Combustin en generadores de vapor en una entidad de Camagey Combustion in steam generators in an institution located in Camagey province

M.Sc. Ramn Rosa Surez, Ing. Yanitse Caparrs Cubea, Ing. Orlando Gonzlez Duazo e Ing. Mait Queipo Garca Ministerio de Ciencia, Tecnologa y Medio Ambiente (CITMA), Cuba. Tel.: (53 32) 261657. e-mail: ramon@ciac.cmw.inf.cu

Resumen En el presente trabajo se investiga la contaminacin atmosfrica en una comunidad de la capital de la provincia de Camagey ocasionada por la generacin de vapor a partir de combustibles nacionales (crudo y mezcla), triangulando tres herramientas de anlisis: modelacin con programas de sondeo de dispersin de contaminantes, como el SCREEN3 (EPA) y CONTAMIN (Cuba), tcnicas de anlisis qumico in situ y estudios de percepcin de la comunidad. Este trabajo posibilit una evaluacin de la factibilidad ambiental, energtica y tcnico-econmica para la reubicacin de la entidad objeto de anlisis en el local de otra fbrica perteneciente a la misma empresa, elevando con ello la eficiencia energtica de la empresa y mitigando el impacto ambiental ocasionado. El presente estudio logra cerrar el ciclo de investigacin-gestin y aplicacin de la solucin propuesta, lo que constituye uno de los logros de la ingeniera ambiental de la provincia de Camagey en el 2006. Palabras clave: Contaminacin atmosfrica, modelo de sondeo y determinacin in situ de contaminantes atmosfricos. Abstract In the present work a research on air pollution is conducted in a community of the capital of Camagey province. Air pollution has been the result of steam generation from national fuels (crude oil and mixture). For the analysis, three tools were used: Modelling with programs for pollutants dispersion exploration, as SCREEN3 (EPA) and CONTAMIN (Cuba), techniques for in situ chemical analysis and studies on community perception. This paper enabled the implementation of a feasibility study from an environmental, energy and technical and economic viewpoints in order to relocate the target institution in the premises of another factory from the same company, thus increasing the companys energy efficiency and mitigating the caused environmental impact. This study completed the cycle of researchmanagement and application of the proposed solution, which constitutes one of the achievements of environmental engineering in Camagey province in 2006. Key words: Air pollution, exploration model and in situ determination of air pollutants. Introduccin

La contaminacin atmosfrica es la presencia en la atmsfera (exterior o interior) de uno o ms contaminantes o combinaciones de estos en concentraciones y durante perodos tales que pueden ser o tender a ser dainos a la salud o al bienestar humano, la vida de los animales o las plantas y los bienes materiales, o que interfiere de forma no razonable en el disfrute de la vida o los bienes. Una de las causas principales de la contaminacin del aire es la combustin; sin embargo, la combustin es esencial para la vida, tal y como la conocemos. La combustin terica o perfecta se producira si el carbono del combustible se combinara con el oxgeno del aire para producir calor, luz, dixido de carbono y vapor de agua. Sin embargo, la presencia de impurezas en el combustible, la pobre relacin combustible-aire o la existencia de temperaturas de combustin demasiado altas o bajas provocan la formacin de otros productos, tales como monxido de carbono, xidos de azufre, xidos de nitrgeno, cenizas volantes e hidrocarburos no quemados. Todos estos productos son contaminantes del aire. Contaminantes producidos durante la combustin Los contaminantes principales generados durante la combustin son monxido de carbono, dixido de azufre, xidos de nitrgeno, hidrocarburos y partculas. El monxido de carbono y los hidrocarburos son productos de combustin incompleta. El dixido de carbono, aunque en general no se considera un contaminante por no ser txico, constituye uno de los principales gases de efecto invernadero y como tal es objeto de atencin con vistas a minimizar sus emisiones. El dixido de azufre se emite debido a los compuestos de azufre contenidos en los combustibles. El holln se forma especialmente en las combustiones incompletas y con combustibles Diesel; est formado por partculas de carbn y sobre ellas se adsorben compuestos potencialmente cancergenos, como el benzopireno. Este se observa en los escapes de vehculos que contaminan el aire con nubes negras. Los xidos de nitrgeno (NOX) pueden formarse por tres mecanismos: 1. El conocido como NOx trmico, que se produce mediante la combustin a temperaturas por encima de 1 000 C y se debe a que el nitrgeno contenido en el aire de combustin reacciona con el oxgeno. 2. El NOx del combustible, que se produce cuando ste contiene compuestos de nitrgeno y reaccionan con el oxgeno. 3. El NOx puntual, que se produce en pequeas cantidades y que se debe a la formacin rpida de NOx durante las primeras etapas de la combustin a partir del oxgeno y nitrgeno del aire. La formacin de partculas puede ser consecuencia de un alto contenido de cenizas en el combustible (slo en el caso de fuel oil) o de una mala atomizacin del combustible (en el caso de combustibles slidos y lquidos).

