Revista do Instituto de Geocincias - USP Geol. USP, Sr. cient., So Paulo, v. 10, n. 2, p.

23-43, julho 2010

Evoluo Composicional dos Filossilicatos no Perfil Intemprico do Complexo Ultramfico Alcalino-carbonattico de Catalo I (GO)
The Compositional Evolution of the Phyllosilicates in the Lateritic Profile of the Catalo I Ultramafic Alkaline-carbonatitic Complex (GO)
Rogrio Guitarrari Azzone (rgazzone@usp.br) e Excelso Ruberti (exrubert@usp.br) Departamento de Mineralogia e Geotectnica - Instituto de Geocincias - USP R. do Lago 562, CEP 05508-080, So Paulo, SP, BR
Recebido em 06 de outubro de 2009; aceito em 09 de fevereiro de 2010

RESUMO
A evoluo composicional dos filossilicatos no perfil latertico do complexo ultramfico alcalino-carbonattico de Catalo I (GO) proposta neste trabalho por meio de estudos petrogrficos, de difratometria de raios X e qumica mineral (WDS) por microssonda eletrnica. Os minerais micceos encontrados no nvel rocha s so classificados como flogopita (associada a diferentes paragneses) e tetraferriflogopita (produto de metassomatismo). Nos nveis Rocha Alterada e Saprlito Isoaltertico, os filossilicatos derivados de micas so vermiculita e interestratificado regular flogopita-vermiculita (formao e caractersticas similares aos da hidrobiotita), caracterizando um processo principal de vermiculitizao neste perfil. Subordinadamente, em pores superiores e pontuais do nvel isoaltertico, a alterao da flogopita vermiculitizada gera produtos esmectticos, caracterizados principalmente pela ocorrncia de interestratificado regular expansvel e mesmo pela ocorrncia de esmectita. No topo do nvel saproltico e no nvel alotertico, h ocorrncia de caolinita. A sequncia evolutiva dos filossilicatos neste complexo apresenta a seguinte ordem de formao: flogopita, interestratificado flogopita-vermiculita, vermiculita, produtos esmectitizados (interestratificados expansveis de ocorrncia pontual), esmectita e caolinita, sendo os dois ltimos provavelmente associados contribuio suprgena. Tal sequncia compatvel com a das proposies mais recentes para a formao de argilominerais em solos. As principais diferenas entre as flogopitas e seus produtos da alterao vermicultica dizem respeito aos teores de K+ que diminuem significativamente, e oxidao do Fe2+, mudanas estas prprias do processo de vermiculitizao. No caso especfico das vermiculitas, a posio interfoliar preenchida predominantemente por Mg2+. Alm disso, a presena de minerais interestratificados (produtos intermedirios de alterao) indicativa principalmente de perfis pouco alterados e relativamente recentes. Palavras-chave: Vermiculita; Interestratificado flogopita-vermiculita; Perfil intemprico latertico; Catalo I; Provncia Alto Paranaba.

ABSTRACT
The compositional evolution of the phyllosilicates in the lateritic profile of the Catalo I ultramafic alkaline-carbonatitic complex (GO) is proposed in this work based on petrographic and X-ray diffraction analysis, as well as, chemical composition obtained by WDS electron microprobe. The micaceous minerals found in unweathered rocks are classified as phlogopites (with different parageneses) and tetraferriphlogopites (metasomatic products). In the levels of altered rocks and isalteritic saprolite, the phyllosilicates derived from micas are vermiculite and regular interstratified phlogopite-vermiculite (which formation and characteristics are similar to hydrobiotite), characterizing a main vermiculitization process in this profile. Subordinately, in the upper portions and punctual areas of isalteritic saprolite, the alteration of the vermiculitized phlogopite generates smectitic products, which are characterized mainly by the occurrence of expansible regular interstratified mineral and even smectite. Kaolinite occurs on the top of the isalteritic saprolite and on the alloteritic level. The evolution sequence of the phyllosilicates in the weathering profile of the Catalo I complex presents the following formation order: phlogopite, interstratified phlogopite-vermiculite, vermiculite, smectitic products (expansible interstratified minerals of local occurrence),

Disponvel on-line no endereo www.igc.usp.br/geologiausp

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smectite and kaolinite, of which, the last two are probably associated to supergene processes. This sequence is compatible with the most recent theories for the formation of clay minerals in soils. The main differences between the phlogopites and their products of vermiculitic alteration are related to a significant decrease of K+ and oxidation of Fe2+, characteristic changes of the vermiculitization process. In the specific case of vermiculites, the interlayer site is filled mainly by Mg2+. In addition to that, the presence of interstratified minerals (intermediate alteration products) is a key indicator of relatively recent and low-altered weathering profiles. Keywords: Vermiculite; Interstratified phlogopite-vermiculite; Lateritic weathering profile; Catalo I; Alto Paranaba Province.

InTROdUO
As rochas carbonatticas constituem fonte de bens minerais dos mais importantes, como grandes depsitos de fosfatos, nibio e titnio. No Brasil, essas associaes so responsveis por cerca de 95% da capacidade nominal da produo nacional de concentrados fosfticos (Lapido-Loureiro, Melo Monte, Nascimento, 2009). Nessas jazidas de fosfatos, ocorrem associados vrios minerais de ganga, sendo mais frequentes os xidos e hidrxidos de Fe (magnetita e goethita), micas (flogopita e biotita), vermiculita, minerais de titnio (ilmenita, perovskita e anatsio) e outros minerais em menor proporo (Guimares e Lenharo, 2002). Na maioria dos depsitos brasileiros, incluindo Catalo I, o minrio residual, enriquecido pela alterao latertica. Nesses casos, o processo de laterizao age, por um lado, concentrando a apatita nos primeiros estgios de intemperismo e, por outro lado, promovendo modificaes qumicas e morfolgicas em toda a paragnese mineral, sendo que essas geram dificuldades na recuperao industrial do minrio (Toledo et al., 2004a). Nesse sentido, problemas associados presena de filossilicatos no beneficiamento de fosfatos foram encontrados em algumas usinas, resultando em perdas da ordem de 20% na recuperao de P2O5. Em razo dos tipos de filossilicatos presentes em um determinado depsito, podem ocorrer vrios problemas tais como contaminao dos concentrados de apatita ou, para o caso de micas mais alteradas, gerao de lamas nas condies usuais de atrio da clula mecnica de flotao, podendo tornar o processo menos seletivo. O primeiro passo para a melhora desse processo est centrado em trabalhos de base visando ao conhecimento da paragnese desses minerais e sua evoluo no perfil de alterao, proporcionando assim substrato significativo para posteriores trabalhos relacionados extrao e ao beneficiamento do minrio. Dessa forma, este trabalho tem como objetivo o entendimento da evoluo qumica e mineralgica dos filossilicatos nos diferentes horizontes intempricos do complexo Catalo I. - 24 -

