1.

RESUMO TERICO

A volumetria de precipitao, baseia se nas reaces de formaes de produtos pouco solveis que obedeam os seguintes critrios: O precipitado formado na reaco deve ser praticamente insolvel, isto ; deve ter um ;

A precipitao deve ser rpida; Os processos de contaminao de precipitados no devem alterar os resultados da titulao; As reaces devem oferecer a facilidade para a deteco do ponto termo (do ponto de equivalncia). A semelhana nos trs mtodos da volumetria de precipitao (so os mtodos de MOHR, VOLHARD e FAJANS), a precipitao por uma soluo de nitrato de prata (AgNO3) aferida ao io cloreto (Cl-) na amostra para a formao ou precipita-lo sob a forma de cloreto de prata de cor branco (AgCl). A diferena entre esses mtodos, baseia se no modo de visualizao do ponto termo da titulao, isto , o indicador usado para a deteno do ponto de equivalncia a partir do ponto termo atravs da reaco deste com a primeira gota do titulante. Cuidados, independentemente do mtodo usado, deve-se: Evitar a exposio da luz solar sobre o balo de elernmayer contendo o precipitado de AgCl para evitar a fotodecomposio, pois, se tal ocorrer, a prata finamente dividida dificulta a deteno do ponto termo;

1.1. Mtodo de Mohr Este mtodo baseia-se no uso de uma soluo de cromato de potssio ou de sdio como indicador de precipitao. A reaco do io prata com o io cromato origina um
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precipitado sob a forma de cromato de prata de cor vermelha de tijolo. Este precipitado forma-se aps a precipitao quantitativa do io cloreto sob a forma de cloreto de prata de cor branca por uma soluo aferida de nitrato de prata, graas s diferenas de valores das constantes de solubilidade. As reaces envolvidas so:

Onde:

Condio necessria: A titulao conduzida em meio neutro ou ligeiramente alcalino (10 > pH > 7), pois o cromato de prata solvel em acido. Em soluo muito alcalina pode precipitar o Ag+ sob a forma de AgOH, como se mostra a seguir:

Correco de pH Na correco de pH, geralmente usa-se uma soluo de brax hidrogenocarbonato de sdio ou

; a soluo deve estar livre de cloretos, para tal,

se dissolve um pouco de sal correspondente em agua e trata-se com uma soluo de depois de ter sido acidulada com .

Outra condio que se deve verificar no mtodo de Mohr inexistncia de caties que precipitam com , como: ,

Com o mtodo de Mohr, no possvel dosear iodetos e tiocianetos

porque os resultados vm muito afectado pelo erro devido ao fenmeno de adsoro. Nota: as exigncias e limitaes acima, restringem a aplicabilidade do mtodo de Mohr.

1.2. Mtodo de Fajans Este mtodo baseia-se no uso de um indicador de adsoro, como a flourescena ou seus derivados. Este indicador absorvido aps o ponto de equivalncia, quando na soluo existe excesso do io adquirindo uma cor diferente da forma no adsorvida. A

mudana de cor surge da distoro da sua estrutura pela presena dos ies de

O indicador no absorvido apresenta uma cor amarela-esverdeada e quando absorvido toma a colorao vermelha. Para que a colorao da soluo seja mais intensa, junta-se a ela dextrina ou amido que impedem a coagulao das partculas do precipitado e aumentam, assim a sua superfcie de contacto e tornando mais efectiva a adsoro do indicador.

Nota: as titulaes envolvendo os indicadores de adsoro so rpidas, acuradas e fceis, mas a sua aplicabilidade limita-se a poucas reaces de precipitao nas quais se forma rapidamente um precipitado coloidal.

2. OBJECTIVOS Objectivo geral Estudar a volumetria de precipitao Objectivos especficos Determinar o teor de cloretos nas solues Aplicar os mtodos de Mohr, Volhard e Fajans. 3. EXECUO PRTICA 3.1. Material, reagentes e indicadores de titulao Material Copos de 400ml e de 100ml Trs erlenmeyer de 250ml Uma vareta de vidro Suporte universal Bureta de 25ml Proveta 100ml Conta gotas Papel branco Esptula Funil

Reagentes Amido a 0,5% (incolor) Soluo amostra (incolor) Cristais de NaHCO3 (branco, 99,5%)
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CaCO3 (branco, 98%) CH3COOH e CH3COONa a 0,1N (incolor)

Indicadores Flourescena (0,5%, amarelo-esverdeado) K2CrO4 a 5% (amarelo) 3.2. Ordem de execuo

A. Mtodo de Mohr 1. Pipetou-se 20ml de soluo amostra para um erlenmeyer; 2. Ajustou-se o pH da soluo com a adio de pequena quantidade de NaHCO3 at 7; 3. Adicionou-se 1mL da soluo do indicador (K2CrO4); 4. Colocou-se na bureta a soluo de AgNO3 e iniciou-se depois a titulao. Durante a titulao observou-se a formao de um precipitado vermelho tijolo e conjuntamente observou-se o precipitado branco, o que indicava a formao de AgCl.
Tabela 1. Resultados da titulao pelo mtodo de Mohr