Factores de emisin Los factores de emisin y los inventarios de emisin son herramientas fundamentales para la gestin de la calidad del aire. La estimacin de emisiones es importante para el desarrollo de estrategias de control de emisiones y en la determinacin de la aplicabilidad de programas de control para discernir los efectos de las fuentes y estrategias de mitigacin. Generalmente se prefieren los datos de emisin medidos en las fuentes especficas o los monitoreos continuos de emisiones. Sin embargo, los datos de pruebas en fuentes individuales no estn siempre disponibles, y an existiendo puede que con el tiempo no reflejen la variabilidad de las emisiones reales. De aqu que los factores de emisin sean, en muchas ocasiones, lo mejor o lo nico disponible para estimar emisiones a pesar de sus limitaciones. La serie de factores de emisin desarrolladas por la USA EPA es bastante completa y confiable y se le denomina serie de factores de emisin AP-42. Un factor de emisin AP-42 es un valor representativo que intenta relacionar la cantidad de un contaminante emitido a la atmsfera con una actividad asociada a la emisin del contaminante. Estos factores son generalmente expresados como el peso de contaminante dividido por la unidad de peso, volumen o duracin de la actividad que produce el contaminante (por ejemplo, kilogramos de partculas emitidas por megagramo de carbn quemado). Tales factores facilitan la estimacin de emisiones procedentes de varias fuentes de contaminacin del aire. En muchos casos estos factores resultan simplemente promedio de todos los datos disponibles de calidad Aceptable y generalmente se asume que son representativos de los promedios a largo plazo de todas las instalaciones de la misma categora de fuente (Tablas1 y 2). La ecuacin general para la estimacin de la emisin es: E = A EF (1 ER / 100) Donde: E: Emisiones. A: Intensidad de la actividad. EF: Factor de emisin. ER: Eficiencia global de reduccin de la emisin. Tabla 1. Combustin con combustleo, gasleo y Diesel Contaminante Partculas Combustleo, kg/m3 4,88 Gasleo, kg/m3 4,88 Diesel, kg/m3 0,24

Dixido de azufre Monxido de carbono xidos de nitrgeno Hidrocarburos

19 (S) 0,6

19 (S) 0,6

17 (S) 0,6

15,0 0,12

15,0 0,12

2,4 0,006

Nota: S es el contenido de azufre en el combustible, expresado en tanto por ciento. Tabla 2. Factores de emisin empleados en Cuba para el Inventario Nacional de Emisiones y Absorciones de Gases con Efecto Invernadero (INEA-GEI). Ao 1998 Factores de emisin, g/kg CO2 SO2 NOx CO CH4 Crudo 2 945 136 8,4 0,6 0,035 Mezcla 3 005 99 8,4 0,6 0,035 Levantamiento de la informacin tcnica referente al generador de vapor, al combustible empleado y al cumplimiento de la legislacin ambiental vigente

Generador de vapor Marca: STEMBLOC. Modelo: 150 BHP. Fabricacin: BABCOCK 1, Bilbao, Espaa, 1968. Produccin de vapor: 2 t/h. Presin de trabajo (vapor): 8 kgf/cm2. Temperatura de salida de los gases: 230-250 C Presin de inyeccin del combustible: 22 kgf/cm2. Presin de retorno del combustible: A mximo fuego: 5-7 kgf/cm2.