COnTExTO GEOlGICO
O complexo ultramfico alcalino-carbonattico de Catalo I (1808S, 4748W) constitui uma estrutura dmica, com uma superfcie de forma aproximadamente elptica cujos eixos N-S e E-W medem 6 e 5,5 km, respectivamente, tendo seu relevo sustentado por um anel de rochas quartzticas encaixantes fenitizadas (Carvalho, 1974). Catalo I (85 Ma; Amaral et al., 1967; Sonoki e Garda, 1988) pertence Provncia gnea Alcalina do Alto Paranaba (Almeida, 1983; Ulbrich e Gomes, 1981). Representativa do magmatismo alcalino do Cretceo Superior, esta provncia ocorre nas bordas da Bacia do Paran, ao longo de falhas profundas de direo NW. representada por um conjunto de rochas kamafugticas, kimberlticas e carbonatticas sob a forma de diques, pipes, plugs, diatremas, exalaes, lavas e grandes complexos plutnicos (Figura 1). A regio corresponde a uma das volumetricamente mais extensas provncias mfico-potssicas no mundo (Gibson et al., 1995; Arajo et al., 2001; Gomes e CominChiaramonti, 2005). Dentre os trabalhos que apresentam em detalhe feies geolgicas, geoqumicas, petrolgicas e mineralgicas do complexo podem citar-se Carvalho (1974), Hirano et al. (1987), Baecker (1983), Danni et al. (1991), Arajo e Gaspar (1992), Lapido-Loureiro (1995), Pereira (1995), Oliveira e Imbernon (1998), Toledo (1999, 2000), Brod et al. (2001), Toledo et al. (2004a, 2004b) e Gomes e CominChiaramonti (2005). Em Catalo I flogopititos e carbonatitos so os tipos de rocha mais abundantes, ocorrendo em complexas associaes em que se alterna a predominncia de um tipo sobre o outro. Dunitos, piroxenitos, foscoritos e rochas vulcanoclsticas esto presentes subordinadamente. Em sua maioria, porm, as rochas de Catalo I encontram-se completamente intemperizadas, constituindo um manto latertico que chega atingir mais de 100 m de profundidade (Figura 2a). Rochas frescas somente podem ser encontradas em profundidade por meio de furos de sondagem ou pontualmente nos nveis inferiores das frentes de lavra. Combinando os furos de sondagens e as associaes encon-

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Figura 1. Mapa de localizao das principais intruses da Provncia Alcalina do Alto Paranaba e da Formao Mata da Corda, segundo Meyer et al. (1994). No detalhe, a localizao da Provncia Alto Paranaba em relao aos principais domnios estruturais brasileiros (Gibson et al., 1995).

tradas nas frentes de lavra, Ribeiro (1998) apresenta um mapa geolgico da rea do complexo lavrada pela Ultrafrtil S.A., e mostra a associao de flogopititos e carbonatitos e zonas de carbonatitos enriquecidos em Nb, Ba, Mg e terras-raras (Figura 2b). O perfil de alterao latertica de Catalo I extremamente complexo, contendo abundante quantidade de apatita, pirocloro, monazita, minerais de Ti (perovskita, ilmenita e anatsio) e vermiculita. Oliveira e Imbernon (1998), com base em caractersticas petrolgicas e qumicas, definem tal manto intemprico em 4 horizontes distintos, a saber, Rocha Alterada, Saprlito Isoaltertico, Saprlito Alotertico e Solo (material alctone). Destes, apenas os nveis Rocha Alterada e Saprlito Isoaltertico so explorados como minrio (principalmente de fosfatos). De modo geral, Imbernon (1993) mostra que as principais transformaes ocorridas no processo de alterao podem ser divididas em trs estgios. Num estgio inicial, h progressiva diminuio na quantidade de carbonatos, por dissoluo,

e concentrao relativa de apatita e minerais acessrios. A flogopita tambm sofreu concentrao residual, porm transformada em vermiculita, que muito bem identificada macroscopicamente. O aparecimento de quartzo, neste incio de alterao, pode ser creditado neoformao suprgena, a partir da hidrlise dos silicatos (Imbernon, 1993). Num estgio intermedirio, ocorre a completa dissoluo dos carbonatos e quase total desaparecimento de vermiculita. A apatita apresenta concentrao residual e fosfatos aluminosos secundrios possuem concentrao absoluta, assim como a presena de quartzo e barita neoformados a partir dos nveis superiores. No estgio final, h a neoformao de sesquixidos de Fe, desaparecimento total de apatita e ocorrncia de caolinita. A silicificao menos intensa, provavelmente devido dissoluo de quartzo, que precipita em nveis inferiores do perfil. Ressalte-se, porm, que esses estgios se desenvolvem de maneira bastante heterognea em todo o perfil, sendo identificados em diferentes escalas e orientaes. Esse processo - 25 -

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Figura 2. A. Mapa das formaes superficiais do Complexo Catalo I (Carvalho, 1974; Baecker, 1983). B. Mapa geolgico do Complexo Catalo I na rea de lavra da Ultrafrtil S.A. (Ribeiro, 1998; Toledo et al., 2004).

intemprico propiciou a concentrao de fosfatos e vermiculita e dos elementos nibio, terras-raras e titnio no complexo Catalo I. Vermiculitas macroscpicas, tais quais as encontradas no complexo Catalo I, tipicamente so trioctadricas e possuem um intervalo restrito de capacidade de trocas ca- 26 -

tinicas (Basset, 1963). Em realidade, os mais importantes depsitos comerciais desse mineral esto associados a rochas mficas e ultramficas, e o material que explorado envolve tanto interestratificados vermiculita-biotita ou vermiculita-flogopita como vermiculitas propriamente ditas (Basset, 1963; Tsirambides e Michaelidis, 1999).

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AMOSTRAGEM E MTOdOS
A rea de amostragem desse trabalho encontra-se focada nas pores N e NE do complexo relativa s duas frentes de lavra exploradas pela Ultrafrtil (Frentes 1 e 4; Figura 2b). Considerando principalmente o estado de desagregao da rocha, a abundncia relativa entre materiais sos e alterados, a colorao e a concentrao relativa de minerais micceos e argilosos, em escala macroscpica, Ribeiro (1998) prope um perfil esquemtico com diferentes tipologias de minrio correlacionvel com os horizontes definidos por Oliveira e Imbernon (1998) e a partir do qual foram coletadas as amostras para esse estudo (Figura 3).

O horizonte Rocha S composto por carbonatitos e flogopititos, em propores relativamente variveis, com foscoritos subordinados. O nico ponto de amostragem onde ocorre este nvel localiza-se na Frente 1 de lavra, onde se encontra grande quantidade de material brechado. O horizonte Rocha Alterada ou Minrio Slico-Carbonatado, possui espessura variando em mdia de 10 a 20 m, apresentando colorao esverdeada a acinzentada onde se pode ainda encontrar blocos de rocha fresca, representando a base do perfil de alterao. Macroscopicamente, podem ser identificados cristais de vermiculita (at 10 cm), alm de magnetita, apatita, carbonatos. Todas as estruturas e texturas observadas na rocha s mantm-se preservadas.

Figura 3. Modelo do perfil intemprico do Complexo Catalo I, segundo as diferentes tipologias de minrio definidas pelo Setor de Geologia da Mina de Catalo I (Ribeiro, 1998; Toledo et al., 2004). Observam-se tambm os horizontes equivalentes estabelecidos por Oliveira e Imbernon (1998), alm da amostragem utilizada nesse trabalho.

