo de la grfica de Gran 3.5 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones: a) 100 mL de HCl 0.1 N (Pureza 36%, densidad = 1.21 g/mL). b) 100 mL de Na2CO3 0.1 N 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 2 vasos de precipitados de 250 mL 1 pipeta graduada de 10 mL 1 pipeta volumtrica de 10.00 mL 1 matrz volumtrico de 100.00 mL 1 bureta de 50.00 mL 1 soporte universal 1 pinzas para bureta 1 electrodo para medir pH 1 agitador magntico 1 placa de agitacin 1 potencimetro Disolucin de HCl 0.1 N. Disolucin de Na2CO3 0.1N. 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Preparacin de disoluciones a) Disolucin de HCl 0.1 N. Medir 0.83 mL de HCl concentrado, llevar al aforo en un matraz volumtrico de 100 mL con agua destilada y guardar en un frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su contenido, la fecha, el nombre del alumno y dejando espacio para resear la normalidad despus de que se determine con exactitud. b) Disolucin de Na2CO3. 4.2.2 Calibracin del potencimetro Fisher Scientific a) Manejar en forma cuidadosa el electrodo combinado para medir pH debido a que es muy frgil y puede romperse. b) Conectar el potencimetro a la corriente elctrica. Conectar el electrodo combinado a la entrada correspondiente del aparato. c) Siempre colocar el botn de function del potencimetro en la posicin STD BY para sacar, introducir, cambiar o enjuagar el electrodo. El electrodo se debe secar con un papel suave y absorbente para que no se raye. 54
d) Introducir el electrodo en la disolucin buffer de pH = 7.0. Colocar el botn de function en la posicin pH y ajustar el valor a 7.0 usando la perilla marcada como standarize. e) Enjuagar el electrodo con agua destilada, secarlo e introducirlo en la disolucin buffer de pH = 4.0. Ajustar el valor de pH en el potencimetro con la perilla marcada como slope. Enjuagar el electrodo y secarlo. f) Repetir los pasos d) y e) tantas veces como sea necesario, hasta que al introducir el electrodo de pH en las soluciones buffer, el potencimetro marque el valor de pH de la disolucin sin realizar ningn ajuste. Coneccin para el electrodo
standardize
function temperature slope Fig. 2 Potencimetro Fisher Scientific. 4.2.3 Valoracin de Na2CO3 10 1 M con HCl 10 1 N
55
a) Montar el dispositivo de la figura 1. b) Tomar una alcuota de 10 mL de Na2CO3. Agregar 40 mL de agua destilada e introducir el electrodo lenta y cuidadosamente en la disolucin de Na2CO3 cuyo pH se va a determinar. Evitar que la barra magntica al girar, golpee al electrodo. Tomar la lectura de pH al inicio de la valoracin (0.00 mL de reactivo titulante agregado). c) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin estndar de HCl y ajustar la marca a 0.00 mL. d) Valorar la disolucin de Na2CO3 con adiciones de alcuota de 0.50 mL. e) Registrar el volumen agregado de titulante y el pH en cada punto. f) Conforme transcurra la valoracin graficar el pH en funcin del volumen agregado de titulante. 5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.1 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente informacin.
Valoracin potenciomtrica de Na2CO3 con HCl. mL de HCl pH mL de HCl pH
56
5.2 Construir la grfica de pH en funcin del volumen agregado de titulante. 5.3 Localizar con ayuda del diagrama de pH en funcin del volumen de HCl el punto de equivalencia de la valoracin potenciomtrica por los siguientes mtodos. a) Mtodo del paralelogramo b) Mtodo de la primera derivada c) Mtodo de la segunda derivada d) Mtodo de la grfica de Gran 5.4 Con el punto de equivalencia de la valoracin calcular la concentracin del Na2CO3. 6 CONCLUSIONES 6.7 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.8 Obtener las conclusiones pertinentes. 7 BIBLIOGRAFA 7.1 Ayres, G. H. Anlisis Qumico Cuantitativo Ed. Harper and Row, Madrid (1990). 7.2 Garca-Avila J. "Apuntes de Qumica Analtica". UPIBI. IPN. 7.3 Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Editorial Revert (2001). 7.4 Orozco, D. Anlisis Qumico Cuantitativo, Porra, S. A. Mxico (1987). 7.5 Skoog, D. A. , West,D.M. Holler, F.J. y Crouch, S.R. "Fundamentos de Qumica Analtica" 8a. edicin Ed. Thompson. (2005). 7.6 Skoog, D. A. y Leary J.J.. "Anlisis Instrumental".4ta edicin. Ed. Mc Graw Hill. (1994). 7.7 Vogel, A. I. Qumica Analtica Kapeluz 5. Edicin
57
PRCTICA No. 10
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS DE OXIDORREDUCCIN

1. OBJETIVOS. 1.1 Determinar con precisin el punto final de la valoracin potenciomtrica de I2 con Na2S2O3. 1.2 Trazar experimentalmente la curva de valoracin potenciomtrica de I2 con Na2S2O3. 1.3 Determinar la concentracin de una disolucin de I2 cuando se valora con Na2S2O3 por el mtodo potenciomtrico. 2. INTRODUCCIN. En las valoraciones potenciomtricas de oxidorreduccin habitualmente se usa un electrodo indicador inerte de platino para detectar el punto de equivalencia. En ocasiones se recurre a otros metales, como la plata, el oro y el mercurio. Una de las ecuaciones ms usadas en potenciometra es la ecuacin de Nernst. E = E0 + donde: E es el potencial del sistema (potencial observado) E es el potencial normal del par oxidorreductor dado. R es la constante universal de los gases. T es la temperatura a condiciones normales. F es la constante de Faraday. n es el nmero de electrones que intervienen en la reaccin de oxidorreduccin. Sustituyendo los valores numricos de las constantes y pasando de logaritmos naturales a logaritmos decimales, obtenemos: E = E0 + 0.06 [Ox] log n [Re d ] RT [Ox] ln nF [Re d ]
Una valoracin potenciomtrica de oxidorreduccin se puede utilizar para calcular la concentracin de un oxidante o de un reductor siempre que: a) La mezcla reaccionante alcance el equilibrio casi instantneamente en todas las etapas de la valoracin. b) La constante de equilibrio para la reaccin de valoracin sea suficientemente grande para que, en el punto de equivalencia el 99.9% (mnimo) de los reactivos se hayan convertido en productos. c) Si se estn determinando conjuntamente la concentracin de ms de una especie, los valores del potencial, E, para las reacciones oxidorreductoras individuales deben tener una diferencia entre si de por lo menos 0.2 V, lo que es necesario para la distincin de los puntos de equivalencia en la curva de valoracin.
58
d) La celda electroqumica debe estar dispuesta de tal manera que la reaccin de oxidorreduccin ocurra solamente en la mitad del compartimiento, la otra mitad de la celda debe ser un electrodo de potencial constante. El cuadro de variacin de concentraciones y las ecuaciones simplificadas que imponen el potencial, E, en el transcurso de la valoracin de yodo con tiosulfato se encuentran en la siguiente tabla.
I2
x=0 i
2S2O3 2
2I
S4O62 Ecuaciones
Co
E = E0 +
0.06 [Ox] log n [Red]

0.06 Co log 2 0
E = 0.54 +
(1 1 x ) Co 2
0<x<2
APE
xCo
1 xCo 2
[I ] 0 .06 log 2 2 2 [I ] 1 (1 x)Co 2 E = 0.54 + 0.03log ( xCo) 2 E = 0 .54 +
X=2
PE
0
(x-2)Co
2Co
Co
E=
2 ( 0 .54 ) + 2 ( 0 .1) 2
[ S O 2 ] 0.06 log 4 26 2 2 [ S 2 O3 ]
x>2
DPE
2Co
Co
E = 0.10 +
Co E = 0.10+ 0.03log [(x 2)Co]2
E(V)
0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 1 2 3 x (fraccin de la especie titulada)
Curva terica de valoracin de I2 0.1M con Na2S2O3 0.1 M
3. CUESTIONARIO PREVIO. 3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones:
59
3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8
a) 100 mL de una disolucin de H2SO4 3 M. b) 100 mL de I2 0.05 M. c) 100 mL de Na2S2O3. Escribir la reaccin que se verifica entre I2 y Na2S2O3. a) I2 / I . b) S4O62 / S2O3 2. Investigar el potencial estndar de los siguientes pares oxidorreductores. a) I2 / I b) S4O62 / S2O3 2. Investigar las caractersticas que debe reunir un electrodo indicador. Investigar las caractersticas que debe reunir un electrodo de referencia. Da algunos ejemplos de este tipo de electrodos. Investigar el principio de funcionamiento de los siguientes electrodos de referencia + Ag /AgCl y E.C.S. Con ayuda de las ecuaciones que imponen el potencial en el transcurso de la valoracin de I2 0.1 M con S2O3 2 0.1 M. Trazar la curva terica de valoracin (E=f(x) de esta titulacin. Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.
4. PARTE EXPERIMENTAL. 4.1 Material y reactivos. 1 vaso de precipitados de 250 mL 1 vaso de precipitados de 150 mL 4 vasos de precipitados de 100 mL 1 bureta de 25 mL 1 probeta de 100 mL 1 pipeta volumtrica de 5 mL 1 pipeta graduada de 10 mL 1 pipeta graduada de 1 mL 1 pinza para bureta 1 soporte universal 1 parrilla de calentamiento 1 placa de agitacin 1 agitador magntico Disolucin de I2 0.05 M Disolucin de Na2S2O3 0.05 M Disolucin de H2SO4 3 M Disolucin de almidn al 0.1% en peso Yoduro de potasio Oxalato de sodio Yodato de potasio 4.2 Desarrollo experimental. 4.2.1 Preparacin de disoluciones a) Disolucin de KI 0.01 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL de KI 0.01 M y transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL. Disolver el KI con 30 mL de agua destilada. Transferir el contenido del vaso a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada. Envasar. 60
b) Disolucin de I2 0.05 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 50 mL de I2 0.05 M y transferirla a un vaso de precipitados de 50 mL. Disolver el I2 con 30 mL de una disolucin de KI 0.01 M. Transferir el contenido del vaso a un matraz volumtrico de 50 mL y llevar hasta la marca con la disolucin de KI 0.01 M. Envasar en un frasco color mbar y proteger de la luz. c) Disolucin de Na2S2O3 0.05 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL de Na2S2O3 0.07M y transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL.Disolver el Na2S2O3 con 30 mL de agua destilada previamente hervida y fra.Transferir el contenido del vaso a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada hervida y fra. Envasar en un frasco mbar. 4.2.2 Estandarizacin de una disolucin de Na2S2O3. a) En un vaso de precipitados de 100 mL pesar con exactitud 30 mg de KIO3. b) Adicionar 40 mL de agua destilada y 10 mL de H2SO4 2.5 M. c) Agregar a la solucin anterior 2 g de KI slido y con agitacin constante valorarla con Na2S2O3 hasta que el color de la solucin sea ligeramente amarilla. d) Adicionar 1 mL de almidn y continuar la valoracin hasta el vire del color azul al incoloro. e) Realizar por triplicado la estandarizacin. 4.2.3 Valoracin potenciomtrica de I2 con Na2S2O3. h) Montar el esquema de la figura 1. i) Con una pipeta volumtrica, medir 10.00 mL de la disolucin de I2 y transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL. Adicionar con una pipeta graduada 1 mL de H2SO4 3 M. Agregar con una probeta 40 mL de agua destilada. Introducir a la disolucin la barra de agitacin y los electrodos de referencia e indicador. j) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin de Na2S2O3 estandarizada. k) Valorar la disolucin de I2 con adiciones 0.5 mL de Na2S2O3.Registrar el volumen de titulante agregado y el potencial en cada punto. l) Conforme transcurra la valoracin graficar el potencial en funcin del volumen del reactivo titulante agregado.
61
Figura 1 5. ANLISIS DE RESULTADOS. 5.1 Construir una tabla que contenga la siguiente informacin: mL de titulante Potencial (mV) mL de titulante Potencial (mV)
5.2 Graficar el potencial en funcin del volumen agregado de titulante. 5.3 Localizar con ayuda del diagrama de potencial en funcin del volumen de titulante (Na2S2O3) el punto de equivalencia de la valoracin potenciomtrica por los siguientes mtodos. a) Mtodo del paralelogramo b) Mtodo de la primera derivada c) Mtodo de la segunda derivada d) Mtodo de la grfica de Gran 5.4 Con el punto de equivalencia de la valoracin calcular la concentracin de la disolucin de I 2. 6. CONCLUSIONES. 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA. 7.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial Toray Masson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas. 7.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo II, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas. 7.3 Meloan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental, 1 edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pginas. 7.4 Skoog D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental, 4 edicin, Editorial McGraw Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas. 7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial Limusa, S. A. de C.V., 1987, Mxico, D. F., 303 pginas. 7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., Mtodos Instrumentales de Anlisis, 1 edicin, Editorial Iberoamrica S.A. de C.V., 1991, Mxico, D.F., 884 pginas.
62
PRCTICA No. 11
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS DE COMPUESTOS QUE FORMAN PRECIPITADOS