A mnimo fuego: 10 kgf/cm2. Datos de la chimenea: Dimetro exterior: 0,4 m. Espesor del tubo: 0,003 m. Dimetro interior: 0,394 m. Altura desde la brida en la salida de la caldera: 9,4 m. Altura desde la brida al NPT (nivel de piso terico): 2,57 m. H = 9,4 + 2,57 = 1 197 12 m Soplador de aire: Revoluciones del motor: 3 750 min1. Dimetro de la polea conductora: 0,12 m. Dimetro de la polea conducida: 0,15 m. Combustibles empleados El generador de vapor de la entidad se encontraba quemando crudo nacional hasta la fecha de comienzo del presente estudio en que se sustituy por una mezcla combustible (esta mezcla fue adicionada al crudo existente en el depsito de la caldera). La composicin qumica de los combustibles se presenta en la tabla 3. Tabla 3. Composicin qumica de los combustibles Factores de emisin, g/kg CO2 SO2 NOx CO CH4 Crudo 2 945 136 8,4 0,6 0,035 Mezcla 3 005 99 8,4 0,6 0,035

Nota: Los datos fueron tomados del INEA-GEI, 1998.

Evaluacin de parmetros fsicoqumicos de la contaminacin atmosfrica El estudio se realiz en base a ambos combustibles utilizados por la caldera, por cuanto en el depsito que posee la entidad se encontraba una cantidad significativa y no cuantificada del crudo en el momento de aadir la nueva mezcla. Pudo apreciarse por las mediciones de la temperatura de precalentamiento del crudo que en el momento de inicio del presente trabajo la caldera estaba quemando prcticamente el crudo puro tprecal. = (90 / 100) C y tena un consumo promedio en el orden de los 320-350 L/da. A la semana de investigacin, la temperatura del combustible descendi a

tprecal. = 40-50 C y su consumo se duplic 550-600 L/da, lo que evidencia la presencia de un porcentaje ms elevado de mezcla en el combustible. Evaluacin para el crudo A partir de mediciones realizadas con un equipo Orsat se conocieron las concentraciones de gases siguientes: Dixido de carbono (CO2): 12,4 % vol. Oxgeno (O2): 2,9 % vol. Monxido de carbono (CO): 2 % vol. Esto permiti realizar los clculos que se relacionan a continuacin: 1. Coeficiente de exceso de aire: = 21 / (21 O2) = 21 / (21 2,9) = 1,16 2. Contenido de nitrgeno en los gases: N2 = 100 (CO2 + O2 + CO) = 100 (12,4 + 2,9 + 2) = 82,7 % vol 3. Volumen de aire estequeomtrico para la combustin: V0 = 0,889C + 0,265H + 0,0333 (S O) = 0,0889 80,37 + 0,265 9,94 + 0,0333 (6,79 2,9) = 9,91 Nm3/kg Contenido de los gases de combustin (en base a la masa de combustible quemado): VRO2 = VCO2 + VSO2 = (1,866C + 0,375S) / 1000 = (1,866 80,37 + 0,375 6,79) / 100 = 1,53 m3/kg V0N2 = 0,79V0 + 0,8 (N / 100) = 0,79 9,91 + 0,8 (0,12 / 100) = 7,83 m3/kg V0H2O = 0,111H + 0,0124W + 0,00161dV0 = 0,111 9,94 + 0,0124 2 + 0,0161 18 9,91 = 1,41 m3/kg Donde: d = 18 g/kg: Humedad del aire para Cuba. Vgases = VRO2 + V0N2 + V0H2O + ( 1)V0 + 0,0061d( 1)V0 = 1,53 + 7,83 + 1,41 + (1,16 1) 9,91 + 0,0061 18 9,91 (1,16 1) = 12,53 m3/kg 4. Clculo del consumo de combustible: La entidad ha reportado consumos promedio de 586,5 L de combustible en jornadas de nueve horas de trabajo. En base a ello se calcularon los flujos volumtricos y msicos para la caldera: Fvcomb. = 586,5 / 9 = 65,16 L/h = 1,81 105 m3/s Fmcomb. = 586,5 = 1,81 105 0,9976 1 000 = 0,018 kg/s 5. Flujo volumtrico de la mezcla de gases de combustin: V = Vgases Fmcomb. = 12,53 0,018 = 0,2255 m3/s