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O horizonte Saprlito Isoaltertico subdividido nos nveis Minrio Micceo e Minrio Oxidado, com espessura total variando entre 50 e 70 m. O nvel Minrio Micceo com espessura de um modo geral variando na vertical entre 30 a 50 m subdivido em base, mdio e topo. Micceo Base possui cor amarelo-alaranjada, com grande quantidade de flogopita e principalmente vermiculita, ainda mantendo preservadas parte das caractersticas do material original, principalmente no que diz respeito s estruturas e granulao mdia (ainda podem ser observados megacristais de vermiculita). Micceo Mdio possui colorao ocre-amarelada, ainda com grande quantidade de vermiculita preservada, porm j com diminuio na granulao desta, que agora predominantemente mdia. Neste nvel, pde ser observado um aumento na quantidade de venulaes preenchidas por quartzo. Micceo Topo, de cor ocre escuro, apresenta diminuio na quantidade de filossilicatos, mantendo concentrao relevante destes em seu incio e baixa concentrao no seu limite superior. Ocorre tambm diminuio na granulao, principalmente dos filossilicatos. No seu limite superior aumenta a quantidade de xidos e quartzo e ocorre praticamente completa dissoluo do carbonato. No nvel Minrio Oxidado, de espessura aproximada de 20 m e colorao ocre escuro, j no possvel a identificao de filossilicatos a olho nu ou mesmo com auxlio de lupa. Alm da grande quantidade de xidos de Fe, h o aparecimento de xidos de Mn neste nvel. Tambm encontrada textura do tipo boxwork, que deve representar a substituio de antigos veios carbonticos por slica. O horizonte Saprlito Alotertico ou Estril com espessura de 10 a 40 m, de colorao ora mais escura (amarronzada), ora alaranjada, ora ocre, formado unicamente por material argiloso, de carter alotertico. O horizonte Solo varia em espessura de 0 a 10 m, apresenta colorao vermelha, com composio rica em caolinita, e tem sua formao atribuda contribuio de material alctone de tipos rochosos mais ricos em alumnio (Oliveira e Imbernon, 1998). A amostragem realizada para a maioria das amostras envolveu dois tipos: amostras de canaleta, onde em cada nvel do perfil de alterao se coletou canaleta de aproximadamente 1 m de altura, gerando amostras de material frivel de aproximadamente 3 kg cada; e, amostras indeformadas, que foram devidamente embaladas para preservar as caractersticas originais da poro do perfil a que pertencem. Alquotas extradas a partir das amostras de canaleta foram utilizadas para obteno de dados por difrao de raios X pelo mtodo do p. As anlises foram realizadas no Laboratrio de Difrao de raios X do Instituto de Geocincias, com equipamento Siemens, modelo D5000, operando com tubo de cobre, sob as seguintes condies: voltagem de 40 KV, corrente de 40 mA, 2 de 2 a 80. Para a inter- 28 -

pretao dos difratogramas foi utilizado o programa EVA 7.01 para Windows, tendo como banco de dados o PC-PDF (Powder Diffraction File - PDF for PC) produzido pelo International Center for Diffraction Data. A identificao dos filossilicatos por difrao foi feita sobre amostra no orientada e orientada, glicolada e aquecida, segundo as tcnicas padronizadas. Uma primeira etapa de reconhecimento dos minerais, sem nenhum tipo de separao mineralgica ou granulomtrica, foi realizada a fim de se ter uma visualizao geral da assembleia mineralgica. Com base nos resultados obtidos no estgio inicial, notou-se que muitas amostras apresentam quantidade relevante de material amorfo e fluorescente, que faz com que o background das anlises seja elevado, tornando muitas vezes difcil a identificao de picos de forma significativa. Para sanar essa dificuldade e contar com dados com qualidade melhor, as amostras foram ento divididas em 3 faixas granulomtricas (por meio de tcnicas de peneiramento): faixa acima de 100 mesh (acima de 0,149 mm), faixa entre 100 e 200 mesh (entre 0,149 e 0,0745 mm) e faixa entre 200 e 400 mesh (entre 0,0745 e 0,03725 mm). Para cada uma destas faixas, ainda realizou-se a eliminao dos materiais ferromagnticos das amostras, por meio de m de mo. Assim, para as 24 amostras analisadas foram determinados 72 difratogramas, sendo os melhores resultados (com maior intensidade de picos de filossilicatos e menor background) encontrados na faixa entre 100 e 200 mesh. A partir das amostras indeformadas foram confeccionadas sees delgadas para anlises microscpicas e de microssonda eletrnica. Foram estudadas 18 lminas delgadas correspondentes aos litotipos encontrados no ponto de afloramento de rocha s e do horizonte Rocha Alterada. Tambm, analisaram-se 10 lminas delgadas de amostras representativas dos principais nveis do perfil intemprico que foram impregnadas e estas permitiram uma melhor visualizao de como o processo de vermiculitizao atua no contexto deste perfil latertico no horizonte Saprlito Isoaltertico. A caracterizao qumica dos principais minerais micceos do Complexo Catalo I foi realizada no Laboratrio de Microssonda Eletrnica do Departamento de Mineralogia e Geotectnica de Instituto de Geocincias da USP, empregando-se instrumental de fabricao JEOL modelo JXA-8600 equipado com cinco espectrmetros dispersivos (WDS) com 5 pares de cristais TAP/STE, TAP/PET, LIF/PET, PET/LIF e LIF/PET respectivamente (os cristais sublinhados so aqueles utilizados nas rotinas analticas preestabelecidas no laboratrio) e automatizados com um sistema TRACOR - Voyager 4.1 da NORAN Instruments. As determinaes foram efetuadas em sees delgadas polidas, metalizadas com uma pelcula de carbono (~25 nm) em evaporador AUTO 306 da EDWARDS. As condies analticas utilizadas para os minerais foram: 15 kV para

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potencial de acelerao; 20 A para corrente do feixe eletrnico; e dimetro do feixe 5 m. Os tempos mximos de integrao das contagens de pulsos nos contadores variaram de 10 para Ca e Si at 50 para Sr. Os dados qumicos das anlises realizadas so apresentados como porcentagem em peso de xidos e como frmulas qumicas estruturais. A nica rotina analtica empregada a prpria para micceos preestabelecida no laboratrio. As frmulas estruturais das flogopitas e tetraferriflogopitas foram calculadas segundo os procedimentos adotados em Arajo (1996) e Brod et al. (2001), entendendo-se que as deficincias de Si e IVAl do stio tetradrico so completamente preenchidas por Fe3+, e o restante do Fe calculado como Fe2+ no stio octadrico. Os resultados so apresentados na base de 24 oxignios, com H2O calculado por estequiometria. J para os produtos da alterao vermicultica, as frmulas estruturais foram calculadas na base anidra de 22 oxignios, sendo todo o Fe calculado como Fe3+, e assumindo-se que os stios octadricos foram completamente ocupados. Assim, quando a soma dos ctions octadricos excede 6, o excesso no contedo de Mg associado ao stio interfoliar, em processo usual para anlises desse mineral (Foster, 1963; Tsirambides e Michaelidis, 1999).