1. OBJETIVOS. 1.1 Determinar con precisin el punto de equivalencia de la valoracin potenciomtrica de KCl con AgNO3. 1.2 Trazar experimentalmente la curva de valoracin potenciomtrica de KCl con AgNO3. 1.3 Determinar la concentracin de una disolucin de KCl cuando se valora con AgNO3 por el mtodo potenciomtrico. 2. INTRODUCCIN. La concentracin de los iones que forman precipitados puede determinarse por medio de una valoracin potenciomtrica. Para este tipo de valoraciones, lo que se hace es disear una celda electroqumica cuyo voltaje de salida sea proporcional a pX= log [X ], donde X es el in que ser determinado o el in valorante. Las valoraciones de precipitacin son prcticas solamente si el producto de la reaccin es muy insoluble. Los electrodos indicadores que se requieren para una valoracin potenciomtrica de precipitacin dependen del catin o del anin que ha de seguirse durante la titulacin. Resulta til deducir una curva terica de valoracin para entender lo que ocurre durante la valoracin por precipitacin. La curva de valoracin es una grfica que muestra como vara la concentracin de uno de los reactivos a medida que se agrega un titulante. Para las curvas tericas de valoracin por precipitacin se traza la grfica pX en funcin del volumen agregado de titulante la grfica pX=f(x). El cuadro de variacin de concentraciones y las ecuaciones simplificadas que imponen el potencial, E, en el transcurso de la valoracin de yodo con tiosulfato se encuentran en la siguiente tabla.
Cl
x=0 i
Ag +
AgCl
Ecuaciones pCl = log[ ] Cl pCl = logCo pCl = log[( x)Co] 1