6. Flujo msico mximo de las sustancias contaminantes de forma puntual: La determinacin de estos parmetros se realiz tomando en cuenta los factores de emisin de contaminantes en los gases de combustin segn (INEA-GEI), ao 1998. E = A FE (1 ER / 100) Donde: E: Emisin por contaminante, g/s. A: Consumo de combustible, m3 de combustible/s. A = Fmcomb. = 0,018 kg/s FE: Factor de emisin, g de contaminante/kg de combustible. ER: Eficiencia global de reduccin de emisin. En este caso ER = 0. En la tabla 4 se brindan las emisiones calculadas segn el contaminante. Tabla 4. Emisiones calculadas segn el contaminante Contaminante SO2 CO2 NOx CO CH4 Emisin, g/s 2,448 53,01 0,1512 0,0108 0,00063 7. Temperatura de la mezcla de gases de combustin a la salida de la chimenea: Tgases = 513 K

Material particulado 0,088 8. Temperatura ambiente: Ta = 303 K

9. Clculo de la concentracin mxima de SO2 expulsado caliente a la atmsfera a travs de una chimenea bajo condiciones desfavorables (segn modelo de Beryland):

Donde: A: Constante de estratificacin trmica atmosfrica.

M: Flujo msico de la sustancia contaminante expulsada al aire. M = 2,448 g/s

F: Coeficiente de precipitacin de la sustancia contaminante en el aire. F=1 m y n: Coeficientes de condiciones de emisin a la atmsfera, de la mezcla de gases y aire.

Donde:

El coeficiente n se determina en funcin de la velocidad especfica del contaminante Vm segn la frmula:

Cuando 0,3 < Vm 2

Donde: H: Altura de la chimenea sobre el NPT, m. H = 12 m. V: caudal total de la mezcla de gases y aire. V = 0,2255 m3/s T: diferencia de temperaturas entre la mezcla de gases y aire Tg y el aire del ambiente Ta. T = 240 30 = 210 C

10. Estimacin de la dispersin de contaminantes segn el modelo SCREEN 3, de la US EPA:

Fig. 1. Dixido de azufre.

Fig. 2. Material particulado.

Fig. 3. Monxido de carbono.

Fig. 4. xidos de nitrgeno. 11. Estimacin de la dispersin de contaminantes segn el modelo CONTAMN basado en la Norma Cubana (NC 39/1999): Calidad del aire. Requisitos higinico-sanitarios:

Fig. 5. Dixido de azufre.

Fig. 6. Material particulado.

Fig. 7. Monxido de carbono.

Fig. 8. xidos de nitrgeno. 12. Anlisis consolidado de los resultados obtenidos de la aplicacin de ambos modelos: En la tabla 5 se muestran los resultados obtenidos para el SO2 utilizando los diferentes mtodos de clculo. Tabla 5. Resultados obtenidos para el SO2 utilizando los diferentes mtodos de clculo

Contaminante Clculo manual, mg/m3 SO2 1,53

Screen3, CONTAMIN, Cma, mg/m3 mg/m3 mg/m3 1,26 1,67 0,05

El compor tamiento de los contaminantes fundamentales, constituyentes de los gases de combustin y a diferentes alturas del receptor, se aprecia en la tabla 6. Tabla 6. Comportamiento de los contaminantes fundamentales Contaminante Cmx., mg/m3 segn laaltura Cma, mg/m3 del receptor Inst. (20 min) h=0m SO2 Material particulado CO 1,26 0,045 h=3m 1,66 0,061 0,5 0,15 Promedio diario (24 h) 0,05 0,05 Distancia de la fuente dCmx., m

70 70

0,005

5,0

3,0

70

Es importante NOx 0,077 0,6 0,06 70 destacar que para este tipo de combustible los contaminantes bsicos que conforman los gases de combustin se encuentran en concentraciones superiores a las que exige la norma, lo que aumenta su accin toxicolgica con la altura a la que se encuentre el receptor. La mayor influencia reductora sobre la concentracin mxima Cmx. de las sustancias contaminantes se comprob que es provocada por la altura H de la chimenea. El factor subsecuente en importancia es el flujo de sustancias contaminantes y su grado de depuracin, encontrndose ambos en funcin del consumo y las caractersticas del combustible. 13. Clculos de la altura mnima admisible de expulsin de contaminantes: Dado que la chimenea de la entidad expulsa varias sustancias nocivas de carcter similar (ver tabla 2, pgina 11, NC 39/1999) puede calcularse la altura mnima en base a la concentracin de SO2 por ser el contaminante que posee la mayor Cma. Para ello puede utilizarse la frmula:

Donde: A: Constante de estratificacin trmica atmosfrica. M: Flujo msico de la sustancia contaminante expulsada al aire. M = 2,448 g/s F: Coeficiente de precipitacin de la sustancia contaminante en el aire. F=1 Cma: Concentracin mxima admisible del contaminante. Cma = 0,5 mg/m3 V: Caudal total de la mezcla de gases y aire. V = 0,2255 m3/s T: Diferencia de temperaturas entre la mezcla de gases y aire Tg y el aire del ambiente Ta. T = 240 30 = 210 C

Como puede observarse, la altura fsica de la chimenea es inferior a la altura mnima exigida por la norma para garantizar la calidad higinico-sanitaria del aire:

Evaluacin de la mezcla La evaluacin se realiz teniendo en cuenta todos los aspectos detallados anteriormente para el crudo nacional. Los resultados obtenidos se presentan en la tabla 7. Tabla 7. Evaluacin del crudo nacional Contaminante Cmx., mg/m3 Cma, mg/m3 H=0 m SO2 1,26 H = 3 Inst. (20 m min) 1,69 0,5 Promedio diario (24 h) 0,05 0,05 3,0 70 70 70 Distancia de la fuente dCmx., m

Material particulado 0,051 CO 0,007

0,063 0,15 5,0

NOx

0,092

0,6

0,06

70

Como puede observarse, la diferencia entre los niveles de contaminacin atmosfrica ocasionados por ambos combustibles resulta despreciable. Percepcin de la comunidad Desde 1998 comenzaron a elevarse quejas a distintos niveles por parte de la poblacin aledaa a la entidad por motivo de molestias ocasionadas por la contaminacin atmosfrica generada por la combustin de crudo en el generador de vapor. Sobre la base de los documentos verificados se elabor un plan de entrevistas y muestreo de opiniones a diferentes distancias de la fbrica, el cual abarc un total de 15 puntos. Entre las opiniones ms significativas pueden citarse las siguientes: 1. Molestia del humo, holln y olor penetrante e irritante de las vas respiratorias. 2. Hay nios y adultos con afectaciones de las vas respiratorias, destacando que muchas de estas personas no son fumadoras. 3. Han fallecido tres adultos por problemas pulmonares. 4. Nias que permanecan enfermas, se mudaron y sanaron. 5. Los acuerdos con la comunidad para avisarle cuando se va a comenzar la combustin para que no tiendan la ropa, no se han cumplido. 6. La elevacin de la altura de la chimenea no resolvi el problema. 7. El horario ms crtico es el de las 5:00 a.m. Conclusiones El desarrollo del presente estudio permiti arribar a las siguientes conclusiones: 1. La caldera de la entidad posee una capacidad de generacin superior a las necesidades de la fbrica, lo que aparejado a la falta de hermeticidad del sistema de distribucin de vapor provoca un uso ineficiente de este recurso energtico. 2. Las presiones de parada y arranque de la caldera son muy cercanas (7 y 8 kgf/cm2, respectivamente), lo que ocasiona frecuentes bocanadas de humo negro que causan molestias a la poblacin. 3. Las concentraciones mximas de los contaminantes presentes en los gases de combustin