RESUlTAdOS difrao de raios x

Os principais filossilicatos identificados por difratometria de raios X em amostras dos diferentes horizontes intempricos do Complexo Catalo I so vermiculita e minerais interestratificados mica-vermiculita (Figura 4). A vermiculita caracterizada por apresentar valores de d (distncia interplanar) entre 14 e 15 em difratogramas sobre lminas em condies normais e glicoladas. Esse argilomineral se distingue dos argilominerais do grupo da esmectita, que se expandem sob etilenoglicol, aumentando seus valores de d para 17 , e tambm da clorita, que apresenta picos proeminentes para valores de d iguais a 7 ). Uma caracterstica anormal identificada em algumas anlises a permanncia de d entre 14 e 15 aps o aquecimento das lminas, discrepante do comportamento usual indicado pelo deslocamento deste pico para 12 - 10 , associado a uma contrao ao aquecimento de vermiculitas saturadas em K. Uma composio altamente magnesiana, que eleva a temperatura de perda do ction interfoliar, ao invs de vermiculitas aluminosas normalmente utilizadas nos padres de referncia, poderia explicar tal comportamento, assim como proposto por Guimares e Lenharo (2002). Segundo Moore e Reynolds (1989), esta feio sugere que, alm de ctions hidratados, como o Mg e Ca, essas vermiculitas podem pos-

suir folhas incompletas de complexos hidroxi-ctions no stio interfoliar, como o Al. Minerais interestratificados so formados pelo empilhamento de folhas de diferentes filossilicatos, e tm os valores de d dependentes do tipo de folha e da organizao do empilhamento. Rectorita e hidrobiotita, minerais que representam o empilhamento regular de um nmero idntico de folhas por mica (ou ilita)-esmectita e mica-vermiculita, respectivamente, foram utilizados como referncia para a identificao desses minerais. Interestratificados no expansivos com as caractersticas de hidrobiotita so identificados na maioria das amostras e apresentam reflexes que mantm valores de d prximos a 25 e 12,5 em condies normais e mesmo aps a glicolao, indicando que no contm esmectita. Com o aquecimento, as reflexes acima referidas desaparecem e surgem reflexes em d prximos a 10 , tpico de micas. Assim, esses minerais so interpretados como interestratificados de vermiculita e flogopita. Muitos interestratificados mantm, mesmo com aquecimento, picos acima de 24 aps o aquecimento, comportamento que sugere uma proporo maior de vermiculita no interestratificado (Guimares e Lenharo, 2002). Localmente, apenas em poucas amostras so identificados interestratificados expansivos com as caractersticas de rectorita, que so evidenciados por apresentar valores de d en-

Figura 4. Difratograma de raios X em amostra do horizonte Rocha Alterada exemplificando os principais picos de vermiculita e interestratificado flogopita/vermiculita do Complexo Catalo I.

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tre 24 e 25 e 12 e 13 nas lminas sob condies normais, com aumento para 25 - 27 e 13 - 14 em lminas glicoladas. Nas lminas aquecidas, estas reflexes desaparecem, porm surgindo novas correspondentes a 10 , semelhantes a micas e sugerindo interestratificados esmectita-flogopita. Congruentes com esses resultados so os dados difratomtricos obtidos por Guimares e Lenharo (2002), em estudo restrito ao nvel Minrio Micceo do horizonte Saprlito Isoaltertico. Tambm de forma local, em poucas amostras, h identificao de esmectita, caracterizada por picos de 14 sob condies normais, e expandindo estas reflexes para 17 sob condies glicoladas, diferenciando-se assim das vermiculitas. Aps aquecimento, so geradas novas reflexes de d a 10 , desaparecendo as anteriores. Significativamente, a presena deste mineral se d em nveis superiores do perfil (Micceo Topo e Oxidado), ocorrendo em muitos casos associada com a vermiculita. Tal feio sugere para a esmectita uma formao pontual ou indicativa de contribuio suprgena (Imbernon, 1993), onde argilominerais como caolinita e esmectita preencheriam veios anteriores de material carbontico, ou de processo de esmectitizao de vermiculitas (Wilson, 1999). Em algumas amostras, sob condies normais, observa-se a reflexo para valores de d prximos a 10 , atribuda flogopita. A intensidade muito baixa desses picos indicativa da baixa concentrao relativa desse mineral, podendo representar relctos preservados de alterao. De aspecto relevante, os difratogramas das amostras a partir de Micceo Topo tendem a apresentar menor intensidade relativa dos picos de micceos, mesmo nas faixas granulomtricas em que estes picos so mais pronunciados. Tal fato pode ser explicado por uma menor cristalinidade deste mineral em relao aos outros minerais da amostra ou mesmo por uma menor concentrao nos nveis superiores, indicando a ao mais intensa do intemperismo a partir desse nvel. Alm dos filossilicatos, como principais minerais que ocorrem na maioria das amostras, tem-se apatita, goethita e quartzo. Caolinita, gibbsita, anatsio, crandalita, dolomita e barita ocorrem subordinadamente em algumas amostras. Na grande maioria dos difratogramas, h maior intensidade dos picos de 14 sobre os picos de 24 - 25 , podendo indicar uma maior concentrao relativa ou uma maior cristalinidade e ordenamento da vermiculita.

cleos com pleocrosmo normal, nas tonalidades de marrom claro a marrom escuro, e bordas formadas por tetraferriflogopita (Figura 5a). Nessas rochas, veios carbonticos parecem condicionar sua formao, gerando bordas caracterizadas por apresentar pleocrosmo invertido, variando de incolor ou laranja claro para laranja ou vermelho intenso. Essas bordas possuem contato geralmente brusco com as regies do cristal formadas por flogopita com pleocrosmo normal. Cristais de menor granulao (0,03 mm) na matriz apresentam-se totalmente transformados para este tipo textural. Em rochas ultramficas metassomatizadas, formadas por flogopita, olivina, carbonatos, perovskita, opacos e apatita encontram-se cristais praticamente tabulares de flogopita, de forma eudrica a subdrica, dimenso mdia 0,25 mm, pleocrosmo normal, variando de alaranjado a marrom em sua colorao. So intersticiais em relao olivina e aos carbonatos presentes, sugerindo textura reliquiar para olivinas, com flogopita sendo formada por meio da reao com este mineral. Nestas rochas, a textura pode ser definida como keliftica, assim como mostra a Figura 5b. Este tipo de flogopita tambm possui transformao para tetraferriflogopita, ocorrendo esta predominantemente nas bordas dos cristais, com pleocrosmo invertido, embora alguns cristais j se encontrem inteiramente transformados. Em realidade, a tetraferriflogopita parece ter intrnseca relao com os estgios carbonatticos. H cristais em lminas de rochas carbonatticas que ocorrem isolados e apresentam-se totalmente tetraferriflogopitizados, no se sabendo dizer se estes foram formados no prprio magma carbonattico ou se so produtos da transformao de cristais preexistentes (Figura 5c). Muitos destes cristais, inclusive, sugerem diferentes estgios de tetraferriflogopitizao, conforme indicado pelas cores de pleocrosmo geradas (partes alaranjadas e avermelhadas em contato predominantemente brusco no sentido da maior absoro da luz). Estes estgios de tetraferriflogopitizao so compatveis com as seguidas injees de magma carbonattico, aos quais estas micas parecem estar ligadas.