pCl = 1 pKs 2
Co
(1-x)Co
0<x<1 X=1
APE
1 1
PE DPE
0 0
0
(x-1)Co
x>1
pCl = pKs+ log[( 1)Co] x
63
pCl
10 8 6 4 2 0 0 1 x (fraccin de la especie titulada) 2
Curva terica de valoracin de KCl 0.1 M con AgNO3 0.1 M
3. CUESTIONARIO PREVIO. 3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones: a) 100 mL de una disolucin de KCl 0.1 M b) 100 mL de AgNO3 0.1 M 3.2 Escribir la reaccin que se verifica entre el KCl y el AgNO3. 3.3 Buscar el producto de solubilidad del AgCl 3.4 Buscar las caractersticas que debe reunir un electrodo indicador metlico de primera especie. 3.5 Buscar las caractersticas que debe reunir un electrodo indicador metlico de segunda especie. 3.6 Con ayuda de las ecuaciones que imponen el pCl en el transcurso de la valoracin de KCl 0.1 M con AgNO3 0.1 M. Trazar la curva terica de valoracin (pCl=f(x) de esta titulacin. 3.7 Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental. 4. PARTE EXPERIMENTAL. 4.1 Material y reactivos. 2 vasos de precipitados de 250 mL 1 bureta de 25.00 mL 2 pipetas volumtrica de 20 mL 1 pinza para bureta 1 soporte universal 1 placa de agitacin 1 agitador magntico 1 potencimetro 1 electrodo indicador de Ag 1 electrodo de referencia de Ag/AgCl Disolucin de KCl 0.1 M Disolucin de AgNO3 0.1 M 4.2 Desarrollo experimental. 64
4.2.1 Preparacin de disoluciones a) Disolucin de KCl 0.1 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL de KCl 0.1 M y transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL. Disolver el KCl con 30 mL de agua destilada. Transferir el contenido del vaso a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada. Envasar. b) Disolucin de AgNO3 0.1 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL de AgNO3 0.1 M y transferirla a un vaso de precipitados de 50 mL. Disolver el AgNO3 con 50 mL de agua desionizada. Transferir el contenido del vaso a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua desionizada. Envasar en un frasco color mbar y proteger de la luz. 4.2.2 Estandarizacin de una disolucin de AgNO3. a) En un matrz erlenmeyer de 125 mL pesar con exactitud 10 mg de NaCl. b) Adicionar 40 mL de agua desionizada y dos o tres gotas del indicador K2CrO4 al 0.5%. c) Con agitacin constante valorarla con AgNO3 hasta el cambio de color de amarillo a rojo ladrillo. d) Realizar por triplicado la estandarizacin. 4.2.3 Valoracin potenciomtrica de KCl con AgNO3. a) Montar el esquema de la figura 1. b) Con una pipeta volumtrica, medir 10.00 mL de la disolucin de KCl y transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL. Agregar con una probeta 40 mL de agua desionizada. Introducir a la disolucin la barra de agitacin y los electrodos de referencia e indicador. c) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolucin de AgNO3 estandarizada. d) Valorar la disolucin de I2 con adiciones 0.5 mL de AgNO3.Registrar el volumen de titulante agregado y el potencial en cada punto. e) Conforme transcurra la valoracin graficar el potencial en funcin del volumen del reactivo titulante agregado.
Figura 1
65
5. ANLISIS DE RESULTADOS. 5.1 Construir una tabla que contenga la siguiente informacin: mL de titulante Potencial (mV) mL de titulante Potencial (mV)
5.2 Graficar el potencial en funcin del volumen agregado de titulante. 5.3 Localizar con ayuda del diagrama de potencial en funcin del volumen de titulante (Na2S2O3) el punto de equivalencia de la valoracin potenciomtrica por los siguientes mtodos. a) Mtodo del paralelogramo b) Mtodo de la primera derivada c) Mtodo de la segunda derivada d) Mtodo de la grfica de Gran 5.4 Con el punto de equivalencia de la valoracin calcular la concentracin de la disolucin de I 2. 6. CONCLUSIONES. 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA. 7.1 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo I, Editorial Toray Masson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 282 pginas. 7.2 Charlot G., Curso de Qumica Analtica General, 1 edicin, Tomo II, Editorial TorayMasson, S.A., 1977, Barcelona, Espaa, 200 pginas. 7.3 Meloan C.E y Kiser R.M., Problemas y Experimentos en Anlisis Instrumental, 1 edicin, Editorial Revert Mexicana, 1973, Mxico, D.F., 560 pginas. 7.4 Skoog D.A. y Leary J.J., Anlisis Instrumental, 4 edicin, Editorial McGraw Hill/Interamarcana de Espaa, 1994, Madrid Espaa, 935 pginas. 7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., Electroqumica Analtica, 1 edicin, Editorial Limusa, S. A. de C.V., 1987, Mxico, D. F., 303 pginas. 7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., Mtodos Instrumentales de Anlisis, 1 edicin, Editorial Iberoamrica S.A. de C.V., 1991, Mxico, D.F., 884 pginas.
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PARTE 4
MTODOS DE CROMATOGRFICOS
La cromatografa es un procedimiento de separacin de los constituyentes de una mezcla. Es un mtodo analtico que se usa para identificar y cuantificar los componentes de una fase lquida o gaseosa homognea. La caracterstica que distingue a la cromatografa de la mayora de los mtodos fisicoqumicos de separacin, es que se ponen en contacto dos fases mutuamente inmiscibles. Una fase estacionaria y la otra mvil. Una muestra que se introduce en la fase mvil es transportada a lo largo de una columna que contiene a la fase estacionaria. Las especies componentes de la muestra experimentan interacciones repetidas (repartos) entre la fase mvil y la fase estacionaria. Los componentes de la muestra se separan gradualmente en bandas en la fase mvil. Al final del proceso los componentes separados emergen en orden creciente de interaccin con la fase estacionaria. El componente menos retardado emerge primero, el retenido ms fuertemente, eluye al ltimo. La cromatografa es una tcnica analtica de separacin con un doble fundamento: termodinmico y cintico. Los aspectos termodinmicos rigen el equilibrio de distribucin o reparto de los solutos entre las son responsables de caractersticas dos fases, mvil y estacionaria; y por lo tanto, cromatogrficas tan importantes como la retencin y la selectividad. Los aspectos cinticos juegan un doble papel: por una parte, debe considerarse el tiempo en el que se alcanza el equilibrio de distribucin de cada plato terico; por otra parte, la velocidad de desplazamiento diferencial de la mezcla de solutos en el lecho cromatogrfico. CLASIFICACIONES Para clasificar globalmente los procesos cromatogrficos es necesario atender a dos criterios bsicos: (a) fundamento del proceso cromatogrfico, lo que conduce a los tipos de cromatografas, (b) forma de realizar el proceso cromatogrfico, es decir, lo que constituye las distintas tcnicas cromatogrficas. Tipos de cromatografas Los distintos tipos de cromatografas pueden clasificarse de acuerdo a la naturaleza de las fases estacionaria y mvil. Segn la naturaleza de la fase estacionaria. a) Si es un slido, cabe distinguir entre: -Cromatografa de adsorcin. El slido adsorbe al componente que inicialmente estaba en la fase mvil (lquida o gaseosa) (fuerzas de Van der Waals). -Cromatografa de cambio inico. El slido es un cambiador de iones (fuerzas electrostticas). -Cromatografa de exclusin (o de geles). El slido es un gel formado por polmeros no inicos porosos que retienen a las molculas de soluto segn su tamao.
67
-Cromatografa de afinidad. Es un tipo especial de cromatografa de adsorcin, utilizada especialmente en bioqumica, en la que un slido tiene enlazado a un llamado ligando de afinidad que puede ser, por ejemplo, un inhibidor enzimtico o un anticuerpo. b) Si es un lquido -Cromatografa de particin. El lquido (fase estacionaria) se encuentra soportado en un slido inerte. El soluto se parte entre la fase mvil (lquido o gas) y la fase estacionaria. Segn la naturaleza de la fase mvil. La tcnica cromatogrfica correspondiente recibe el nombre de dicha fase mvil. a) Su es un lquido. Cromatografa lquida. -Cromatografa lquido-lquido. En la que ambas fases son lquidas y, por lo tanto, se trata de una cromatografa de particin. -Cromatografa lquido-slido. En la que la fase estacionaria es slida (adsorcin, cambio inico, exclusin, afinidad). b) Si es un gas. Cromatografa de gases. -Cromatografa gas-lquido. Es un tipo de cromatografa de particin. -Cromatografa gas-slido. Es una cromatografa de adsorcin. c) Si es un fluido supercrtico (fluido calentado a una temperatura superior a su temperatura crtica, pero simultneamente comprimido a una presin mayor que su presin crtica). -cromatografa de fluidos supercrticos. Puede ser de absorcin y particin.
Tcnicas cromatogrficas Segn la forma de llevar a acabo la separacin cromatografica, es decir, segn el dispositivo utilizado para conseguir el contacto entre la fase mvil y la estacionaria, cabe distinguir dos grandes tipos de tcnicas cromatogrficas: en columna y plana. Cromatografa en columna. Se utiliza un tubo cilndrico, en cuyo interior se coloca la fase estacionaria y a su travs se hace pasar la fase mvil. El flujo de la fase mvil (lquido o gas) a travs de la estacionaria se consigue: (1) por presin, (2) por capilaridad, (3) por gravedad. Cromatografa plana. La fase estacionaria esta colocada en una superficie plana que en realidad es tridimensional, aunque una sola de sus dimensiones es muy reducida, por lo que puede considerarse bidimensional. Se divide en dos tipos generales. -Cromatografa en papel. En la que el papel acta como soporte de la fase estacionaria (cromatografa de particin). 68
-Cromatografa en capa fina. En la que un slido acta como fase estacionaria (adsorbente, cambiador), o como soporte de la fase estacionaria (cromatografa de particin), se extiende en una capa delgada sobre una placa, generalmente de vidrio. CONCEPTOS BSICOS. Cromatograma. Es la representacin de la respuesta o seal del sistema de deteccin, en funcin del tiempo, volumen de eluyente o distancia en el lecho cromatogrfico. Tiempo muerto (t0). Es el tiempo que transcurre desde que se introduce a la columna cromatogrfica una sustancia no retenida hasta que alcanza el detector. Tiempo de retencin, tiempo de retencin absoluto (tr). El tiempo de retencin de un soluto es el tiempo que transcurre desde su insercin en la columna hasta que alcanza el detector. Tiempo en el que el soluto recorre la columna. Tiempo de retencin corregido, tiempo de retencin ajustado (tr). Es el tiempo que pasa el soluto en la fase estacionaria. tr = t0 + tr tr = tr t0 Caudal (F). Gasto volumtrico de fase mvil en [mL/min]. Volumen de retencin (Vr). Es el volumen de fase mvil que se requiere para eluir un soluto dado de la columna cromatogrfica. Vr = tr F Constante de distribucin, razn de distribucin, coeficiente de distribucin, coeficiente de reparto (K). Todas las separaciones cromatogrficas se basan en el grado en que los solutos se distribuyen entre la fase mvil y la fase estacionaria. Para el soluto A, el equilibrio implicado es: AM AE La constante de distribucin es:
K=
que frecuentemente se escribe:
[ A] E [ A] M
K=
donde:
CE CM
[A]E = CE = concentracin molar del soluto en la fase estacionaria. [A]M = CM = concentracin molar del soluto en la fase mvil. Factor de capacidad, factor de retencin, relacin de retencin, relacin de reparto (k). Se usa con frecuencia para describir las velocidades de migracin de los analitos en las columnas. 69
k=
C EVE V =K E C M VM VM t r t 0 tr = t0 t0
k=
SEPARACIN DE MEZCLAS. La cromatografa adquiere su total sentido cuando aborda la separacin y determinacin de los componentes de una mezcla. A continuacin se expondrn los conceptos que son utilizados para definir la separacin cromatogrfica Retencin relativa, factor de selectividad, factor de separacin (). Es un parmetro referido a la separacin entre si de dos analitos.
1/ 2 =
K 2 k2 tr 2 = = K1 k1 tr1
Resolucin (Rs). Es un factor que se refiere a la capacidad de un sistema cromatogrfico para separar dos sustancias, teniendo en cuenta no solo la separacin de picos; sino tambin los anchos de zona o banda en el momento de la deteccin.
70
PRCTICA No. 12
Evaluacin de la calidad de los alimentos mediante la identificacin y cuantificacin de HMF por HPLC.
1. OBJETIVOS 1.1. Realizar las curvas de calibracin para un estndar de HMF 1.2. Separar e identificar el HMF en alimentos 1.3. Cuantificar los niveles de HMF en diversas muestras de alimentos 1.4. Evaluar la calidad de los alimentos en base al contenido de HMF 2. INTRODUCCIN Los alimentos ricos en azucares reductores que son sometidos a altas temperaturas desarrollan un oscurecimiento caf no enzimtico denominado reaccin de Maillard. Esta reaccin ocurre entre azucares reductores y aminocidos causando alteraciones en el color (melanoidinas), sabor (aldehdos y cetonas) y valor nutricional (bloqueo o destruccin de lisina) de los alimentos. Durante la preparacin de los alimentos, los factores que favorecen esta reaccin son temperaturas mayores a 180oC en combinacin con agitaciones superiores a 100 rpm y contenidos de humedad menores del 15%. En alimentos con contenido de humedad intermedio y alto contenido de protenas y carbohidratos, la reaccin es favorecida durante su almacenamiento y transporte a temperaturas mayores de 50oC y pHs de entre 4 a 7. Las etapas tempranas de la reaccin de Maillard pueden ser evaluadas mediante la determinacin de furosina, un aminocido formado durante la hidrlisis cida de fructosil-lisina, lactulosil-lisina y maltulosil-lisina, mediante la reaccin de los grupos -amino de la lisina con glucosa, lactosa y maltosa. Otros de los productos intermediarios de la reaccin de oscurecimiento no enzimticos que se forman por la degradacin de los azucares a altas temperaturas son el furfural, metilfurfural y el 5-hidroximetil furfural (HMF). De tal manera que la reaccin de Maillard puede ser monitoreada mediante inmunoensayos, bioensayos de crecimiento de clulas de mamferos, pruebas microbiolgicas, y mediante mtodos qumicos en los que se mide el contenido de diversos compuestos furnicos, como el HMF. Actualmente los mtodos colorimtricos estn siendo remplazados por las tcnicas cromatogrficas debido a su mayor especificidad y precisin. La ms comn es la cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC), que debido a su amplia versatilidad es empleada para la identificacin y cuantificacin de diversos compuestos en alimentos y bebidas. Recientemente se ha empleado en la determinacin de HMF en jugos y concentrados de frutas, leche, caf, vino y cereales para bebs, y en alimentos con altos contenidos de humedad, principalmente. Para lograr lo anterior, la muestra del alimento a analizar ser llevada, mediante el flujo de una fase mvil liquida, hacia una fase estacionaria localizada dentro de una columna. La separacin del HMF ocurrir por su interaccin con cada una de las dos fases del equipo de cromatografa. Dicho equipo deber de estar integrado de (figura 1):
71
A) Depsitos para la fase mvil (disolventes) Los recipientes que se utilicen para almacenar la fase mvil deben de ser inertes. Suelen ser botellas de vidrio y tubos de tefln. Estarn provistos de unos filtros o aditamentos, indispensables para eliminar los gases disueltos y partculas que pudiera contener la fase mvil. La fase mvil podr ser un solvente puro o una mezcla de solventes. B) Sistema de bombeo Necesario para conseguir y regular la presin y la velocidad del flujo de la fase mvil. Cuando la fase mvil es una mezcla de solventes, la bomba podr programarse para que tome los solventes de las diferentes botellas en una proporcin determinada y llevarlos hacia la cmara de mezclado
Figura 1. Esquema de los elementos de un equipo de HPLC. Referido en el texto. C) Sistema de inyeccin de muestras Son vlvulas dosificadoras que permiten regular la aplicacin de la muestra en volmenes de 5 a 500 l. D) Columna cromatogrfica de acero inoxidable Deber contener las micropartculas de la fase estacionaria. precolumnas y de termostatos reguladores de temperatura. E) Detectores selectivos 72 Pudiera estar equipada con
Respondern a una propiedad del soluto en la fase mvil. Pueden ser detectores UV/VIS, de fluorescencia y electroqumicos. Existen los detectores universales que responden a los cambios en alguna propiedad de la fase mvil debido a la presencia de la muestra; el ms comn es el detector de ndice de refraccin. F) Sistema para el tratamiento de datos y registrador Indispensable para registrar los cambios en alguna propiedad en funcin del tiempo. La representacin grfica de estos registros se denomina cromatogramas. En estos registros aparecer una serie de picos simtricos sobre el eje de los tiempos para la identificacin cualitativa (posicin en el eje) y cuantitativa (rea bajo los picos) de los componentes de una muestra. Para las determinaciones cuantitativas se comparar la altura o rea de un pico con la de un estndar primario. Mientras que en las determinaciones cualitativas se comparar la posicin del pico (tiempo de retencin) con cromatogramas estndares. 3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1. Investigue qu otros compuestos pueden emplearse como parmetros para evaluar la calidad de los alimentos durante su procesamiento y/o almacenamiento. 3.2. En que alimentos podemos encontrar furfuraldehdos. Ejemplos 3.3. La acumulacin de furfuraldehdos, furfural y metilfurfural, en los alimentos qu indica? 3.4. investigue las estructuras del hidroximetilfurfural, furfural y metilfurfural 3.5. Describa la reaccin de Maillard.
4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1. Materiales Todo el material debe estar libre de polvo. Es importante lavarse las manos para evitar contaminacin por grasa. Vasos de precipitados de 10 ml Pipetas volumtricas de 1 ml Pipetas graduadas de 10 ml Matraz kitazato de 1 lt unidad de filtracin millipore Jeringa de vidrio de 10 l Equipo de HPLC con todos los aditamentos y equipos requeridos. o bomba o columna C-18 o detector UV-VIS VARIAN Sonicador Bomba de vaco Jeringas con soporte para membranas de 0.22-0.45 m 73
Filtros de nylon o de acetato de celulosa de 0.22-0.45 m
4.2. Reactivos NOTAS: 1. Todos los reactivos empleados en esta prctica deben ser de grado reactivo. 2. Para evitar las obstrucciones, todas las soluciones y muestras deben de filtrarse en membranas de 0.22-0.45 m Agua desionizada Solucin de HMF (Merck, Darmstandt, Germany) a 200 mg/L (en metanol) para preparar las soluciones patrn de 0.02-0.5 y 0.5-5.0 mg/L (en agua) Solucin de clarificacin: 1. solucin Carrez I: 15% (w/v) de ferrocianuro de potasio 2. solucin Carrez II: 30% (w/v) de acetato de zinc 4.3. Desarrollo experimental 4.3.1 Parmetros experimentales. Referencia, Garca Villanova B. et al, 1993. a) b) c) d) e) f) fase fija: Columna C18 en fase inversa. fase mvil: agua-acetonitrilo (95:5). condiciones de flujo: 1 ml/min cantidad de muestra a inyectar: 20 l de las muestras o soluciones previamente filtradas longitud de onda: realizar las lecturas en el detector UV a 280-285 nm espectro experimental que se debe emplear como referencia para los resultados de esta prctica. Tr= 6 8 minutos con un tiempo de corrimiento de 15 minutos.
Primera sesin 4.3.2 Explicacin terica de las bases de HPLC (seminario por los alumnos) a) Fundamentos tericos b) Conceptos empleados en cromatografa de lquidos c) Aplicaciones Comparacin con otros mtodos cromatogrficos Partes que integran el equipo de HPLC d) Presentacin del equipo de HPLC y explicacin para su operacin (por los maestros) 74
Un da antes de la segunda sesin a) Filtrar la fase mvil a travs de membranas de 0.45 m. b) Desgasificar la fase mvil que ser empleada en la segunda y tercera sesin. Si el equipo no cuenta con desgasificadores, este procedimiento debe realizarse mediante ultrasonido. Colocar la fase mvil en el sonicador durante 20 minutos y posteriormente en el cromatgrafo. c) Purgar el equipo haciendo fluir a travs de la columna 1.2 ml/min de por lo menos 60 ml de fase mvil o hasta la desaparicin de las burbujas de aire. Segunda sesin 4.3.3 Curva de calibracin a) Una vez seleccionadas las condiciones de trabajo (parmetros experimentales de referencia), construir una curva de calibracin para el HMF. b) Con siete puntos, construir una curva tipo de calibracin empleando las disoluciones de HMF de 0.02 a 0.5 y de 0.5 a 5 mg/L. o Se debe de inyectar 1 ml de cada disolucin patrn de modo de saturar y limpiar el loop del inyector (consultar el anexo del equipo). o Cada punto de la curva se deber leer por triplicado. o Graficar el rea del pico en funcin de la concentracin. c) Mediante regresin lineal se debern obtener dos ecuaciones, una para cada rango de concentracin, del tipo: Y = m X + b, donde Y es la altura del pico (calculada por el alumno), y X es la concentracin de HMF d) Con una soluciones patrn empleada para la curva de calibracin, realizar variaciones en la longitud de onda del detector. Discutir la longitud de onda de trabajo Tercera sesin 4.3.4 Preparacin y anlisis de la (s) muestra (s) a) Pesar 0.4 g de muestra molida en tubos de centrfuga de 10 ml. La muestra puede ser cornflakes, pan casero o pan tostado comercial. La determinacin de HMF se puede realizar en la superficie y/o en el cuerpo del pan. b) Adicionar 7 ml de agua desionizada, agitar vigorosamente con el vortex durante 1 minuto c) Centrifugar durante 10 min a 5000 rpm. Repetir los paso anteriores una vez mas 75
d) Recuperar el sobrenadante y clarificar agregando 1 ml de cada solucin Carrez I y II. e) Mezclar y centrifugar 10 minutos a 5000 rpm. Recuperar el sobrenadante y didluirlo con agua desionizada hasta 25 ml. f) Antes de inyectar al cromatgrafo, filtrar 2 ml de la muestra anterior a travs de un filtro de membrana de acetato de celulosa o de Nylon de 0.22-0.45 m. El filtrado se puede llevar a acabo con una jeringa de 5 ml unida al filtro. Descartar el primer mililitro de filtrado y el resto se recoge en un recipiente limpio. El volumen de muestra por inyectar debe ser lo ms pequeo posible. Para que? Consultar los parmetros experimentales. Si es necesario, la (s) muestra (s) debe (n) de ser diluida (s) para obtener valores dentro del intervalo de la curva de calibracin.
g) Esperar la aparicin del pico y registrar el tiempo de retensin Muestra 1. 2. 3. h) Con la ecuacin obtenida en la primera sesin calcular la concentracin de HMF en la muestra problema y comparar este resultado con las lecturas del equipo. Tr rea bajo la curva = Y
Opcional para una cuarta sesin 4.3.4 Pueden realizarse variaciones en el flujo de anlisis, a longitud de onda constante, para que el alumno discuta la eficiencia de la separacin.
5. TRATAMIENTO Y ANLISIS DE LOS RESULTADOS 5.1. En el cromatograma del HMF represente la anchura del pico, el tiempo vaco o muerto, el tiempo de retencin y el tiempo de retencin corregido. 5.2. Compare el valor del HMF de la muestra analizada con los valores reportados. Qu puede discutir respecto a la calidad, procesamiento y almacenaje del alimento analizado. 5.3. Calcule en nmero de platos tericos de la columna para la separacin del HMF y discuta su relacin con la eficiencia de la columna. 76
5.4. Propuestas para mejorar las condiciones experimentales de esta prctica. 6. CONCLUSIONES 6.9 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.10 Obtener las conclusiones pertinentes.
7. BIBLIOGRAFA 7.1. Garca Villanova B., Guerra Hernndez E., Martnez Gmez E. y Montilla J. (1993) Liquid Chromatography for the Determination of 5-(Hydroxymethyl)-2-furaldehyde in Breackfast Cereals. J.Agric.Food Chem 41, 1254-1255. 7.2. Mara Rocha S., A.Coimbra M. y Delgadillo I. (2004) Occurrence of furfuraldehydes during the processing of Quercus suber L. cork. Simultaneous determination of furfural, 5hydroxymethylfurfural and 5-methylfurfural and their relation with cork polysaccharides. Carbohydrate Polymers 56, 287293 7.3. Principios de Anlisis Instrumental. 5 ed (2001). Douglas A. Skoog, F.J. Holler,T.A. Nieman. Mc Graw-Hill Interamericana. 7.4. Qumica Analtica. 8 ed. (2005). Skoog, West, Holler. Crouch. Thomson 7.5. Ramrez-Jimnez A., Garca Villanova B. y Guerra.Hernndez E.. (2000). Hydroxymethylfurfural and methylfurfural content of selected bakery products. Food Research International 33, 833-838 7.6. Ramrez-Jimnez A., Guerra.Hernndez E. y Garca Villanova B. (2000). Browning Indicators in Bread. J. Agric. Food Chem. 48, 41764181
77
PARTE 5
ESPECTROSCOPIA
Las medidas basadas en la radiacin electromagntica se utilizan mucho en qumica analtica. Las interacciones de la radiacin con la materia son el tema de la ciencia denominada espectroscopia. Los mtodos analticos espectroscpicos se fundamentan en medir la cantidad de radiacin que producen o absorben las especies moleculares o atmicas de inters. Es posible clasificar los mtodos espectroscpicos segn la regin del espectro electromagntico utilizado para la medida. Las regiones del espectro que se han utilizado abarcan los rayos gamma, rayos X, radiacin ultravioleta (UV), radiacin infrarroja (IR), microondas y radiofrecuencias (RF). La radiacin electromagntica. La radiacin electromagntica es una forma de energa que se transmite por el espacio a enorme velocidad. Se denomina luz a la radiacin electromagntica en las regiones de UV-visible, y en ocasiones a la de regin IR, si bien el sentido estricto del trmino abarca slo a la radiacin visible. La radiacin electromagntica puede describirse como una onda con propiedades de longitud de onda, frecuencia, velocidad y amplitud.
El modelo de onda no explica fenmenos relacionados con la absorcin y emisin de la energa radiante. En relacin con estos procesos, se puede considerar a la radiacin electromagntica como paquetes discretos de energa o partculas, llamados fotones o cuantos. Estas dos consideraciones de la radiacin como partculas y ondas no son excluyentes entre s, sino ms bien complementarias. Ley de Beer La ley de absorcin, tambin llamada ley de Beer-Lambert o simplemente ley de Beer, relaciona las potencias de un haz monocromtico incidente, Po y trasmitido P, con la longitud del trayecto recorrido, de acuerdo con las siguientes ecuaciones.
T = P = e bc P0
donde: 78
T = Transmitancia P = Potencia del haz transmitido Po = Potencia del haz incidente = Constante propia del sistema componente-disolvente b = Longitud del trayecto recorrido por la luz c = Concentracin expresada en gramos por litro Como la absorbancia A es por definicin el logaritmo inverso de la transmitancia, se establece la siguiente ecuacin que es la base en el desarrollo y operacin de tcnicas analticas espectrofotomtricas.
A = log 1 = bc T
= Constante propia del sistema componente disolvente, denominado coeficiente de absortividad molar cuando la concentracin se expresa en moles por litro.
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PRCTICA No. 13
ANLISIS CUALITATIVO Y CUANTITATIVO DE UNO Y MULTICOMPONENTES DE COMPUESTOS ORGNICOS E INORGNICOS MEDIANTE ESPECTROFOTOMETRA VISIBLE
1. OBJETIVOS. 1.1 Obtener el espectro de absorcin del verde de bromocresol y el espectro de absorcin del anaranjado de metilo. 1.2 Determinar la longitud de onda de mxima absorcin del verde de bromocresol y del anaranjado de metilo. 1.3 Trazar la curva de calibracin del verde de bromocresol y del anaranjado de metilo. 1.4 Determinar el coeficiente de absortividad molar, , del verde de bromocresol y del anaranjado de metilo. 1.5 Realizar un anlisis cuantitativo para determinar la concentracin de verde de bromocresol y anaranjado de metilo cuando estos componentes forman parte de una muestra problema. 2. INTRODUCCIN. Para un sistema de dos componentes la expresin matemtica derivada que describe la absorcin de la radiacin electromagntica en funcin de la concentracin y la longitud del trayecto recorrido por un haz monocromtico, es idntica a la ley de las aditividades y se expresa de la siguiente manera. A la longitud de onda mxima del componente 1, max1, se tiene: A = A1 + A2 A = 1max1 b C1 + 2 max1 b C2 A la longitud de onda mxima del componente 2, max2, se tiene: A = A1 + A2 A = 1max2 b C1 + 2 max2 b C2 1max1 y 2 max1 son los coeficientes de absortividad molar en [cm1 L mol1] para los componentes 1 y 2, respectivamente, evaluados a la longitud de onda mxima del componente 1, max1. max2 max2 y 2 son los coeficientes de absortividad molar en [cm1 L mol1] para los 1 componentes 1 y 2, respectivamente, evaluados a la longitud de onda mxima del componente 2, max2. C1 y C2 son las concentraciones de los componentes 1 y 2, respectivamente, en [mol L1]. Con los valores conocidos de 1max1, 2 max1, 1max2, 2 max2 y b se tiene un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas que se puede resolver con facilidad. 80
La ley citada tiene diversas aplicaciones en el desarrollo y adecuacin de tcnicas analticas espectrofotomtricas, para demostrar que es una constante verdadera dentro de un intervalo estrecho de longitudes de onda cercano a la mxima en el clculo de la absorbancia o transmitancia de un haz monocromtico a partir de resultados obtenidos con un haz policromtico con longitudes de onda cercano a la mxima y en la determinacin experimental de constantes termodinmicas aparentes y condicionales como las de la acidez, complejacin, hidratacin y deshidratacin de equilibrio y potencial de electrodo. Los resultados experimentales esperados para un indicador cido-base pueden predecirse ya que estos indicadores son cidos monoprticos dbiles, capaces de participar en el equilibrio cido-base consecutivo, generando dos especies, la cida HIn y la bsica In, las cuales tienen propiedades qumicas y fsicas propias. 3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones: a) 250 mL de HCl 0.1 M (densidad 1.21 g/mL, pureza 36%). b) 25 mL de verde de bromocresol de concentracin 1000 ppm en etanol-agua (50:50). c) 25 mL anarajado de metilo de concentracin 1000 ppm en etanol-agua (50:50). 3.2 Buscar en la bibliografa la frmula condensada y estructura del verde de bromocresol y del anaranjado de metilo. 3.3 Buscar en la bibliografa el valor de la max para la forma cida del verde de bromocresol y el valor de la max para la forma cida del anaranjado de metilo. 3.4 En un experimento, se traz el espectro de absorcin de una disolucin de verde de bromocresol en HCl 0.1 M y la max del indicador result de 435 nm. Se traz tambin el espectro de absorcin de una disolucin de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M y la max del indicador fu de 513 nm. A estas longitudes de onda mximas, se leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones de verde de bromocresol en HCl 0.1 M y las absorbancias de una serie de disoluciones de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M. Se leyo tambin la absorbancia de una disolucin compuesta de una mezcla de verde de bromocresol y anaranjado de metilo de concentracin desconocida. Los resultados experimentales se resumen en las siguientes tablas:
Absorbancias experimentales para una serie de disoluciones de verde de bromocresol en HCl 0.1 M. Absorbancias experimentales para una serie de disoluciones de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M.
[ppm] 10 15 20 25 35
A = 513 0.049 0.077 0.102 0.131 0.190
A = 435 0.249 0.380 0.489 0.626 0.884
[ppm] 2.5 5.0 7.0 9.0 10.0
A = 513 0.225 0.470 0.655 0.845 0.902
A = 435 0.034 0.069 0.095 0.120 0.129
Absorbancias experimentales para una disolucin que contiene verde de bromocresol y anaranjado de metilo en HCl 0.1 M.
A = 513 0.546 81
A = 435 0.459
Con la informacin anterior: Transformar la concentracin de las disoluciones de verde de bromocresol y anaranjado de metilo de ppm a [mol L1]. Trazar la curva de calibracin para el verde de bromocresol y el anaranjado de metilo usando la concentracin en [mol L1]. Calcular los coeficientes de absortividad molar en [cm1 L mol1] del verde de bromocresol y del anaranjado de metilo a las dos longitudes de onda mximas (435 nm y 513 nm). Calcular la concentracin de verde de bromocresol y anaranjado de metilo de la mezcla problema en [mol L1] y en ppm. 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 6 vasos de precipitados de 30 mL 3 vasos de precipitados de 100 mL 1 matraz volumtrico de 250.00 mL 2 matraces volumtricos de 25.00 mL 2 matraces volumtricos de 10.00 mL 6 pipetas graduadas de 10 mL Balanza analtica Espectrofotmetro UV-VIS Un par de celdas cuadradas de vidrio o de cuarzo de 3 mL Disolucin del indicador verde de bromocresol de 1000 ppm en etanol-agua (50:50). Disolucin del indicador anaranjado de metilo de 1000 ppm en etanol-agua (50:50). Disolucin de HCl 0.1 M Etanol al 96% Agua destilada Mezcla problema (concentracin desconocida) 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Preparacin de disoluciones. a) Disolucin de verde de bromocresol 1000 ppm. En un vaso de precipitados pesar 25 mg de verde de bromocresol y disolver con 12.5 mL de etanol. Transferir la disolucin a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar. b) Disolucin de anaranjado de metilo 1000 ppm. En un vaso de precipitados pesar 25 mg de anaranjado de metilo y disolver con 12.5 mL etanol. Transferir la disolucin a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar. c) Disolucin de HCl 0.1 M. d) Disolucin de verde de bromocresol 100 ppm. Medir 2.5 mL de verde de bromocresol de 1000 ppm y transferirlos a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la marca del aforo con HCl 0.1 M. Envasar y etiquetar. e) Disolucin de anaranjado de metilo 100 ppm. Medir 2.5 mL de anaranjado de metilo y transferirlos a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la marca del aforo con HCl 0.1 M. Envasar y etiquetar. 4.2.2 Obtencin del espectro de absorcin de los colorantes. 82
a) Preparar una serie de disoluciones de 10.00 mL de verde de bromocresol cuyas concentraciones sean de 10, 15, 20, 25 y 30 ppm a partir de la disolucin de 100 ppm. Usar HCl 0.1 M como diluyente para llevar a la marca del aforo. b) Preparar una serie de disoluciones de 10.00 mL de anaranjado de metilo cuyas concentraciones sean de 2, 4, 6, 8 y 10 ppm a partir de la disolucin de 100 ppm. Usar HCl 0.1 M como diluyente para llevar a la marca del aforo. c) Obtener el espectro de absorcin de la disolucin de 15 ppm de verde de bromocresol, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 400 a 500 nm. Trazar el diagrama absorbancia en funcin de la . Obtener la longitud de onda mxima, max. d) Obtener el espectro de absorcin de la disolucin de 6 ppm de anaranjado de metilo, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 460 a 560 nm. Trazar el diagrama absorbancia en funcin de la . Obtener la longitud de onda mxima, max. 4.2.3 Obtencin de la curva de calibracin de cada uno de los colorantes. a) A las dos longitudes de onda mxima, leer la absorbancia para la serie de disoluciones de cada uno de los colorantes. 5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.1 Llenar las siguientes tablas con la informacin que se solicita. Datos experimentales para la determinacin del espectro de absorcin del verde de bromocresol [nm] 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455 A [nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500 A Datos experimentales para la determinacin del espectro de absorcin del anaranjado de metilo. [nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 510 515 A [nm] 520 525 530 535 540 545 550 555 560 A 5.2 Trazar el diagrama absorbancia en funcin de la para cada uno de los colorantes. 5.3 Obtener la longitud de onda mxima, max, para cada uno de los colorantes. 5.4 Llenar la siguiente tabla con la informacin que se solicita.
Absorbancias experimentales para una serie de disoluciones de verde de bromocresol en HCl 0.1 M. Absorbancias experimentales para una serie de disoluciones de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M.
[ppm] 10 15 20 25 30
A =
A =
[ppm] 2 4 6 8 10 83
A =
A =
5.5 Transformar la concentracin de las disoluciones de verde de bromocresol y anaranjado de metilo de ppm a [mol L1]. 5.6 Trazar la curva de calibracin para el verde de bromocresol y el anaranjado de metilo usando la concentracin en [mol L1]. 5.7 Calcular los coeficientes de absortividad molar en [cm1 L mol1] del verde de bromocresol y del anaranjado de metilo a las dos longitudes de onda mximas. 5.8 Calcular la concentracin de verde de bromocresol y anaranjado de metilo de la mezcla problema en [mol L1] y en ppm. 6. CONCLUSIONES 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.1 Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Editorial Revert S.A., Barcelona, Espaa (2001). 7.2 Skoog, D. A., Donald M.W, F James, H, Stanley R. C. Fundamentos de Qumica Analtica 8ava. Edicin, Editorial Thomson, Mxico D.F. (2005). 7.3 Skoog, D. A. y Leary J.J.. "Anlisis Qumico Cuantitativo". 4ta. edicin Ed. Mc Graw Hill (1994). 7.4 Skoog, D. A. y Leary J.J.. "Anlisis Instrumental".4ta edicin. Ed. Mc Graw Hill. (1994). 7.5 Meloan C.E. y R. W. Kisser. "Instrumental Analysis. Problems and Experiments". 1era. edicin. Charles E. Merrill Publishing Co. (1963).
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PRCTICA No. 14
DETERMINACIN ESPECTROFOTOMTRICA DE LA CONSTANTE DE ACIDEZ DEL INDICADOR QUMICO VERDE DE BROMOCRESOL