se encuentran en un entorno de 100 m de la fbrica. 4. El combustible utilizado posee un alto nivel de azufre, lo que provoca concentraciones superiores a la Cma en este entorno. 5. El material particulado supera los parmetros de la norma, ocasionando una disminucin de las condiciones de salud de la comunidad. 6. Al no respetarse el radio de restriccin sanitaria que exige la Norma Cubana (NC 39/1999) para este tipo de industria (50 m), los mximos niveles de contaminacin caen sobre el vecindario aledao a la industria. 7. La altura de la chimenea no garantiza el cumplimiento de la norma para este tipo de combustible. 8. La situacin creada y mantenida durante aos ha sido causante del descontento de la comunidad, lo que ha originado un alarmante problema social. Bibliografa SCREEN3 Model User's Guide. U.S. Environmental Protection Agency. Office of Air Quality Planning and Standards Emissions, Monitoring, and Analysis Division Research Triangle Park. North Carolina 27711, 1995. OECD: Control of Air Pollution from Fossil Fuel Combustion. International Environmental Agreements Compendium, compiled 1995 by the Pollution Prevention and Pesticide Management Branch, Ministry of Environment, Lands and Parks, British Columbia, Canada. Information Resources and Services: Emission factors (US EPA). U.S. Environmental Protection Agency.1995. Air Quality and Lichens-A Literature Review Emphasizing the Pacific Northwest, USA. Jenifer Hutchinson, Debbie Maynard, and Linda Geiser USDA Forest Service, Pacific Northwest Region Air Resource Management Program Updated 16 dec. 1996. Nitrogen Oxides: Pollution Prevention and Control Pollution Prevention and Abatement Handbook WORLD BANK GROUP. July 1998. Emission Factor Documentation for AP-42 Section 1.3, Fuel Oil Combustion. U.S. Environmental Protection Agency. FUENTES, EDUARDO; JUAN A. COLS, ERNESTO ALDERETE, MIGUEL DAZ, NORA LA MAZA Impacto ambiental por la combustin de petrleo crudo y gas acompaante en calderas de tubos de fuego de la EPEP occidente. Centro de Investigaciones del Petrleo (CEINPET). Ciudad de La Habana, Cuba. PIRES RIVAS, SATURNINO. Documentacin del Curso de Contaminacin Atmosfrica. Maestra en Ingeniera de Saneamiento Ambiental. CUJAE, La Habana, 2005.

RESUMEN CycloFines KBR y ExxonMobil separador de la tercera etapa (TSS) la tecnologa est ayudando a las refineras se encuentran y operan muy por debajo de los lmites establecidos por la normativa de emisin de partculas. El CycloFines TSS es tambin muy eficaz en la proteccin de los gases de combustin, reduciendo al mnimo los expansores de expansin hoja la erosin de las multas catalizador. Esto se traduce en una mayor expansin en el tiempo de flujo. El NOx producido en una operacin regenerador en modo completar la combustin de CO es significativamente reducir mediante el uso de propiedad de KBR Distribuidor El catalizador gastado que se extiende de manera uniforme el pasado catalizador en la parte superior de la cama regenerador. De esta manera, el regenerador opera en contracorriente modo, con el catalizador se mueve hacia abajo en contra del aire de combustin upflowing / gases. Simtrica de KBR diseo de la red de aire asegura que el aire de combustin se distribuye uniformemente en el regenerador que mejora el contacto entre el NOx formado profundamente en la cama y el carbono en el catalizador usado en la parte superior del regenerador. En comparacin con otros tipos de regenerador, la KBR Low NOx sistema de regeneracin produce un 60-80% menos de NOx en los gases de combustin. Adems a las implementaciones de bases en muchos KBR diseado unidades Orthoflow FCC, esta tecnologa se ha logrado adaptar en una docena de unidades existentes de la FCC de muchos tipos diferentes y no ha dejado de reducir las emisiones de NOx

INTRODUCCIN Cracking Cataltico Fluido (FCC) es ampliamente utilizado para elaborar productos tales como gasolina y C3/C4 olefinas de menor valor, fracciones de mayor peso molecular del petrleo. Como la refinacin de petrleo evolucionado a lo largo de los ltimos 60 aos, el proceso FCC ha evolucionado con ella, frente