Horizonte Intemprico Rocha Alterada

Neste nvel, onde o processo de vermiculitizao proeminente, consegue-se dizer de qual tipo de rocha do complexo estas so derivadas, uma vez que o grau de alterao ainda no to pronunciado. Em rochas j parcialmente alteradas, a alterao de flogopita e tetraferriflogopita indicada por cristais com pleocroismo normal, com ncleo variando de colorao marrom a marrom clara e bordas de colorao bege ou incolor, representando o incio do processo vermiculitizao. Nenhum trao de tetraferriflogopita preservado. In-

Petrografia Horizonte Rocha S

Nas rochas flogopitticas, ocorrem cristais de flogopita com granulao atingindo at 2,5 mm. Apresentam n- 30 -

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Figura 5. Aspectos microscpicos gerais das diferentes paragneses de minerais micceos e dos produtos de alterao vermicultica no perfil intemprico do complexo Catalo I. Micceos em: A. flogopititos, B. rocha ultramfica metassomatizada, C. carbonatito. Produtos de alterao vermicultica em: d. nvel Rocha Alterada, E. nvel Micceo Base, F. nvel Micceo Mdio, G. nvel Micceo Topo e H. nvel Oxidado. Polarizadores paralelos. Abreviaes: F = flogopita, Tff = tetraferriflogopita, PV = produtos da vermiculitizao, Pvr = produtos de vermiculitizao - recobrimento superficial, C = carbonato, Ol = olivina. No nvel oxidado so apenas encontrados pseudomorfos de filossilicatos, que esto circulados.

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clusive, em muitos cristais no observado nenhum tipo de pleocroismo. Cristais totalmente vermiculitizados apresentam hbito placoide, birrefringncia baixa, ora incolor ora de colorao amarelada, com dimenses desde submilimtricas at centimtricas (Figura 5d). Principalmente nesse horizonte alguns cristais de vermiculita possuem alterao para clorita em suas bordas, porm, essa alterao geralmente bastante restrita e de granulao extremamente fina. Tambm, em rochas carbonatticas no alteradas, a clorita encontrada junto de cristais de tetraferriflogopita da matriz.

ranjado, ocre amarelado e ocre escuro poderiam indicar produtos amorfos (como ferrihidrita), goethita e hematita, respectivamente.

Horizonte Saprlito Isoaltertico - Nvel Intemprico Micceo Topo

No nvel Micceo Topo, observa-se o aumento na quantidade hidrxidos de Fe em relao Micceo Mdio (Figura 5g). Na matriz, muitos cristais de mica apresentam cor marrom escura e mesmo colorao preta, sugestivo no s de um recobrimento superficial de cristais de vermiculita, mas de alteraes mais intensas, perdendo-se as caractersticas de filossilicatos e restando apenas pseudomorfos.

Horizonte Saprlito Isoaltertico - Nvel Intemprico Micceo Base

Em comparao com o nvel anterior, observa-se que as micas j vermiculitizadas (colorao amarelada e bege com birrefringncia baixa) agora apresentam nos contatos entre gros material de cor marrom, indicativo de percolao de xidos e hidrxidos de Fe. Entre os cristais da matriz, inclusive, nota-se que muitos j esto totalmente alterados para esta cor (Figura 5e). Interessante notar que a heterogeneidade no desenvolvimento do perfil ocorre inclusive na escala microscpica. Uma das lminas analisadas nesse nvel apresenta, em sua extenso de 3,5 cm, as principais variaes de micceos alterados que ocorrem desde o nvel Rocha S at Micceo Topo. Este tipo de alterao que abrange em microescala as vrias tipologias do perfil intemprico pode ser explicada por microfraturas e vazios estruturais que condicionariam uma ao intemprica mais intensa nestas regies.

Horizonte Saprlito Isoaltertico - Nvel Intemprico Minrio Oxidado

Neste nvel, ocorrem apenas pseudomorfos de mica, percebidos estes pelos planos de clivagem bem definidos, j substitudos por xidos/hidrxidos de Fe e tambm caolinita. Este o ltimo nvel com caractersticas isoalterticas (Figura 5h).

Qumica Mineral Flogopita e Tetraferriflogopita em Rocha S

Os resultados (Tabela 1) mostram que todos os cristais de mica de Rocha S correspondem quimicamente flogopita, tendo em vista que a relao Mg:Fe maior que 2:1 (Deer, Howie, Zussman, 1992). Pode-se notar que as diferenas petrogrficas correspondem s diferenas qumicas destes minerais. Na flogopita dos flogopititos, nota-se que o stio tetradrico ocupado por Si (5,263 - 5,858 a.f.u.), Al (1,421 - 2,022 a.f.u.) e parte do Fe3+ ou todo Fe (0,396 - 0,635) ocupam o stio tetradrico. O stio octadrico preenchido quase totalmente por Mg (5,271 - 5,867 a.f.u.) ocorrendo subordinadamente Ti (0,201 - 0,723 a.f.u.), Fe2+(at 0,1 a.f.u.), e Mn (at 0,034 a.f.u.). Os stios interfoliares so ocupados especialmente por K (1,78 - 1,92 a.f.u.), e traos de Ba (at 0,041 a.f.u.), Na (at 0,017 a.f.u.) e Ca (at 0,013 a.f.u.) Na flogopita da rocha ultramfica metassomatizada, temse a ocupao do stio tetradrico por Si (5,436 - 5,64 a.f.u.), Al (1,985 - 2,136 a.f.u.) e parte do Fe3+ ou todo Fe (0,372 0,474 a.f.u.). O stio octadrico preenchido principalmente por Mg (4,169 - 4,548 a.f.u.) com quantidades relevantes de Fe2+ (0,737 - 0,921 a.f.u.), Ti (at 0,6 a.f.u.) e Mn (at 0,013 a.f.u.). Os stios interfoliares so ocupados essencialmente por K (at 1,839 a.f.u.) com traos de Ba (at 0,047 a.f.u.), Na (at 0,011 a.f.u.) e Ca (at 0,012 a.f.u.).

Horizonte Saprlito Isoaltertico - Nvel Intemprico Micceo Mdio

Neste nvel intemprico, pode-se notar que as micas de cor marrom predominam sobre as de cor amarelada (Figura 5f). Tal feio indicativa da percolao de xidos e hidrxidos de Fe sobre todo o material. Entende-se que esta colorao represente tanto neste quanto nos anteriores nveis apenas uma impregnao superficial, no modificando ou alterando a estrutura destes minerais. Em anlises macroscpicas, nota-se ntida mudana de cor entre as amostras do Nvel Rocha Alterada (esverdeado) e os Nveis de Micceo Base (alaranjado), Mdio (ocre amarelado) e Topo (cor ocre escuro). Estas cores coincidem com a quantidade de material marrom (principalmente hidrxidos de Fe) encontrado nas lminas. Assim, entende-se que, da base para o topo, a quantidade de percolao de hidrxidos de Fe aumenta progressivamente. Alm disso, a diferena de colorao pode tambm estar associada a diferentes tipos de hidrxidos e xidos; ala- 32 -

Tabela 1. Anlises qumicas representativas de flogopitas e tetraferriflogopitas existentes nas rochas ss do complexo Catalo I.