1. OBJETIVOS. 1.1 Trazar el espectro de absorcin de la forma cida y de la forma bsica del verde de bromocresol. 1.2 Determinar la longitud de onda de mxima absorcin de la forma cida y de la forma bsica del verde de bromocresol. 1.3 Determinar el valor de la constante de acidez del verde de bromocresol. 2. INTRODUCCIN. El indicador verde de bromocresol es un cido monoprtico dbil, capaz de participar en un equilibrio cido-base, generando dos especies, la cida HIn y la bsica In, las cuales tienen propiedades qumicas y fsicas propias. Dicho equilibrio esta caracterizado por la siguiente reaccin: HIn In + H+ En el sistema HIn/In, las concentraciones de HIn y de In se definen fijando el pH, y como los espectros de absorcin de HIn y de In en condiciones de predominio extremas e intermedias, intersectan en un punto donde los coeficientes de absortividad molar de las dos especies son iguales (In- = HIn), el resultado espectroscpico mostrar un punto isosbstico y deber cumplir las leyes fundamentales de la espectrofotometra, si el intervalo de concentracin seleccionado es el adecuado.
Espectros de absorcin experimentales de una disolucin de 20 ppm de verde de bromocresol a diferentes valores de pH.
Determinacin de valores de pKa. Muchos compuestos orgnicos existen en ms de una forma, segn el pH del sistema. La determinacin de la constante de ionizacin de estos compuestos proporciona datos tiles 85
cuando se tratan de realizar estudios cinticos y de equilibrio. Para el siguiente equilibrio cidobase: HIn In + H+ La ecuacin de Henderson-Hasselbalch queda establecida por:
pH = pK a + log
[HIn]
[In ]
Si se traza una grfica de pH en funcin de la razn de concentracin puede obtenerse el pKa. Si el sistema obedece la ley de Beer, la absorbancia resulta proporcional a la concentracin y una grfica de absorbancia en funcin del pH dara los mismos resultados que una grfica de concentracin en funcin del pH. 3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones: a) 250 mL de HCl 0.1 M (densidad 1.21 g/mL, pureza 36%). b) 100 mL de NaOH 0.1 M. c) 100 mL de KCl 2 M. d) 25 mL de verde de bromocresol de concentracin 1000 ppm en una mezcla etanol-agua (50:50). 3.2 Buscar en la bibliografa la frmula condensada y estructura del verde de bromocresol. 3.3 Buscar en la bibliografa el valor de la max para la forma cida y para la forma bsica del verde de bromocresol. 3.4 Buscar en la bibliografa el valor del pKa del indicador verde de bromocresol. 3.5 Buscar en la bibliografa el intervalo de vire del indicador verde de bromocresol. 3.6 En un experimento, se traz el espectro de absorcin de una disolucin de verde de bromocresol en HCl 0.1 M y la max del indicador result de 442 nm. Se traz tambin el espectro de absorcin de una disolucin de verde de bromocresol en NaOH 0.1 M y la max del indicador result de 615 nm. A estas longitudes de onda mximas, se leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones de verde de bromocresol a diferentes valores de pH. Los resultados experimentales se resumen en la siguientes tabla:
Absorbancias experimentales para una serie de disoluciones de verde de bromocresol a diferentes valores de pH.
pH cido 2.92 3.47 4.00 4.50 5.00 5.50 6.04 bsico Con la informacin anterior:
A = 442 0.535 0.530 0.480 0.391 0.278 0.186 0.115 0.087 0.065
A = 615 ------0.034 0.106 0.345 0.604 0.881 1.051 1.174 -------
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a) Trazar en una misma grfica, la absorbancia de la forma cida y de la forma bsica del verde de bromocresol en funcin del pH. b) Obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol. 3.7 Para la longitud de onda de la forma cida (max = 442 nm) del verde de bromocresol deducir la siguiente ecuacin: A = 442 Am = 442 pH = pK a + log cido = 442 Am = 442 Abase Para la deduccin tomar en cuenta las siguientes ecuaciones: In pH = pK a + log [HIn]
[ ]
Am=442 = AHIn
=442
+ AIn-=442 = absorbancia obtenida a 442 nm de una disolucin que contiene a la especie HIn y a la especie In.
AHIn =442 = HIn=442b[HIn] = absorbancia de la especie HIn a 442 nm. AIn-=442 = In-=442b[In] = absorbancia de la especie In a 442 nm Acido
=442
= HIn=442bC0 = absorbancia obtenida a 442 nm de una disolucin que solo contiene a la especie HIn.
Abase=442 = In-=442bC0 = absorbancia obtenida a 442 nm de una disolucin que solo contiene a la especie In. 3.8 Con la informacin del problema 3.6 a) Llenar la siguiente tabla:
Estudio logartmico para la determinacin experimental del pKa del indicador verde de bromocresol.
pH 2.00 2.92 3.47 4.00 4.50 5.00 5.50 6.04
log
= 442 Acido Am = 442 = 442 Am = 442 Abase
b) Trazar la grfica de pH en funcin del log
= 442 Acido Am = 442 . = 442 Am = 442 Abase c) Con la grfica del estudio logaritmico, obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol.
87
4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 6 vasos de precipitados de 100 mL 1 matraz volumtrico de 250.00 mL 2 matraces volumtricos de 25.00 mL 2 matraces volumtricos de 10.00 mL 6 pipetas graduadas de 10 mL Balanza analtica Espectrofotmetro UV-VIS Un par de celdas cuadradas de vidrio o de cuarzo de 3 mL Disolucin del indicador verde de bromocresol de 1000 ppm en etanol-agua (50:50) Disolucin de HCl 0.1 M Disolucin de HCl 2 M Disolucin de NaOH 0.1 M Etanol al 96% Agua destilada 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Preparacin de disoluciones. a) Disolucin de HCl 0.1 M. Medir 2.1 mL de HCl concentrado, transferirlos a un matraz volumtrico de 250 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada. Mezclar adecuadamente. Etiquetar y envasar. b) Disolucin de HCl 2 M. c) Disolucin de NaOH 0.1 M. En un vaso de precipitados de 50 mL pesar 0.4 g de NaOH y disolver con agua destilada. Transferir la disolucin a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada. Mezclar adecuadamente. Etiquetar y envasar. d) Disolucin de KCl 2 M. En un vaso de precipitados de 50 mL pesar 7.82 g de KCl y disolver con agua destilada. Transferir la disolucin a un matraz volumtrico de 100 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada. Mezclar adecuadamente. Etiquetar y envasar e) Disolucin de verde de bromocresol 1000 ppm. En un vaso de precipitados pesar 25 mg de verde de bromocresol y disolver con 12.5 mL de etanol. Transferir la disolucin a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar. f) Disolucin de verde de bromocresol 100 ppm. Medir 2.5 mL de verde de bromocresol de 1000 ppm y transferirlos a un matraz volumtrico de 25.00 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar. 4.2.2 Obtencin del espectro de absorcin de la forma cida y de la forma bsica del verde de bromocresol. a) Preparar 10.00 mL de verde de bromocresol de concentracin 20 ppm en HCl 0.1 M a partir de la disolucin de 100 ppm. b) Preparar 10.00 mL de verde de bromocresol de concentracin 20 ppm en NaOH 0.1 M a partir de la disolucin de 100 ppm. c) Obtener el espectro de absorcin de la disolucin de cida de verde de bromocresol, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 400 a 500 nm. Trazar el diagrama absorbancia en funcin de la . Obtener la longitud de onda mxima, max. 88
d) Obtener el espectro de absorcin de la disolucin de bsica de verde de bromocresol, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 560 a 660 nm. Trazar el diagrama absorbancia en funcin de la . Obtener la longitud de onda mxima, max. 4.2.3 Obtencin del pKa del verde de bromocresol. a) Preparar una serie de disoluciones reguladoras de cido actico/acetato (CH3COOH/CH3COO) a diferentes valores de pH. Pesar en un vaso de precipitados de 100 mL 2 g de acetato de sodio, adicionar 5 mL de KCl 2 M y 25 mL de agua desionizada. Introducir el electrodo combinado y ajustar al pH indicado en la siguiente tabla con la disolucin de HCl 0.1 M (adicionar gota a gota y agitar) Envasar y etiquetar.
g de CH3COONa mL de KCl 2 M mL de H2O x mL de HCl 0.1 M pH
2 2 2 2 2 2 2
5 5 5 5 5 5 5
25 25 25 25 25 25 25
6.00 5.50 5.00 4.50 4.00 3.50 3.00
b) Apartir de la disolucin de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una serie de disoluciones de verde de bromocresol de concentracin 20 ppm usando como diluyente las disoluciones reguladoras de cido actico/acetato preparadas anteriormente. c) Apartir de la disolucin de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una disolucin de verde de bromocresol de concentracin 20 ppm usando como diluyente HCl 0.1 M. d) Apartir de la disolucin de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una disolucin de verde de bromocresol de concentracin 20 ppm usando como diluyente NaOH 0.1 M. e) A las dos longitudes de onda mxima, leer la absorbancia para las disoluciones preparadas en los incisos b) al d) 4.2.3. 5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.1 Llenar las siguientes tablas con la informacin que se solicita. Datos experimentales para la determinacin del espectro de absorcin de la forma cida del verde de bromocresol. [nm] 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455 A [nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500 A Datos experimentales para la determinacin del espectro de absorcin de la forma bsica del verde de bromocresol. [nm] 560 565 570 575 580 585 590 595 600 505 610 615 A 89
[nm] 620 A 5.2
625
630
635
640
645
650
655
660
Trazar el diagrama absorbancia en funcin de la para la forma cida y la forma bsica del verde de bromocresol. 5.3 Obtener la longitud de onda mxima, max, para la forma cida y la forma bsica del verde de bromocresol. 5.4 Llenar la siguiente tabla con la informacin que se solicita.
Absorbancias experimentales para una serie de disoluciones de verde de bromocresol a diferentes valores de pH.
pH cido 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 bsico
A =
A =
5.5 Trazar en una misma grfica, la absorbancia de la forma cida y de la forma bsica del verde de bromocresol en funcin del pH. 5.6 Obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol. 5.7 Realizar el estudio logartmico para el clculo del pKa y llenar la siguiente tabla:
Estudio logartmico para la determinacin experimental del pKa del indicador verde de bromocresol.
pH
log
= 442 Acido Am = 442 = 442 Am = 442 Abase
5.8 Trazar la grfica de pH en funcin del log
= 442 Acido Am = 442 . = 442 Am = 442 Abase 5.9 Con la grfica del estudio logaritmico, obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol
90
6. CONCLUSIONES 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.1 Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Editorial Revert S.A., Barcelona, Espaa (2001). 7.2 Skoog, D. A., Donald M.W, F James, H, Stanley R. C. Fundamentos de Qumica Analtica 8ava. Edicin, Editorial Thomson, Mxico D.F. (2005). 7.3 Skoog, D. A. y Leary J.J. "Anlisis Qumico Cuantitativo". 4ta. edicin Ed. Mc Graw Hill (1994). 7.4 Skoog, D. A. y Leary J.J. "Anlisis Instrumental".4ta edicin. Ed. Mc Graw Hill. (1994). 7.5 Meloan C.E. y R. W. Kisser. "Instrumental Analysis. Problems and Experiments". 1era. edicin. Charles E. Merrill Publishing Co. (1963).
91
PRCTICA No. 15
DETERMINACIN DEL PRODUCTO DE SOLUBLILIDAD DE UN PRECIPITADO POR ESPECTROFOTOMETRA DIFERENCIAL