a los retos de grietas ms pesada, las materias primas ms contaminadas, sin dejar de acomodar cada vez ms estrictas las regulaciones ambientales. Combustin del coque en el regenerador de la FCC produce una variedad de potenciales contaminantes atmosfricos incluyendo emisiones de NOx y de partculas. Estos pueden ser controlados en o por debajo de regulacin niveles facultadas para ello utilizando una gran variedad de tecnologas ofrecidas por KBR, tales como el SAT CycloFines la tecnologa y la contra-corriente de bajo NOx regenerador de diseo, respectivamente. REGENERADOR NOX CONTROL DE EMISIONES En general, los xidos de nitrgeno (NOx) son generados ya sea por la oxidacin trmica del nitrgeno en el aire de combustin que se conoce como el NOx trmico, o por la oxidacin del nitrgeno ligado orgnicamente se encuentra en un combustible conocido como el combustible de NOx. En el proceso de FCC, el combustible de NOx se produce en el regenerador como resultado de la quema de nitrgeno contenido en el coque que se origina en la alimentacin de la FCC (3). Muy poco NOx trmico se genera en FCC, debido a las bajas temperaturas. El xido de nitrgeno especies presentes en el regenerador son en su mayora en forma de NO y NO2 con una mayor proporcin de NO. Los factores que afectan la generacin de NOx en el regenerador FCCU incluyen el oxgeno del gas de combustin contenido de carbono en el catalizador regenerado, regenerador del diseo, la combustin / partcula de temperatura, concentracin de nitrgeno en coque y FCC aditivos como promotores de CO y los aditivos de SOx. Los mtodos actuales para el control de NOx de los gases de combustin regenerador de la FCC pueden ser agrupados en la Los mtodos actuales para el control de NOx de los gases de combustin regenerador de la FCC pueden ser agrupados en la tres clasificaciones: modificaciones de hardware de la FCC, tal como KBR contra corriente la regeneracin, que disminuyen el cantidad de NOx producido en el regenerador de la FCC. El presente

documento analiza estas modificaciones en el hardware de NOx de control. Publicar la regeneracin tecnologas tales como Cataltica selectiva Reduccin (SCR) y Selectiva reduccin no cataltica (SNCR). NOx aditivos catalizador de reduccin se inyecta en el regenerador y se distribuir en el equilibriumm catalizador de inventario para in-situ de reduccin de NOx. FCC REGENERADOR DE DISEO PARA bajas emisiones de NOx La FCC regenerador de diseo juega un papel importante en NOx de emisiones ya que el porcentaje de nitrgeno en el coque convertido en NOx vara ampliamente con regenerador diseo (4). En la KBR a contra-corriente regenerador, el entrada de coque rico catalizador agotado se distribuye uniformemente y su primer contacto con gas de regeneracin que es bajo en oxgeno concentracin en la parte superior de la lecho fluido, como se muestra en la Figura 1. El rico en carbono en el medio ambiente la parte superior del lecho fluido promueve la reduccin de NOx salir de la cama de nitrgeno segn el siguiente mecanismo de reaccin (ver Figura 2): 2C + 2NO 2CO + N2 Los datos comerciales en la figura 3 compara el porcentaje Los datos comerciales en la figura 3 compara el porcentaje de nitrgeno en el coque que se quema a NOx para tres tipos de regeneradores: un lado a lado "remolino" de tipo, una "alta eficiencia" cmara de combustin tipo, y un Orthoflow KBR a contra-corriente regenerador. Para una alimentacin que se proporcione contenido de nitrgeno,

el regenerador Orthoflow produce 60-80% menos de NOx que otros tipos de regeneradores. Las caractersticas principales del regenerador de KBR de diseo que ayudan alcanzar bajas emisiones de NOx en los gases de combustin son el catalizador agotado y distribuidores de aire. La pasado se extiende catalizador distribuidor el catalizador de manera uniforme en la parte superior regenerador de la cama para lograr buen contacto entre la cokeladen catalizador y el desembocando la regeneracin de gas. La distribucin de aire de combustin a travs del lecho regenerador es tambin muy importante en el logro de la reduccin de las emisiones de NOx. Estas dos caractersticas claves son discutidos en detalle Catalizador agotado el sistema de distribucin La mezcla de las partculas del catalizador en el lecho regenerador es rpida, pero no instantnea. En Regeneracin de catalizadores FCC, la distribucin de catalizador agotado es crtico ya que la mayora de los catalizadores en la cama ha de coque muy poco sobre ella. Entrada de coque cargado de catalizador agotado crea la posibilidad de la mala distribucin de coque en la cama. Si un rea de la cama, casi no contiene coca, la combustin el aire se escapar de la cama con la mayor parte de su oxgeno intacta. Al mismo tiempo, COcontent alta los gases de combustin se emiten a partir de las reas de la cama, que tienen altas concentraciones de coque. Postcombustin se produce cuando estos gases de combustin de alto contenido de CO mezcla con el oxgeno de alta los gases contenidos en el diluir fase del regenerador. A fin de garantizar una rpida e incluso la distribucin radial de catalizador agotado en el regenerador la cama, el diseo de KBR (Ver Figura 4) utiliza un sistema patentado,