Evoluo Composicional dos Filossilicatos no Perfil Intemprico...

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Nas diferentes ocorrncias de tetraferriflogopita, o stio tetradrico ocupado por todo Si (5,862 - 6,053 a.f.u.), Al (0,017 - 1,818 a.f.u.) e parte do Fe3+ ou todo Fe (0,223 1,939 a.f.u.). O stio octadrico preenchido quase totalmente por Mg (5,606 - 5,939 a.f.u.) ocorrendo subordinadamente Fe2+ (0,089 - 0,332 a.f.u.), Ti (at 0,15 a.f.u.), e Mn (at 0,017 a.f.u.). Os stios interfoliares so ocupados especialmente por K (1,869 - 1,981 a.f.u.), e traos de Ba (at 0,046 a.f.u.), Na (at 0,017 a.f.u.) e Ca (at 0,011 a.f.u.). A Figura 6a apresenta a distribuio de Al, Mg e Fe para as flogopitas de Catalo. Nota-se que as anlises de flogopitas com pleocroismo normal so plotadas prximas linha da srie flogopita-anita, indicando deficincia em Al. Nota-se tambm o intervalo de composio ao longo da linha flogopita-tetraferriflogopita. Foi em Catalo I que Arajo (1996) registrou a primeira ocorrncia conhecida da srie completa flogopita-tetraferriflogopita. De modo geral, nota-se que as principais trocas catinicas desses minerais esto relacionadas ao stio tetradrico, e que a composio qumica destas intrinsecamente relacionada com suas caractersticas pticas. Brod et al. (2001) baseado em critrios qumicos e pticos, dividem essas flogopitas em dois grupos: 1) com teores relativamente elevados de Al e Ti e relativamente baixos de Si, Mg e FeT, com pleocrosmo normal e 2) com teores elevados de FeT e Si e baixos de Al e Ti com pleocroismo invertido. A variao composicional de Si, Al e Fe por toda a srie flogopita-tetraferriflogopita e suas relaes com pleocroismo invertido so apresentados na Figura 7. Nas flogopitas, h uma correlao entre Si e Al no stio tetradrico, enquanto para as tetraferriflogopitas (com valores de Al menores 1,5 a.f.u.) esta correlao desaparece e uma forte correlao entre Al e Fe3+ prevalece, congruente com os dados de Brod et al. (2001).

Vermiculita e Interestratificado dos diversos Nveis Intempricos

As Tabelas 2 e 3 apresentam os resultados analticos obtidos para os produtos de alterao vermicultica nos diversos nveis de alterao. Para todos os casos o Fe foi calculado a partir de Fe2O3, dado que o principal produto final de alterao a vermiculita e o Fe3+ um de seus principais constituintes. As caractersticas qumicas apresentadas pelos filossilicatos desde o horizonte Rocha Alterada at o nvel Micceo Topo do horizonte Saprlito Isoaltertico variam predominantemente nas concentraes de K, Mg, Ca, Fe e Ti, porm no apresentando diferenas composicionais significativas entre os diferentes nveis intempricos. Esses elementos possuem variaes extremas, ocorrendo tipos enriquecidos, intermedirios e extremamente empobrecidos. Em relao - 34 -

Figura 6. Distribuio de Al, Mg e Fetotal (a.f.u.) nos filossilicatos do complexo Catalo I. A. Flogopitas e tetraferriflogopitas. B. Interestratificado flogopita/vermiculita. C. Vermiculita. O campo em cinza apresenta os dados e trends obtidos por Brod et al. (2001) para flogopitas e tetraferriflogopitas dessa ocorrncia.

Evoluo Composicional dos Filossilicatos no Perfil Intemprico...

Figura 7. Variaes de Al vs. A. Si e B. Fe3+ (a.f.u.) no stio tetradrico das flogopitas de Catalo I. Em cinza, apresentam-se os campos de Brod et al. (2001).

s anlises das flogopitas, as principais alteraes intempricas dizem respeito diminuio significativa na concentrao de K e aumento progressivo de Mg e Ca. Especialmente as relaes de concentrao entre K e Mg permitem uma diviso dos dois grupos tpicos de produtos da alterao vermicultica, conforme apresenta a Figura 8. O primeiro grupo definido por valores de K no intervalo principal entre 0,775 a 1,35 a.f.u. e valores de Mg via de regra menores que 6 a.f.u., correspondendo ao interestratificado flogopita-vermiculita, e o segundo definido por valores de K menores que 0,225 a.f.u. e Mg maior que 5,6 a.f.u., correspondendo vermiculita (Figura 8a; Foster, 1963; Guimares e Lenharo, 2002). As concentraes de Si, Al (Figura 8b), Ti e Fe (Figuras 9a e 9b) nesses produtos de alterao acompanham o mesmo campo de variao observado para flogopitas e tetraferriflogopitas do macio. J as concentraes de Ca tanto de vermiculitas quanto de interestratificados (Figura 8c)

aumentam significativamente em relao s flogopitas e tetraferriflogopitas de rocha s, variando desde traos at 0,2 a.f.u. para a maioria dos dados, porm atingindo at 0,5 a.f.u. em alguns casos, e guardam estreita correlao com a diminuio dos teores de K. As concentraes de Mg aumentam significativamente nas vermiculitas em relao a flogopitas e interestratificados pois, dada a gradual lixiviao de K da flogopita inicial somada deficincia de cargas das substituies de Si por Al e Fe3+, h uma compensao de cargas para a estabilidade mineral que envolve, entre outros fatores, o aumento da concentrao do Mg no stio octadrico e a acomodao de ctions divalentes no stio interfoliar, especialmente Mg e subordinadamente o Ca. (Foster, 1963; Deer, Howie, Zussman, 1992; Tsirambides e Michaelidis, 1999; Guimares e Lenharo, 2002). Pode-se notar que, no caso das vermiculitas, o Mg e o Ca so os principais responsveis pelo preenchimento do stio interfoliar. Ressalte-se tambm o incio da acomodao de Mg nesse stio j nos interestratificados, embora ainda em concentraes subordinadas ao K. Ainda quanto aos teores de Al, Fe e Mg, as Figuras 6b e 6c apresentam os seus principais intervalos composicionais obtidos para interestratificados e vermiculitas, respectivamente. Pode-se notar que os produtos de vermiculitizao seguem os trends associados srie flogopita-anita e srie flogopita-tetraferriflogopita, da mesma forma que as variaes gerais de flogopitas do complexo definidas por Brod et al. (2001). Nesse sentido, nota-se que especialmente as vermiculitas apresentam o trend associado srie flogopita-tetraferriflogopita. Possivelmente tal feio sugira que o processo de vermiculitizao seja mais intenso em tetraferriflogopitas que nas flogopitas do complexo, uma vez que os interestratificados so produtos intermedirios desse processo e tendem a seguir srie flogopita-anita. Estes dois produtos principais do processo de vermiculitizao ocorrem em todos os nveis intempricos (at Micceo Topo) com as mesmas caractersticas qumicas, embora petrograficamente a percolao de hidrxidos de Fe tenha conduzido a caractersticas texturais distintas entre os nveis. A partir do Nvel Micceo Topo as transformaes passam a ser mais intensas, sendo encontrados pseudomorfos de filossilicatos, caracterizados pela elevada concentrao relativa de Fe e com fechamento bastante irregular, indicando lixiviao dos principais elementos (Al, Si e Mg principalmente). No nvel Oxidado, topo da poro isoaltertica do perfil, no ocorrem mais as vermiculitas ou os interestratificados. Apenas ocorrem pseudomorfos de filossilicatos, que foram identificados nas anlises petrogrficas. A composio destes varia significativamente de um cristal para outro: ora so constitudos por Si, ora predominantemente - 35 -

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Tabela 2. Anlises qumicas representativas de interestratificado flogopita/vermiculita do perfil intemprico de Catalo I.