Vinicial, mL Amostra 1 AgNO3 Amostra 2 AgNO3 20 0 18 20

[C], mol/L 1,8.10-2 0,01 0,01 0,01

Vfinal, mL 0 18 38 0

V, mL 0 18 20 0

5. Mediu-se 20mL de H2O para um erlenmeyer, ajustou-se o pH com a soluo de NaHCO3 e titulou-se com AgNO3. o seu volume gasto foi de 0,6mL. a soluo tambm tomou a colorao vermelho tijolo. adicionou-se uma pequena quantidade de po branco de CaCO3 de modo a simular a formao de um precipitado. o precipitado formado era coloidal.

B. Mtodo de Fajans
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1. Pipetou-se 20mL da soluo amostra para um erlenmeyer; 2. Adicionou-se a ela 1mL da soluo tampo (acido actico - acetato de sdio); 3. Adicionou-se 8mL da soluo de amido e 3gotas de Flourescena, a soluo tomou a colorao do indicador. 4. Titulou-se com a soluo de AgNO3, o volume gasto foi de 4omL, o precipitado formado tinha a cor-de-rosa.

3.2.1. Clculos A. Mtodo de Mohr Para este mtodo efectuou-se dois experimentos consecutivos, os resultados obtidos esto na tabela 1. Neste mtodo, para a determinao do erro necessrio apresentar os valores da concentrao mnima da espcie detectvel (5.10-3M) e a minima em

excesso (2.10-5M), deste modo, neste metodo necessrio considerar o excesso do titulado, assim, o erro por excesso:

Este mtodo ocorre segundo as equaes:

Aplicando os dados do experimento 1, temos No ponto de equivalncia (pe):

No ponto termo (pt), temos:

Determinao de numero de moles de Ag+ em excesso:

Aplicando a frmula de erro dada acima, teremos: Como bem sabido, neste mtodo, a determinao de no ponto de

equivalncia e no ponto termo no dependem da variao de volume, deste modo, o numero de moles de Ag+ em excesso depende apenas do volume total. O nmero de moles de Ag+ em excesso no segundo experimento fica:

Aplicando a frmula de erro dada acima, teremos:

No sexto ponto efectuada a titulao em branco, titulando gua com AgNO3 de modo a testar se existe nela os ies foi equivalente a 0,6mL. Assim, . O volume de AgNO3 gasto nesta titulao

Isto , em 20mL de gua analisada existe B. Mtodo de Fajans

de io cloreto.

Para este mtodo, tambm efectuou-se dois experimentos consecutivos, os seus resultados esto na tabela 2, abaixo:
Tabela 2. Resultados da titulao pelo mtodo de Fajans

Vinicial, mL Amostra 1 AgNO3 Amostra 2 AgNO3 20 0 20 24

[C], mol/L

Vfinal, mL 0

V, mL 0 24 0 20

0,01

24 0

0,01

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Neste mtodo no h determinao de erro, determina-se, porm, o nmero de moles do io cloreto na amostra. Assim, para o primeiro experimento temos:

Como a proporo do io cloreto e prata na soluo 1:1, teremos tambm na soluo na amostra. Para o experimento 2 temos: , na amostra. o que implica

4. CONCLUSO

Durante a titulao muito importante a escolha correcta do indicador de titulao, para a volumetria de precipitao temos os indicadores devidamente seleccionados. Neste caso, da volumetria de precipitao, necessrio conhecer o indicador especfico a usa-lo para cada caso, dos mtodos da titulao, para que se torne mais fcil conhecer o seu ponto termo, com presena da cor caracterstica. Cada indicador, tem as suas concentraes mnimas detectveis no ponto termo, assim, como erro calculado por excesso, devido ao excesso do titulado, logo, o erro obtido a partir do mtodo de Mohr de 0,7%, que corresponde a alguns doseamentos acidentais e correco mnima dos poucos excessos entre o ponto termo e o ponto de equivalncia. E de salientar que com o mtodo de Fajans no possvel determinar o erro, porque neste mtodo o fenmeno fundamental da adsoro superficial do indicador. Segundo aplicao dos dois mtodos experimentais usados, o mtodo mais plausvel (em vez do melhor, pois todos so mtodos), de Mohr porque temos uma certa indicao de erro. Nota: No se aplicou os dados do mtodo de Volhard, porque houve falta de reagentes necessrios para a sua execuo, assim, no se fez a devida comparao dos erros obtidos na experiencia.

5. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

1) Guio da aula laboratorial de Qumica analtica-2, UEM-Maputo, no publicado 2) ALEXV, V, Anlise Quantitativa, 3a Edio, Lopes da silva editora , Porto, 1983. 3) KIN, Fung Dai, Qumica analtica II. Mtodos Clssicos de Analise Quantitativa, 2005