1. OBJETIVOS 1.1 Identificar experimentalmente un oxalato insoluble desconocido por el mtodo de espectrofotometra diferencial. 1.2 Preparar el blanco adecuado que permita realizar la determinacin del oxalato desconocido. 1.3 Determinar experimentalmente la solubilidad del oxalato desconocido. 1.4 Determinar experimentalmente el producto de solubilidad del oxalato desconocido. 1.5 Determinar experimentalmente el nombre y frmula del oxalato desconocido. 2. INTRODUCCIN La espectrofotoscopa molecular basada en la radiacin ultravioleta, visible e infrarrojo se emplea mucho en la identificacin y determinacin de muchas especies inorgnicas, orgnicas y bioqumicas. Se emplea en el anlisis cuantitativo y es probable que sea la tcnica ms utilizada en los laboratorios qumicos y clnicos de todo el mundo. La precisin de muchos fotmetros y espectrofotmetros est limitada por la sensibilidad de su dispositivo de lectura. En estos instrumentos la incertidumbre en la medida de la transmitancia, T, es constante. Esta incertidumbre puede ser tpica de un instrumento que tiene un pequeo medidor de tipo DArsonval. Se encuentran sin duda, importantes errores analticos cuando la concentracin del analito es tal que %T es menor de 10% (A=1.0) o mayor de 70% (A=0.15). Los mtodos diferenciales proporcionan un medio de expandir la escala de estos instrumentos y en consecuencia, de reducir en forma significativa este tipo de error. Dichos mtodos emplean soluciones de analito para ajustar los valores de transmitancia cero, transmitancia 100% o ambos, ajustando el fotmetro o el espectrofotmetro y no el obturador o el disolvente. 3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones: a. 100 mL de permanganato de potasio 0.01 M. b. 100 mL de H2SO4 3 M. 3.2 Por qu es necesario utilizar un blanco para realizar cualquier determinacin espectrofotomtrica y cmo se efecta el ajuste del instrumento con el blanco? 3.3 Si por medio de un mtodo espectrofotomtrico ordinario se desea determinar una especie qumica X (en forma directa o indirecta) presente en una matriz M. Qu compuesto deber contener el blanco? 3.4 Cul es la diferencia fundamental entre un blanco preparado para efectuar una medida espectrofotomtrica por un mtodo ordinario y el que se utilizara para hacer la lectura en forma diferencial? 3.5 Escribe la reaccin inica balanceada entre el ion oxalato y el ion permanganato en medio cido. Datos: Sistema E (V/ENH) a pH=0 2+ MnO4 /Mn 1.51 CO2/C2O42 0.49 3.6 Buscar en la bibliografa los valores de pKs de los siguientes oxalatos.
92
Compuesto Ag2C2O4 CuC2O4 BaC2O4 CdC2O4 ZnC2O4
Valor de pKs
3.7 En un experimento, se traz el espectro de absorcin de una disolucin de permanganato de potasio 2.8x104 M y la max result de 530 nm. A esta longitud de onda mxima, se leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones de permanganato de potasio. Los resultados experimentales se resumen en la siguientes tabla:
Absorbancias experimentales para una serie de disoluciones de permanganato de potasio.
A 0.252 0.482 0.743 0.992 1.234 1.482 a. Trazar la curva de absorbancia en funcin de la concentracin molar de permanganato de potasio. b. Determinar el coeficiente de absortividad molar del permanganato de potasio.
5.5x105 1.1x104 1.7x104 2.2x104 2.8x104 3.3x104
[M]
3.8 En un experimento, con una disolucin saturada de oxalato de bario se prepar una dilucin de oxalato de bario 1:1 con agua destilada. Se tomaron 10.00 mL de la disolucin diluida y se colocaron en un matraz volumtrico de 25.00 mL (se etiqueto como M1), se adicionaron 10 mL de H2SO4 3 M, se agregaron 400 L de permanganato de potasio 0.0138 M, se llev a la marca del aforo con agua destilada y el matraz se calent a bao maria durante 2 minutos a 50 C (este procedimiento se realiz por triplicado). En otro matraz volumtrico de 25.00 mL (se etiqueto como B) se adicionaron 10 mL de H2SO4 3 M, se agregaron 400 L de permanganato de potasio 0.0138 M, se llev a la marca del aforo con agua destilada y el matraz se calent a bao maria durante 2 minutos a 50 C. Se esper a que las disoluciones estuvieran a temperatura ambiente y se leyeron las absorbancias a 530 nm de acuerdo al siguiente procedimiento: se ajust el espectrofotmetro a 0 de absorbancia con la disolucin M1 y posteriormente se ley la absorbancia de la disolucin B, se repiti ste procedimiento para las disoluciones M2 y M3. Los resultados se resumen en la siguiente tabla.
Absorbancias experimentales.
M1 M2 M3
AB 0.120 0.127 0.120
93
a. Con la informacin anterior, determinar la concentracin de la disolucin diluida (1:1) del oxalato de bario para cada una de las repeticiones realizadas. b. Determinar la solubilidad (concentracin de la disolucin saturada del oxalato de bario) para cada una de las repeticiones realizadas. c. Determinar el valor del Ks y el valor del pKs del oxalato de bario. 3.9 Indica. 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.1 Material y reactivos 1 bureta de 25.00 mL 1 pipeta de 1.00 mL 1 pipeta de volumtrica 10.00 mL 5 matraces volumtricos de 25.00 mL 1 probeta de 25 mL 1 agitador magntico con barra magntica 1 termmetro 1 perilla de succin 1 piceta 1 espectrofotmetro visible Disolucin de H2SO4 3 M Disolucin de KMnO4 0.01 M Disolucin saturada de oxalato insoluble desconocido Agua destilada 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Preparacin de disoluciones a) Disolucin de H2SO4 3 M. b) Disolucin de KMnO4 0.01 M. c) Disolucin saturada del oxalato insoluble desconocido. En un vaso de precipitados de 250 mL colocar una cantidad del oxalato desconocido, agregar 150 mL de agua destilada y con agitacin constante, dejar que alcance el equilibrio, a presin y temperatura constante durante media hora. 4.2.2 Secuencia Experimental a. Tomar una alcuota del sobrante de la disolucin saturada y diluir con un volumen igual de agua. Esta disolucin, X, es la que se usar en los siguientes pasos del procedimiento. b. En un matraz volumtrico de 25.00 mL, mezclar en el siguiente orden 10.00 mL de disolucin X, 10 mL de H2SO4 3 M, ms 1.00 mL de la disolucin de KMnO4 0.01 M y el volumen adecuado de agua destilada para completar el aforo. Realizar este procedimiento por triplicado. Etiquetar estas disoluciones como M1, M2 y M3. c. En otro matraz volumtrico de 25.00 mL, mezclar en el siguiente orden 10 mL de H2SO4 3 M, ms 1.00 mL de la disolucin de KMnO4 0.01 M y el volumen adecuado de agua destilada para completar el aforo. Etiquetar esta disolucin como B. d. Calentar en bao mara (entre 40 y 50 C durante 2 minutos) las disoluciones preparadas. Dejar que las disoluciones alcancen la temperatura ambiente y leer 94
las absorbancias a 530 nm de acuerdo al siguiente procedimiento: ajustar el espectrofotmetro a 0 de absorbancia con la disolucin M1 y posteriormente leer la absorbancia de la disolucin B, repitir ste procedimiento para las disoluciones M2 y M3. 5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.1 Indica los valores de absorbancia de las disoluciones medidas.
Absorbancias experimentales.
AB M1 M2 M3 5.2 Determinar la concentracin de la disolucin diluida (1:1) del oxalato de bario para cada una de las repeticiones realizadas. 5.3 Determinar la solubilidad (concentracin de la disolucin saturada del oxalato de bario) para cada una de las repeticiones realizadas. 5.4 Determinar el valor del Ks y el valor del pKs del oxalato de bario. 5.5 Comparar el pKs que se obtuvo experimentalmente con los valores de pKs buscados en la bibliografa y dar el nombre y frmula del compuesto MX(C2O4)y. 6. CONCLUSIONES 6.1 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.2 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA. 7.1 Douglas A. Skoog, y Donald M. West Anlisis Instrumental. 2da. edicin. Ed. Mc. Graw Hill. (1994) 7.2 Hobart H. Willard, Lynnel L. Merrit, Jr. Mtodos Instrumentales de Anlisis. 2da. Edicin Ed. Compaa Editorial Continental (1988).
95
PRCTICA No.16
DETERMINACIN DE LA ESTEQUIOMETRA DE UN COMPLEJO POR ESPECTROFOTOMETRA VISIBLE