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Tabela 3. Anlises qumicas representativas de vermiculita do perfil intemprico de Catalo I.

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Figura 9. Variaes de Mg vs. A. Ti, B. Fe3+ (a.f.u.) para os produtos da alterao vermicultica do perfil intemprico do complexo Catalo I. So apresentados os campos das diferentes paragneses de flogopitas das amostras de rocha s para fins de comparao.

Figura 8. Variaes de K vs. A. Mg, B. Al, C. Ca (a.f.u.) para os filossilicatos do complexo Catalo I. Smbolos das flogopitas conforme Figura 6.

por Fe, com Al e Mg subordinados, conforme observado por anlises de EDS, porm nunca em concentraes compatveis com a estrutura de filossilicatos. Desta forma, pode-se entender um pouco melhor o comportamento dos elementos qumicos nesta transio - 38 -

entre Saprlito Isoaltertico e Saprlito Alotertico. A partir de Micceo Topo, a lixiviao dos elementos torna-se cada vez mais intensa, restando na estrutura ou apenas o Fe (j na forma de hidrxido) ou apenas o Si, e eliminando progressivamente os demais elementos. A partir disso a estrutura do mineral no consegue mais se manter, levando sua desagregao. No final do Nvel Oxidado, este evento que atua na microestrutura passa ocorrer na macro e megaestrutura, gerando o nvel alotertico, no preservando as estruturas ou o arranjo original das rochas do complexo. Assim, a alterao das vermiculitas e interestratificados contribuiu de maneira significativa para a gerao do nvel alotertico, uma vez que, de uma forma geral, estes filossilicatos possuem elevada (seno predominante) concentrao no perfil.

Evoluo Composicional dos Filossilicatos no Perfil Intemprico...

Imagens de eltrons retroespalhados

Imagens de eltrons retroespalhados (backscaterred electron images) de cristais de flogopita, vermiculita e interestratificados, permitem entender um pouco mais sobre as alteraes dos minerais micceos (Figura 10). Nas imagens das flogopitas e tetraferriflogopitas, podese notar novamente que as caractersticas pticas esto intimamente ligadas com as qumicas: da mesma forma que nas anlises petrogrficas microscpicas, os contatos flogopita-tetraferriflogopita so bruscos, com bordas mais ricas em Fe e ncleos mais aluminosos (Figuras 9a e 9b). Por meio da correlao das imagens com as anlises qumicas por microssonda, possvel uma melhor identificao de cristais interestratificados e um melhor entendimento do processo de vermiculitizao (Figuras 10c e 10d). Nota-se nas bordas dos cristais interestratificados a colorao mais

escura e no ncleo mais claro. Tal variao representa principalmente as diferenas nas concentraes de K, com bordas escuras indicando quase total ausncia deste elemento e pores claras ainda apresentando concentraes significativas. Tambm lamelas de cor cinza escura a preta ocorrem no interior do cristal, indicando uma alterao tambm relacionada com os planos de clivagem. Opticamente, a cor de tais lamelas amarela clara, enquanto o cristal como um todo apresenta tonalidade amarronzada. Assim, nota-se que a eliminao de K se d tanto das bordas para o centro quanto pelos planos de clivagem. Tambm, observa-se que os cristais da matriz foram inteiramente transformados para vermiculita, sem praticamente nenhum K (Figuras 9c e 9d). Tal feio confirma que a formao dos interestraficados uma fase transicional da completa transformao de micas (flogopitas neste caso) para vermiculitas.

Figura 10. Imagens de eltrons retroespalhados (BSE) dos filossilicatos Complexo Catalo I. Cristais de flogopita e tetraferriflogopita em flogopitito (A) e em rocha ultramfica metassomatizada (B). C e d. Cristais de interestratificado flogopita/vermiculita, com lamelas de vermiculita, alm de cristais vermiculita do nvel Rocha. Abreviaes: F = flogopita, Tff = tetraferriflogopita, V = vermiculita, Int = interestratificado flogopita/vermiculita.

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dISCUSSO Evoluo dos filossilicatos no perfil intemprico do Complexo Catalo I

A formao de vermiculitas, tanto trioctadricas como dioctadricas, est mais frequentemente ligada alterao de minerais micceos, nesse caso de estudo a flogopita e tetraferriflogopita. Esse tipo de alterao pode ser subdividido em fatores distintos, quais sejam, 1) liberao de K+; 2) oxidao de Fe2+; e 3) orientao de OH- (Douglas, 1989; Wilson, 2004). O modo de liberao do K+ das posies interfoliares e sua substituio por outros ons pode ser considerado um processo difusivo (Douglas, 1989). O potssio pode se difundir a partir de todos os espaos interfoliares, com micas evoluindo diretamente para vermiculitas. Em outros casos, K+ pode se difundir ao longo de um plano (001) especfico, mas no a partir de planos adjacentes a (001). Esta ltima situao gera, nas micas, zonas em forma de cunha totalmente sem potssio. Este processo resulta nos amplamente conhecidos minerais interestratificados mica-vermiculita. Estes interestratificados, portanto, representariam produtos de transformao intermedirios. Tanto interestratificados regulares quanto irregulares, di- ou trioctadricos, podem ocorrer em uma ampla variedade de tipos de solos. Entretanto, por representarem produtos intermedirios de transformao, no se espera encontr-los de forma ampla em solos antigos e amplamente alterados. Processos de alterao tanto de natureza hidrotermal quanto supergnica podem ser atribudos a tais ocorrncias (Brindley, Zalba, Bethke, 1983; Gtzinger, 1987; Tsirambides e Michaelidis, 1999). No caso de uma formao hidrotermal desses interestratificados, a temperatura de transformao de flogopita para vermiculita no deve exceder 200 - 300C, limite superior de estabilidade de vermiculitas sob condies de hidrotermalismo (Komarneni e Roy, 1981; Justo et al., 1987). De outra forma, segundo Wilson (1999), um dos principais interestratificados de meios intemperizados a hidrobiotita. Este mineral consiste em cristais bem formados (no apenas na frao argila) de camadas alternadas de mica e vermiculita, no expansivo, em grande parte dos casos derivado do intemperismo da biotita, aparecendo de forma relativamente rpida. Ainda segundo esse autor, a continuidade do intemperismo de micas vermiculitizadas resultaria numa mais baixa carga negativa na cadeia silictica, conduzindo formao de produtos esmectticos tanto de natureza di- quanto trioctadricas e, em ltima instncia, a um mineral interestratificado com caractersticas difratomtricas de rectorita. - 40 -