1. OBJETIVOS. 1.5 El alumno determinar espectrofotomtricamente una constante de equilibrio. 2. INTRODUCCIN La espectrofotometra es el conjunto de procedimientos que utilizan la luz para medir concentraciones qumicas y es una herramienta valiosa para determinar la composicin de iones complejos en solucin y sus constantes de formacin. La capacidad de esta tcnica radica en el hecho de que se pueden llevar a cabo, sin alterar los equilibrios en consideracin. g) El mtodo de variaciones continas. h) El mtodo de relacin de moles. i) El mtodo de la relacin de pendientes. En el mtodo de variaciones continas, se mezclan soluciones de catin y ligando en concentraciones analticas idnticas, de manera que el volumen total y los moles de los reactivos en cada mezcla son constantes, pero la relacin de moles de los reactivos vara de forma sistemtica. As que cada solucin se mide a una longitud de onda apropiada y se corrige con respecto a la absorbancia que pudiera mostrar la mezcla si no hubiera reaccin. En el mtodo de proporcin de moles, se prepara una serie de soluciones en las que se mantiene constante la concentracin analtica de un reactivo, mientras que se vara la del otro. Se elabora una grfica de la absorbancia frente a la proporcin molar de los reactivos. Si la constante de formacin es favorable, se obtienen dos rectas de pendiente distinta, que se cortan en un valor de proporcin de moles correspondientes a la proporcin de combinacin en el complejo. La tcnica de proporcin de pendientes es til en particular para complejos dbiles, pero slo es aplicable a sistemas en los que ser forma un complejo. En este mtodo la reaccin de formacin del complejo, se puede forzar para que se complete mediante un exceso cuantitativo de cualquiera de los reactivos; que en estas circunstancias se cumple por la Ley de Beer, y que slo el complejo absorbe a la longitud de onda elegida para el experimento. Tanto I2 como I2* piridina absorben radiacin visible, pero la piridina es incolora. El anlisis de los cambios espectrales asociados con la variacin de concentracin de piridina con una concentracin total constante de yodo permite evaluar la K de relacin.
96
2.1 Determinacin de la Constante de Equilibrio (Grfico de Scatchard)
Puesto que la absorbancia es proporcional a la concentracin (no a la actividad) se tienen que convertir las concentraciones en actividades para obtener las verdaderas constantes de equilibrio.
Para medir una constante de equilibrio se deben medir las concentraciones de las especies qumicas que intervienen en el equilibrio. Se puede usar la espectrofotometra con para este fin. Primero se examina el equilibrio en el que las especies P y X reaccionan para formar PX:
(1)
Despreciando los coeficientes de actividad se puede escribir,
(2)
Consideremos una serie de disoluciones en las que se va aadiendo incrementos de X a una cantidad constante de P. Sea Po la concentracin total de P (en forma de Po de PX), entonces se puede escribir la siguiente ecuacin: [P] = P0 - [PX]
(3)
Se puede comprobar que la ecuacin es un balance de masas.
Ahora bien, la expresin del equilibrio, ecuacin 2 se puede cambiar como sigue:
(4)
97
La representacin de [PX]/[X] frente a [PX] tendr una pendiente igual a - K, y se llama Grfico de Scatchard. Se emplea mucho para medir constantes de equilibrio, especialmente en bioqumica. Si se conoce [PX], se puede hallar [X] utilizando el balance de masas: X0 = [total X] = [PX] + [X]
(5)
Para medir [PX], se podra usar la absorbancia espectrofotomtrica. Se hace suponer que P y PX absorben a la longitud de onda, , y que X no presenta absorbancia a esta longitud de onda. Por simplicidad, se suponen que las medidas se hacen en una celda de paso ptico 1,000 cm. Esta condicin permite suprimir b (= 1,000 cm) al escribir la ley de Beer. La absorbancia a una longitud de onda es la suma de las absorbancias de PX y P.
A = PX [PX] + P [P]
Haciendo [P] = Po [PX], se puede escribir:
(6)
A = PX [PX] + PPo [PX]

Ao
Un grfico de Scatchard es una representacin de [PX]/[X] frente a [PX] cuya pendiente es -K.
(7)
Pero PPo es Ao, la absorbancia inicial antes de aadir nada de X. Reordenando la ecuacin 7, resulta:
A = [PX] (PX - P) + Ao [PX] = [PX] =
(8)
Donde es igual a px - p y A (= a a 0) es la absorbancia observada menos la absorbancia inicial en cualquier punto de la valoracin. Aplicando la expresin de [PX] de la ecuacin 8 en la ecuacin 6 se obtiene: Ecuacin de Scatchard:
A = K Po K A [X ]
(9)
98
La representacin de A/ [X] frente a A es una lnea recta de pendiente - K. La absorbancia medida mientras se valora P con X se puede utilizar para hallar la constante de equilibrio de la reaccin de X con P. En la aplicacin de la ecuacin 9, de ordinario se presentan dos casos. Si la constante de equilibrio es pequea, se necesitan grandes concentraciones de X para observar la formacin de PX. Por consiguiente, Xo Po, y la concentracin de X libre en la ecuacin 9 se puede considerar igual a la concentracin inicial, Xo. O bien, si K no es pequea, entonces [X] no es igual a Xo, y se puede medir [X]. El mejor procedimiento es una medida independiente de [X], ya sea a otra longitud de onda o midiendo una propiedad fsica distinta. En la prctica, los errores inherentes a un grfico de Scatchard pueden ser importantes y a veces se pasan por alto. Si se define la fraccin de saturacin de P como: Fraccin de saturacin =
S =
[ PX ] Po
(10)
Se puede hacer ver que se obtienen los datos ms exactos para 0,2 < S < 0,8.6. Para verificar que se cumple el equilibrio (1) se deben obtener datos en un intervalo que represente aproximadamente el 75% de la curva de saturacin. Algunos cometen errores explorando un trozo muy pequeo de la curva de reaccin sin incluir la regin 0,2 < S < 0,8.
2.2
EL MTODO DE LAS VARIACIONES CONTINUAS Se considera el siguiente el equilibrio:
(11)
Y si se forman varios complejos: P + 2X P + 3X PX2 PX3

(12) (13)
Si predomina un complejo (por ejemplo, PX2), el mtodo de variaciones continuas (tambin llamado mtodo de Job) nos permite identificar la estequiometra del complejo predominante. El procedimiento clsico consiste en mezclar alcuotas de disoluciones equimoleculares de P y X (probablemente seguida de dilucin a un volumen constante) de forma que la concentracin total (formal) de P + X permanezca constante. Por ejemplo, se podran mezclar disoluciones de partida de P 2,50 mM y X 2,50 mM, como se muestra en la tabla 1, originando varias relaciones de X:P pero una concentracin total constante de 99
1,00 mm. A continuacin se mide la absorbancia de cada disolucin a una longitud de onda adecuada.
Tabla 1. Disoluciones para el mtodo de variaciones continuas.

mL de P 2.50 mM 1.00 2.00 2.50 3.33 4.00 5.00 6.00 6.67 7.50 8.00 9.00 mL de X 2.50 mM 9.00 8.00 7.50 6.67 6.00 5.00 4.00 3.33 2.50 2.00 1.00 Relacin molar (X:P) 9.00:1 4.00:1 3.00:1 2.00:1 1.50:1 1.00:1 1:1.50 1:2.00 1:3.00 1:4.00 1:9.00 Fraccin molar de X
molX + molP molX
0.900 0.800 0.750 0.667 0.600 0.500 0.400 0.333 0.250 0.200 0.100
Nota: Todas las disoluciones se diluyen a un volumen total de 25,0 mL con un tampn.
Absorbancia corregida = Absorbancia medida -
PbPT - XbXT
(14)
Se representan las absorbancias corregidas (definidas en la ecuacin 14) frente a la fraccin molar de X. Se alcanza la absorbancia mxima a la composicin que corresponde a la estequiometra del complejo predominante. La absorbancia corregida se define como la absorbancia medida menos la absorbancia que se producira por P0X solos:
Fig. 1. Representa el comportamiento ideal de los grficos de Job para la formacin de complejos P3X, PX y PX2
Donde P y X son las absortividades molares de P y X puros, respectivamente, b es la longitud de camino de la muestra, y PT y XT son las concentraciones totales (formales) de P y de X en la disolucin. Para la primera disolucin de la tabla 1, PT = (1,00/25,0)(2,5 mM) = 0,100 mM y XT = (9,00/25,0)(2,50 mM) = 0,900 mM. Si P y X no absorben a la longitud de onda de inters, no es necesaria la correccin de absorbancia.
100
Amortiguacin (quenching) es el proceso de debilitamiento de emisin de una molcula excitada por transferencia energtica a otra molcula (el amortiguador).
El mximo de absorbancia se presenta a la fraccin molar de X que corresponde a la estequiometra del compuesto (figura 1). Si el complejo predominante es PX2, el mximo se presenta a la fraccin molar de X = 2/(2 + 1) = 0,667. Fraccin molar de X en:
Pa X
b b+ a
(=0.667 cuando b=2 y a=1)
Mtodo de variaciones contnuas: P + nX PXn
El mximo de absorbancia se presenta cuando la fraccin molar de: X = n (n + 1)
Si la especie predominante fuera P3X, el mximo se presentara a una fraccin molar de:
X =
1 = 0.250 (1 + 3)
Al aplicar este mtodo de variaciones continuas hay que tomar algunas precauciones: 3 Verificar que el complejo cumple la ley de Beer. 4 Usar una fuerza inica y un pH constantes, cuando sea necesario. 5 Hacer lecturas a ms de una longitud de onda; el mximo se debe presentar a la misma fraccin molar para todas las longitudes de onda. 4. Hacer experiencias a diferentes concentraciones totales de P + X. Si se prepara otro conjunto de disoluciones en las proporciones dadas en la tabla 20.2, pero partiendo de disoluciones 5,00 mM, el mximo debe continuar presentndose a la misma fraccin molar.
101
3. CUESTIONARIO PREVIO. 3.1 Realizar los clculos para preparar las siguientes disoluciones a. 25 mL I2 0.01 M en ciclohexano b. 25 mL piridina 0.01 M en ciclohexano 3.2 En un experimento, se traz el espectro de absorcin de una disolucin de I2 5x10 4 M en ciclohexano y la max result de 523 nm. Se traz tambin el espectro de absorcin de una mezlcla de I2 5x10 4 M y piridina 2x10 4 M en ciclohaxano y se obsevaron dos longitudes de onda mximas una a max =523 nm y otra a max = 422 nm. A la longitud de onda mxima de 422, se leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones preparadas mezclando I2 0.01 M en ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano. Los resultados experimentales se resumen en la siguientes tabla:
Absorbancias experimentales para una serie de disoluciones preparadas mezclando I2 0.01 M en ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano, para obtener la estequiometra y la constante de formacin del complejo yodo-piridina.
I2 [M] 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104
Piridina [M] 1x104 2x104 3x104 4x104 5x104 6x104 7x104 8x104 9x104 1x103
A = 422
0.167 0.221 0.263 0.315 0.338 0.370 0.383 0.401 0.410 0.415
a. Con la informacin anterior, determinar la estequiometra del complejo yodo-piridina por el mtodo de la razn de moles, para ello trazar el diagrama razn molar de piridina/yodo en funcin de la absorbancia. b. Determinar el valor de la constante de formacin del complejo, usar el diagrama razn molar de piridina/yodo en funcin de la absorbancia. 3.3 Buscar en la bibliografa qu es la piridina? y cul es su grado toxicolgico? 4. PARTE EXPERIMENTAL. 4.1 Material y reactivos. 6 matraces aforados de 10.00 mL 1 pipeta volumtrica de 1.0 mL I2 0.01 M en ciclohexano Piridina 0.01 M en ciclohexano 4.2 Desarrollo experimental 4.2.1 Preparacin de disoluciones 102
4.2.2 Secuencia experimental a) Preparar 10 mL de una serie de disoluciones mezclando I2 0.01 M en ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano de acuerdo a la siguiente tabla. I2 [M] 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 Piridina [M] ----1x104 2x104 3x104 4x104 5x104 6x104 7x104 8x104 9x104 1x103 4x103 6x103 8x103
b) Leer las absorbancias de las disoluciones a 422 y 523 nm. Usar celdas de vidrio o de cuarzo. c) Restar la absorbancia de la lnea base de todas absorbancias que se midan. Si es posible, todos los espectros, incluyendo el de la lnea de base, en una hoja de papel registrador. OBSERVACIONES El modo ms conveniente de hacer esta prctica es con un espectrofotmetro de barrido provisto de registrador, pero tambin se puede utilizar uno de medidas puntuales. Todas las operaciones que se describen a continuacin se deben hacer en vitrina, incluyendo las de llenado y vaciado de la celda del espectrofotmetro. Para hacer las medidas, hay que sacar cerradas las cubetas de la vitrina. Las soluciones usadas se deben recoger en un recipiente de residuos, colocado en la vitrina, y no tirar a la pila. 5. ANLISIS DE RESULTADOS. 5.1 Llenar la siguiente tabla con las absorbancias leidas a 422 y 523 nm. Piridina [M] I2 [M] A = 523 A = 422 4 5x10 ----5x104 1x104 5x104 2x104 5x104 3x104 5x104 4x104 4 5x10 5x104 5x104 6x104 4 5x10 7x104 103
5x104 5x104 5x104 5x104 5x104 5x104
8x104 9x104 1x103 4x103 6x103 8x103
5.2 Con la informacin anterior, determinar la estequiometra del complejo yodo-piridina por el mtodo de la razn de moles, para ello trazar el diagrama razn molar de piridina/yodo en funcin de la absorbancia. 5.3 Determinar el valor de la constante de formacin del complejo, usar el diagrama razn molar de piridina/yodo en funcin de la absorbancia. 6. CONCLUSIONES. 1. Se lograron los objetivos de la prctica? 2. Obtener las conclusiones pertinentes con respecto al anlisis de resultados. 3. Comparar los resultados y conclusiones con la referencia terica. 7. BIBLIOGRAFA Skoog Fundamentos de Qumica Analtica 8. Edicin THOMSON. Harris Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo 2. Edicin Editorial Revert S.A. Skoog, D.A. y Leary J.J Anlisis Instrumental 4. Edicin Ed. Mc Graw Hill (1994) Voguel, A.I. Qumica analtica Kapelutz 5 Edicin.
104
PRCTICA No. 18
IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES POR ESPECTROFOTOMETRA DE INFRARROJO

1. OBJETIVOS 1.6 El alumno identificar los grupos funcionales presentes en distintas sustancias de inters 1.7 El alumno reconocer la espectrofotometra infrarrojo como una tcnica de caracterizacin y de cuantificacin. 2. INTRODUCCIN 2.3 La porcin infrarroja del espectro electromagntico se divide en tres regiones; el infrarrojo cercano, medio y lejano, as nombrados por su relacin con el espectro visible. El infrarrojo lejano (aproximadamente 400-10 cm-1) se encuentra adyacente a la regin de microondas, posee una baja energa, el infrarrojo medio (aproximadamente 4000-400 cm1 ) puede ser usado para estudiar las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracionall mientras que el infrarrojo cercano (14000-4000 cm-1) puede excitar sobretonos o vibraciones armnicas. De estas tres regiones la ms empleada para identificar o elucidar estructuras es la zona del infrarrojo medio, ya que la mayora de los grupos funcionales orgnicos absorben en dicha zona. Esta tcnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes, y como tal es de gran utilidad en qumica orgnica. Espectros ntidos se obtienen de muestras con pocos enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Estructuras moleculares ms complejas llevan a ms bandas de absorcin y a un espectro ms complejo. Sin embargo esta tcnica se ha podido utilizar para la caracterizacin de mezclas complejas El infrarrojo medio a su vez se divide en zona de grupos funcionales y zona de huellas de digitales:
GRUPOS FUNCIONALES
HUELLAS DIGITALES
Ls molculas diatmicas simples tienen solamente un enlace, el cual se puede estirar. Molculas ms complejas pueden tener muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser conjugadas, llevando a absorciones en el infrarrojo a frecuencias caractersticas que pueden relacionarse a grupos qumicos. Los tomos en un grupo CH2, encontrado comnmente en compuestos orgnicos pueden vibrar de seis formas distintas, estiramientos simtricos y asimtricos, flexiones simtricas y asimtricas en el plano (scissoring y rocking, respectivamente), y flexiones simtricas y asimtricas fuera del plano (wagging y twisting, respectivamente); como se muestra a continuacin 105
PREPARACIN DE LAS MUESTRAS: Las muestras gaseosas requieren poca preparacin ms all de su purificacin, pero se usa una celda de muestra con una larga longitud de celda (usualmente 5-10 cm) pues los gases muestran absorbancias relativamente dbiles. Las muestras lquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza (comnmente cloruro de sodio, o sal comn, aunque tambin se utilizan otras sales tales como bromuro de potasio o fluoruro de calcio. Las placas son transparentes a la luz infrarroja y no introducirn lneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente solubles en agua, y as la muestra, agentes de lavado y similares deben estar completamente anhidros (sin agua). Las muestras slidas se pueden preparar principalmente de dos maneras. La primera es moler la muestra con un agente aglomerante para la suspensin (usualmente nujol) en un mortero de mrmol o gate. Una fina pelcula del agente aglomerante se aplica en las placas de sal y se realiza la medicin. El segundo mtodo es triturar una cantidad de la mezcla con una sal especialmente purificada (usualmente bromuro de potasio) finamente (para remover efectos dispersores de los cristales grandes). Esta mezcla en polvo se comprime en una prensa de troquel mecnica para formar un pellet translcido a travs del cual puede pasar el rayo del espectrmetro. Es importante destacar que el espectro obtenido a partir de preparaciones distintas de la muestra se vern ligeramente distintas entre s debido a los diferentes estados fsicos en los que se encuentra la muestra.
106
EJEMPLO DE ESPECTROS DE INFRARROJO
Figura 1. Espectro de acetona
El espectro que se puede observar en la figura 1 corresponde a la acetona y como se puede notar se representa en las ordenadas la transmitancia vs. longitud de onda (cm-1) en las abcisas.
3. CUESTIONARIO PREVIO 3.9 Buscar la regin del infrarrojo en que absorben los grupos funcionales orgnicos ms importantes 3.10 Investigar que son las huellas dactilares en espectroscopia infrarroja. 3.11 Cmo se puede distinguir un alcano, de un alqueno y a su vez de un alquino? 3.12 Investigue la absorcin para aromticos en zona de huella digitales y en la zona de grupos funcionales. 3.13 Investigue el espectro de infrarrojo de tres compuestos de inters en el rea de biotecnologa. 3.14 Material del que estn hechas las celdas para leer en el espectrofotmetro infrarrojo. 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.6 Material y reactivos Aceite de maz Vaso de unicel Cloroformo Porta objetos (2 ) Pipetas Pasteur 2 vaso de precipitados 107
Bolsa de plstico Caucho cido saliclico Acetato de isoamilo Acetanilida Celdas Parrilla de agitacin. 4.7 Desarrollo experimental 4.7.1 Pelcula de acetato de isoamilo a) En una celda para espectroscopia infrarrojo, que puede ser de NaCl, KBr o ZnSe hacer una pelcula de acetato de isoamilo, y adquirir el espectro de infrarrojo. 4.7.2 Pelcula de aceite de maz a) En una celda de infrarrojo se coloca con la ayuda de una pipeta Pasteur una gota de aceite de maz y se distribuye uniformemente en la celda, se introduce al equipo y se adquiere el espectro indicando la longitud de absorcin de cada banda observada
4.7.3 Espectro de acetanilida y cido saliclico e) Se coloca el dispositivo para la adquisicin de muestras slidas (ATR) en el equipo de Infrarrojo; con la ayuda de una esptula se toma un poco de acetanilida, se introduce al equipo y se adquiere el espectro. f) De la misma forma que el inciso a) se adquiere el espectro del cido saliclico. g) Indicar la frecuencia de absorcin de cada banda en el espectro. Se recomienda limpiar el dispositivo para slidos antes de usarlo con un papel que contenga un poco de cloroformo a fin de limpiar completamente dicho dispositivo. 4.7.4 Espectro de muestra polimricas Esta parte de la experimentacin se puede trabajar usando una muestra de unicel, una bolsa de plstico, una muestra de caucho, etc. a) La muestra de unicel se trabaja colocndola en un portaobjetos, con la ayuda de una pipeta Pasteur se le adiciona 5 ms gotas de cloroformo, hasta que el unicel se disuelva bien. b) Una vez que se disolvi el unicel, se coloca encima otro portaobjetos y se desliza con suavidad. c) Se deja evaporar el disolvente y una vez evaporado, se levanta la pelcula se coloca en un portaceldas y se adquiere el espectro. d) En el caso de la muestra de caucho plstico duro, se puede disolver un poco en un vaso de precipitados usando ciclohexano en el caso del caucho y cloroformo en el caso de plstico duro 108
e) Una vez disuelto, con una pipeta Pasteur se coloca una pelcula sobre una celda de infrarrojo y se traza el espectro. f) En el caso de la bolsa de plstico, se corta un rectngulo y se coloca sobre un portaceldas y se traza directamente el espectro. 5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.11 Reportar cada espectro obtenido indicando los valores de absorcin para cada banda. 5.12 Identificar los grupos funcionales principales en cada espectro y las huellas dactilares 5.13 De los espectros investigados de tres compuestos de inters en el rea biotecnolgica (investigado desde el cuestionario previo), identifque los grupos funcionales de cada espectro y las huellas dactilares. 5.14 Seale aplicaciones de sta prctica en su carrera. 6. CONCLUSIONES 6.11 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.12 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.12 Silverstein Robert M., Bassler Clayton y Morril Terence. Identificacin espectromtrica de compuestos orgnicos. 7.13 Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial Iberoamerica (1991). 7.3 Skoog, D.A. y Leary J.J. Analysis Instrumental. 4ta edicin. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
109
PRCTICA No. 19
DETERMINACIN DE METALES PESADOS EN AGUAS RESIDUALES POR ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA

1. OBJETIVOS 1.1 1.2 2. INTRODUCCIN Las tcnicas espectroscpicas atmicas se pueden clasificar en general como basadas en procesos de emisin atmica y procesos de absorcin atmica. La espectroscopia de emisin atmica implica, en el caso normal, la emisin de fotones cuando los electrones regresan de estados exitados a estados fundamentales. En contraste, las tcnicas de absorcin atmica se basan en la captura de fotones, cuando los electrones son promovidos o a veces hasta se pierden en la formacin de un ion. Las tcnicas espectroscpicas de absorcin atmica consisten en cauantificar la energa (midiendo la longitud de onda y la intensidad) absorbida de una fuente de radiacin incidente, para exitar los electrones elementales respecto al estado fundamental. La longitud de onda y la absorcin se pueden medir y registrar en un espectro. Los espectros atmicos se originan de las transiciones electrnicas entre orbitales atmicos y proden lneas de absorcin extremadamente delgadas, con anchos de banda de longitud de onda de 0.1 nm, ms o menos. 2.1 Absorcin atmica de flama La absorcin atmica de flama es la forma ms usada de espectroscopia atmica. Se pueden determinar con facilidad concentraciones de ppm de muchos iones metlicos. En la prctica, la tcnica se basa en suministrar tomos o iones electrnicamente excitados por luz monocromtica; la absorcin que se produce se mide entonces en el instrumento. Su desventaja principal radica en su naturaleza de tcnica unielemental, impuesta por la necesidad de una lmpara distinta para cada elemento. 2.1.1 j) k) l) 2.1.2 a) b) c) 2.2 Absorcin atmica con horno de grafito Los hornos de grafito eliminan totalmente la necesidad de una llama porque usan un elemento de calentamiento elctrico resistivo, de grafito, en forma de un tubo hueco. Entonces, las muestras se separan en tomos por una atomizacin electrotrmica. El mtodo del horno de grafito se ha vuelto la forma ms adoptada de atomizacin electrotrmica. Estos mtodos se acercan a una eficiencia de atomizacin cercana al 100%. El tubo de grafito rodea a la muestra con un volumen muy pequeo, y (cuando se combina con calentamiento elctrico) permite un control mucho mayor de la temperatura que el que se obtiene con una llama. Adems, no hay fluctuaciones en la longitud de trayectoria ptica debidas a conveccin trmica en el interior de la llama. Tambin se 110
elimina, claro est, la generacin no deseada de luz por combustin de los gases dentro de la llama. Las muestras se inyectan por una ventana en el techo del horno de tubo de grafito con una micropipeta. Los tubos de horno de grafito suelen tener 5 cm de longitud y sus dimetros aproximados son de 1 cm. Los tubos son diseados para que se intercambien, se limpien y se reemplacen con facilidad. Los contactos elctricos para el elemento calentador se disponen en ambos lados del tubo. En el caso normal, todo el tubo esta rodeado por una chaqueta de enfriamiento con agua. Una corriente externa de gas noble (argn normalmente) evita el ingreso de oxgeno de la atmsfera, que causaria la incineracin del tubo. Tambin se pasa gas inerte por ambos extremos del tubo del horno de grafito que sale por la ventana de inyeccin de la muestra. Este gas no solo sirve para apartar el oxgeno, sino tambin ayuda a arrastrar los vapores generados durante las etapas iniciales de calentamiento. La temperatura suele aumentar suavemente para evaporar el solvente. Una vez seca por completo la muestra, se puede aumentar rpidamente para vaporizar el analito. La fuente de luz incidente de la lmpara de ctodo hueco, entra por un extremo del tubo de grafito y por la trayectoria de la muestra evaporada. En el caso tpico, la muestra evaporada atraviesa la trayectoria de la luz durante aproximadamente 1 s, lo cual tambin ayuda a aumentar la sensibilidad de este mtodo. La luz transmitida se puede medir, entonces, despus de atravesar y salir del otro extremo del tubo de grafito. 2.2.1 3. CUESTIONARIO PREVIO 3.10 3.11 4. PARTE EXPERIMENTAL 4.3 Material y reactivos 4.4 Desarrollo experimental 4.4.1 d) e) f) 4.4.2 h) i) j) 5. ANLISIS DE RESULTADOS 5.6 5.7 6. CONCLUSIONES 6.3 Se lograron los objetivos de la prctica? 6.4 Obtener las conclusiones pertinentes. 7. BIBLIOGRAFA 7.8 7.9
111
PRCTICA No. 20
ANLISIS TRMICO
1. OBJETIVOS. 1.8 El alumno identificar los diferentes mtodos de anlisis trmico. 1.9 El alumno aplicar el anlisis termogravimtrico en la caracterizacin de oxalato de calcio. 2. INTRODUCCIN Un anlisis trmico comprende el estudio de la evolucin de las propiedades de una muestra o compuesto cuando es sometida a un calentamiento a altas temperaturas. Tambin el anlisis trmico es definido como una serie de tcnicas donde se mide la dependencia de una propiedad fsica con respecto a la variacin de la temperatura para una substancia especfica o un producto de reaccin y bajo un programa dado. Las propiedades fsicas incluyen: masa, temperatura, entalpa, dimensin caractersticas dinmicas. De acuerdo a las propiedades fsicas que se miden es como se clasifican las tcnicas de anlisis trmico:
Propiedad Fsica Masa Temperatura Entalpa Dimensiones Propiedades mecnicas Propiedades pticas Propiedades magnticas Propiedades elctricas Propiedades acsticas Evolucin de gas radiactivo Evolucin de partculas Tcnica Termogravimetra (TG) Anlisis Trmicos diferencial (DTA) Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) Termodilatometra Anlisis Termomecnico Termomicroscopa Termomagnetometra Termoelectrometra Termosonometra Anlisis Trmico de Emanacin Anlisis de Termopartculas
Aspectos prcticos de la medicin incluyen:

Evaporacin Sublimacin Descomposicin Oxidacin Reduccin Adsorcin Desorcin de gas
112
Varias reacciones pueden ocurrir cuando una sustancia se calienta:

BaCl2 * 2H2O(s) CaCO3 NH4Cl 2Ag(s) + O2(s) CuO(s) + H2(g) C(s) + O2(g) Fe2O3(s) + MgO(s) BaCl(s) + 2 H2O(g) CaO(s) + CO2(g) NH3(g) + HCl(g) Ag2O(g) Cu(s) + H2O(g) CO2(g) Mg(s) + Fe2O4(s) Atmsfera Inerte
Atmsfera Ambiente
Dentro de este contexto, la termogravimetra es la tcnica que mide los cambios de la masa en una muestra manteniendo una temperatura especfica y se realiza en una termobalanza. A continuacin en la Tabla 2 se muestra algunos de los fenmenos trmicos: Tabla 1. Fenmenos Trmicos
A (S1) A(S2) A(l) A(g) B(s) + gases gases A(goma) C(s) Fase de Transicin Fusin Sublimacin Descomposicin Cristal de Transicin Oxidacin Corrosin Combustin Volatilizacin Heterogneo Catlisis Adicin Doble descomposicin
A(cristal) A(s) + B(g)
A(s) + B(g)
gases
A(s) + (gases)1 A(s) + B(s) AB(s) + CD(s) AB(s)
A(s) + (gases)2
AD(s) + CB(s)
2.1 La Termobalanza La termobalanza es un instrumento de medicin utilizado para determinar el equilibrio de las temperaturas en diversos procesos y/o reacciones industriales y qumicas. Esto es, a cambios de temperatura, cambio de peso (ganancia o prdida). La balanza de modo nulo es la ms utilizada en Termogravimetra (TG). En ella se asegura que la muestra permanezca siempre en la misma zona del horno independientemente de los cambios de masa. La desviacin del brazo de la balanza del punto nulo se utiliza un dispositivo electro-ptico con un obturador unido al externo del brazo. El movimiento del brazo altera la intensidad de luz que llega a la fotocelda, y esta seal amplificada se utiliza para restaurar la posicin del brazo, en su punto nulo, al mismo tiempo que sirve como medida del cambio de masa. La sensibilidad de pesada de la balanza est relacionada con su tara mxima. 113
As, para valores mximos de carga de 1 g se obtienen sensibilidades de 1 mg. La seal elctrica de salida se transforma en una curva derivada termogravimtricamente.
Fig. 1 Partes de una microbalanza electrnica
2.1.2. Ventajas del uso de la Termobalanza: Las termobalanza permiten realizar medidas a diferentes presiones atmosfricas, desde el vaco (<10-4 Pa) a alta presin (3000 kPA). Se puede trabajar en atmsferas de gases inertes, oxidantes, reductores o corrosivos. A presiones atmosfricas se puede trabajar con un flujo dinmico, con las ventajas: Reducir la condensacin de los productos de reaccin en las partes ms fras del mecanismo de pesada. Limpiar los productos corrosivos. Minimizar reacciones secundarias. Actuar como refrigerante para el mecanismo de la balanza.
114
Fig. 2 Termobalanza Mettler TA 3000
Platillo pesado Gua de conducto

Microbalanza
Anillo de la tapa
Gas de purga
Tornillo centrado Reflectores de calor

Anillo sellado
Entrada del Aire fro Cargador de muestra
muestra
Horno
Cmara del horno Salida del Aire fro
Salida de Gas de purga
Tapn de hule
2.2. Preparacin de la muestra, atmsfera de medida y control de temperatura. Muestras de igual composicin exhiben diferentes comportamientos trmicos debido a la dependencia de la preparacin de las muestras. Existe diferencia al calentar un slido en forma de cristales individuales, como polvo o en masa. No es conveniente trabajar con grandes cantidades de masa debido a la temperatura en la misma no resulta homognea. Trabajar con cantidades pequeas de masa protege al aparato de explosiones o deflagraciones fortuitas. La muestra, siempre que sea posible, se prepara de forma dispersa y uniforme en el contenedor, con lo que facilita el desprendimiento de gases de la misma. La temperatura de la muestra, TM, normalmente ocurre con retraso respecto a la temperatura del horno, TH, y por lo tanto no puede ser medida rpidamente sin que se interfiera el proceso de pesada. La medida de la temperatura se suele hacer por un termopar (de platino) y a veces se utilizan dos, para controlar de manera independiente TH y TM. El control de la temperatura se regula mediante programadores especiales que permiten un amplio rango de velocidades de calentamiento, desde fracciones de grado a 1000 C por minuto. 115
Disposiciones de la muestra con relacin al horno: Ser capaz de alcanzar una temperatura superior en 100 o 200 C a la deseada de trabajo. Disponer de una amplia zona de calentamiento homogneo. Alcanzar la temperatura deseada de inicio tan rpido como sea. No afectar al mecanismo de la balanza por radiacin o conveccin. A temperaturas < 500 C las muestras se suelen contener en porta muestras de hoja de aluminio. En ellos se puede encerrar y sellar muestras lquidas y voltiles. A partir de 500 C se utiliza porta muestras de oro o de grafito. El material de referencia para las aplicaciones de Calorimetra de Diferencial de Barrido (CDB) es simplemente un porta muestras vaco.
Fig. 3 Preparacin de muestras para CDB
2.3 Interpretacin de las curvas Tipo (i): La muestra no sufre descomposicin con prdida de productos voltiles en el rango de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transicin de fase, fundido, polimerizacin. Tipo (ii): Una rpida prdida de masa inicial es caracterstica de procesos de desorcin o secado. Tipo (iii): Esta curva representa la descomposicin de la muestra en un proceso simple. La curva se puede utiliz para definir los lmites de estabilidad del reactante, utilizar determinar la estequiometra e investigar la cintica de las reacciones. Tipo (iv): Se indica una descomposicin multietapa con intermedios relativamente estables. Se puede definir los lmites de estabilidad del reactante e intermedios, y de forma ms compleja la estequiometra la reaccin.
116
Tipo (v): Tambin indica una descomposicin multietapa, pero los productos intermedios no son estables, y poca informacin se obtiene de la estequiometra de la reaccin. Tipo (vi): Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reaccin de la muestra con la atmsfera que la rodea. Tipo (vii): El producto de una reaccin de oxidacin se descompone a temperatura ms elevadas: Ag2O 2Ag + O2
B B B B
Fig. 4 Principales tipos de Curvas Termogravimtricas.
Fig. 5 Comparacin de las curvas Termogravimetrico (TG) y Diferencial Termogravimtrico (DTG)
117
2.4 Ventajas del Anlisis Trmico: El anlisis trmico se ha usado en control de calidad. Obtencin de la informacin respecto a la comparacin y estructura detallada de los diferentes fases de una muestra dada. Mediante las temperaturas de los cambios de fase y de las reacciones al igual que los calores de reaccin sirven para determinar la pureza de los materiales. En el campo de la produccin, control de procesos y en inspeccin de materias primas y productos de sntesis. Tiene aplicaciones en varios campos como en polmeros, vidrio, cermicos, metales, explosivos, semiconductores, medicinas y comidas. 3. CUESTIONARIO PREVIO. 2) Investigar, qu es el anlisis termogravimtrico? 3) Investigar, cmo est constituido el equipo para el anlisis termogravimtrico? 4) Investigar algunas aplicaciones del anlisis termogravimtrico (TG) y calormetra Diferencial de Barrido (DSC) en diferentes reas. 5) Investigar algunas aplicaciones del anlisis termogravimtrico (TG) y calormetra Diferencial de Barrido (DSC) en relacin a su carrera. 6) Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante la prctica. 4. PARTE EXPERIMENTAL. 4.3 Material y reactivos. Equipo TGA-50 Shimadzu Oxalato de calcio Muestra de Poliestireno Charolas de aluminio para colocar las muestras
4.4 Desarrollo experimental d) Pesar las charolas donde se colocor la muestra. e) Pesar 10 mg de oxalato de calcio. f) Cerrar con la prensa las charolas conteniendo la muestra. g) Transferir las charolas preparadas con la muestra al equipo para realizar el anlisis TG. Las charolas debern estar previamente pesadas y preparadas con la muestra, procurar no tocarlas con los dedos, todo hacerlo con pinzas.
118
h) Establecer las condiciones de trabajos del equipo: Vel. de Calentamiento= 20C/seg, Tinicio=0 C, Tfinal=1000 C.
B B B B
i) Registrar lecturas grficas. j) Interpretar los resultados obtenidos. 5. ANLISIS DE RESULTADOS. 1. Obtener la curva del anlisis trmico para el Oxalato de Calcio. 2. Indique, cuntos pasos de descomposicin se observan para dicha sustancia y en que temperatura? 3. Con el Peso Molecular, calcule las prdidas de peso en cada paso. 4. E Indique los productos tras cada prdida de peso. 5. Consulte la bibliografa e indique si era lo esperado. 6. De acuerdo al valor obtenido en el Anlisis por Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC), qu sustancia es probable que contenga la muestra? 6. CONCLUSIONES. 4. Pudo familiarizarse con al menos dos tcnicas del anlisis trmico? 5. El empleo del anlisis trmico es adecuado en la caracterizacin, de qu tipo de muestras? 6. Obtener las conclusiones pertinentes con respecto al anlisis de resultados. 7. Comparar los resultados y conclusiones con la referencia terica. 8. Sugerencias para obtener resultados ms confiables. 7. BIBLIOGRAFA Shimadzu, Corporation. Introduction to Termal Anlisis.
119

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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGA

MANUAL PARA LABORATORIO DE

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Todas las prcticas se realizarn en el laboratorio de Fisicoqumica.

II II II II III III III

3.0 3.0 3.0 6.0 3.0 3.0 6.0

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

RELACIN DE PRCTICAS (CONTINUACIN)

3.0 6.0 9.0 12.0

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BALANZA ANALITICA DIGITAL Y CALIBRACIN DE MATERIAL VOLUMTRICO

Figura 1. Balanza analtica digital.

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Figura 2. Diagrama de una balanza analtica electrnica.

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Figura 3. Diferentes tipos de buretas

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Figura 4. a) Pipeta volumtrica, b) Pipeta graduada y c) soporte para pipetas

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Figura 5. Matraces volumtricos

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Tabla 1. Densidad del agua

0.03 10.01 19.90 30.06 39.99

10.01 19.90 30.06 40.02 50.00

60.1075 69.9425 80.0135 89.9621 99.9342

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Peso del matraz con agua (g) 1 2 3

Peso de agua vertida (g)

Volumen real 0 vertido a 20 C (mL)

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PREPARACIN Y USO DE DISOLUCIONES PATRN CIDO-BASE.

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Patrones primarios bsicos Tris-hidroximetilaminometano xido mercrico Carbonato de sodio Brax

Forma no disociada Color 1

Forma disociada Color 2

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Intervalo de transicin pH 3.1-4.4 4.8-6.0 8.0-9.6 6.0-7.6

Color del cido Rojo Rojo Incoloro Amarillo

Color de la base Amarillo Amarillo Rosa mexicano Azul

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w(mg ) biftalato PE biftalato xV (mL) NaOH

Peso del biftalato (mg)

Vol. gastado de NaOH (mL)

Normalidad del NaOH

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w(mg ) Na2CO3 PE Na2CO3 xV (mL) HCl

Peso del carbonato de sodio (g)

Vol. gastado de HCl (mL)

Normalidad del HCl

Vol. gastado de NaOH (mL)

Normalidad del CH3COOH

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Vol. gastado de HCl (mL)

Normalidad del NH4OH

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