Diante dos dados obtidos tanto por difratometria de raios X quanto por anlises de disperso de comprimento de onda (microssonda eletrnica), entende-se que o processo de vermiculitizao das flogopitas do Complexo Catalo I gera diferentes produtos (vermiculita e interestratificado flogopita-vermiculita - de formao e caractersticas similares hidrobiotita), relacionados principalmente com a perda de potssio e, como consequncia desse processo, h formao de produtos esmectticos (interestratificados regular de expansividade e caractersticas semelhantes rectorita e mesmo a argilominerais do grupo da esmectita) pontualmente localizados em pores superiores do perfil (a partir de Micceo Topo). Dessa forma, a evoluo do perfil como um todo permite a interpretao do processo de vermiculitizao estando eminentemente associado alterao intemprica. A Figura 11 apresenta os principais caminhos para a formao de argilominerais em solos (Wilson, 1999), juntamente com a sequncia de evoluo intemprica obtida para as flogopitas do Complexo Catalo I. A caolinita, identificada em anlises de raios X nos nveis superiores do perfil, provavelmente est associada a uma contribui-

Figura 11. Evoluo dos filossilicatos no perfil intemprico do Complexo Catalo I, com base nos caminhos para a formao de argilominerais em solos (Wilson, 1999).

Evoluo Composicional dos Filossilicatos no Perfil Intemprico...

o suprgena, conforme j props Imbernon (1993). O mesmo tambm pode ocorrer para a esmectita.

COnClUSES
Os minerais micceos encontrados no horizonte rocha s do Complexo Catalo I so classificados como flogopitas, de paragneses diferentes, e tetraferriflogopitas, resultado de diferentes produtos de metassomatismo carbonattico. Nos horizontes Rocha Alterada e Saprlito Isoaltertico, os filossilicatos derivados de micas so vermiculita e interestratificado regular flogopita-vermiculita, caracterizando um processo principal de vermiculitizao no perfil latertico. Vermiculitas e interestratificado flogopita-vermiculita apresentam basicamente as mesmas variaes qumicas desde o horizonte Rocha Alterada at prximo ao topo de Saprlito Isoaltertico, onde encontram-se preservados apenas pseudomorfos (compostos principalmente por hidrxidos de Fe) destes minerais. Subordinadamente, em pores superiores e pontuais deste horizonte, a alterao das flogopitas vermiculitizadas gera produtos esmectticos, caracterizados principalmente pela ocorrncia de interestratificado regular expansvel com caractersticas semelhantes rectorita e mesmo pela ocorrncia de esmectita. No topo do horizonte isoaltertico e no horizonte alotertico h ocorrncia de caolinita, provavelmente estando esta associada a contribuies suprgenas ao perfil. O mesmo pode ocorrer para a esmectita. A sequncia evolutiva dos filossilicatos neste complexo apresenta a seguinte ordem de formao: flogopita, interestratificado flogopita-vermiculita, vermiculita, produtos esmectitizados (pontualmente), esmectita e caolinita, sendo os dois ltimos provavelmente associados contribuio suprgena. Tal sequncia compatvel com a das proposies mais recentes para a formao de argilominerais em solos. As principais diferenas entre as flogopitas e seus produtos da alterao vermicultica dizem respeito aos teores de K+ que diminuem significativamente, oxidao do Fe2+, e ao aumento do Mg no stio octadrico e sua incorporao ao stio interfoliar, mudanas estas prprias do processo de vermiculitizao. Alm disso, a presena de interestratificados (produtos intermedirios de alterao) indicativa principalmente de perfis pouco alterados e relativamente recentes.

Implicaes gerais
Elementos qumicos como Al, Fe e Mg so elementos de controle na especificao dos concentrados de fosfatos. Segundo Assis (1996), os concentrados das principais jazidas brasileiras geralmente apresentam teores desses contaminantes em nveis mais elevados que os concentrados provenientes dos fosfatos sedimentares de grandes produtores mundiais, como Marrocos e Estados Unidos. Em realidade, a indstria de fertilizantes, consumidora dos concentrados apatticos, muito rigorosa nos teores desses elementos, em virtude de sua ao prejudicial qualidade dos fertilizantes produzidos. Tais contaminantes so encontrados nos minerais silicticos presentes nas jazidas fosfticas, principalmente os filossilicatos. Em razo dos tipos de filossilicatos presentes em um determinado depsito, podem ocorrer vrios problemas, tais como contaminao dos concentrados por Al, Fe e Mg ou gerao de lamas nas condies usuais de atrio da clula mecnica de flotao, podendo tornar o processo menos seletivo. Especialmente no Complexo Catalo I, onde rochas flogopitticas e seus produtos de alterao so abundantes, o entendimento inicial da formao e distribuio dos minerais no perfil intemprico de suma importncia para subsidiar posteriores estratgias para um melhor tratamento do minrio. Conforme Guimares e Lenharo (2002), as variaes composicionais, o desequilbrio das cargas e a distribuio heterognea nas diversas frentes de lavra, evidenciam a complexidade composicional do minrio de Catalo I da mina da Ultrafrtil. Alm disso, a caracterizao dos filossilicatos bem como de sua evoluo no perfil intemprico contribui para os estudos de potencialidade da recuperao da vermiculita como um recurso mineral explorvel na mina, uma vez que nos ltimos anos a produo nacional teve um crescimento na ordem de 35% (Ugarte, Sampaio, Frana, 2009). Nesse sentido, cabe enfatizar que das 5 riquezas minerais principais no complexo - apatita, pirocloro, monazita, anatsio e vermiculita - apenas as duas primeiras esto em processo de lavra (Ribeiro, 1998; Toledo et al., 2004b), sendo o fosfato minerado pela Ultrafrtil e pela Copebrs, e o nibio, pela Minerao Catalo. A relevncia dessa linha de pesquisa pode ser medida segundo a importncia do mercado fosftico no pas, as elevadas concentraes destes minerais em alguns corpos mineralizados, na procura constante por melhorias no aproveitamento do minrio, e no crescimento do mercado de vermiculita como bem de consumo.

AGRAdECIMEnTOS
Agradecemos ao gelogo Dr. Carlos Cordeiro Ribeiro pelo acompanhamento nos trabalhos de campo e pelas informaes sobre a geologia do complexo, bem como Ultrafrtil S.A. pela autorizao de acesso rea e amostragem dos materiais. Igualmente somos gratos ao Prof. Francisco Rubens Alves pelas sugestes e apoio durante o desenvolvi- 41 -

Rogrio Guitarrari Azzone e Excelso Ruberti

mento do projeto. Esse artigo resultado de um trabalho de formatura desenvolvido durante o ano de 2002 no IGc/USP, ao qual tambm prestamos o devido reconhecimento. Tambm de relevante importncia foram os comentrios e sugestes oferecidos pelos relatores desta revista.

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