central de catalizador agotado distribuidor de manera uniforme distribuir catalizador agotado en la parte superior del regenerador de lecho fluidizado. La diseo levanta el cokeladen catalizador agotado a travs de un pozo en la parte superior regenerador de la cama. El catalizador fluye a travs de seis canales ubicados en la parte superior del distribuidor. Estos canales distribuyen uniformemente el catalizador en el regenerador la seccin transversal. El diseo simtrico de los catalizadores gastados y los resultados de los distribuidores de aire en el uniforme distribucin, sin pasar por de catalizador y el aire, y el contacto ntimo de la regeneracin los gases y las partculas del catalizador promoviendo as la reaccin de reduccin de NOx y entre el carbono.Los diseos ms antiguos de la s catalizador distribuidor pasado haba canales que fueron aireados por una fuente externa de aire. Las nuevas unidades utilizan la tecnologa patentada "auto-aireacin" diseo que se muestra en la Figura 4. Este inteligente invencin, que recoge las burbujas de aire que se eleva en el lecho del regenerador y los canaliza a travs de agujeros en el fondo de los valles, elimina la necesidad de ventilacin externa y mejora la fiabilidad del sistema.Pipe Parrilla Aire Sistema de Distribucin La red de tuberas de aire del sistema de distribucin proporciona un suministro de aire de combustin uniforme en todo el regenerador rea transversal. El conjunto del proceso de diseo simtrico y garantiza que no haya una mala distribucin o la canalizacin de aire a baja cada de presin. La red de KBR tubera de distribucin de aire del sistema general se compone de tres distribuidores de tubos de aire de rejilla (ver Figura 5), estructuralmente el apoyo de la persona boquillas de entrada en la parte inferior del regenerador. En el distribuidor de aire tubera de la red, las boquillas se puesto por igual y totalmente a travs de la seccin de regenerador de cruz. Velocidades de boquilla de salida son ms bajos que las velocidades suelen utilizar con los distribuidores de aire. Esto reduce el desgaste y el catalizador boquilla de la erosin. El aire distribuidor, incluyendo las posiciones individuales

boquillas, es totalmente forrado con refractario para asegurar una excelente fiabilidad mecnica. Rendimiento tpico mejoras atribuida con el uso de tubos de KBR red de distribuidores de aire mejorar la fiabilidad, la reduccin de postcombustin, la reduccin de catalizador de desgaste, y catalizador de una mejor actividad de mantenimiento. Otro de los beneficios de la a contra-corriente de regeneracin es el control de la proceso de combustin, permitiendo la entrada de coque rico catalizador gastado que se expone por primera vez a la regeneracin gas en la parte superior del lecho fluido que tiene una baja concentracin de oxgeno. Esto controla la velocidad de combustin inicial de la cocana en las partculas del catalizador, la reduccin de partculas aumento de temperatura, lo que impide la desactivacin del catalizador necesario. En el momento en el catalizador de partculas bajar hasta el entorno de presin parcial de oxgeno mxima alrededor de las rejillas de aire, el nivel de carbono se ha reducido considerablemente. Por lo tanto, las altas tasas de quema de coque tambin se evitan cerca de las rejillas de aire. Regeneracin contracorriente pueden producir mejoras significativas en la actividad del catalizador en adicin constante las tasas. Pipe Parrilla Aire Sistema de Distribucin La red de tuberas de aire del sistema de distribucin proporciona un suministro de aire de combustin uniforme en todo el regenerador rea transversal. La EXPERIENCIA COMERCIAL CON simtrica KBR bajo NOx REGENERACIN A continuacin se presentan las emisiones de NOx de una seleccin de los regeneradores de explotacin a contracorriente de baja tecnologa KBR de regeneracin de NOx. Unidad A - Base KBR Orthoflow FCC Unidad A es un Orthoflow Base KBR con un bajo NOx gastado Distribuidor Catalyst. Desde el distribuidor pas gato estaba presente desde el principio, antes y despus de las

comparaciones no pueden ser hizo. Alrededor del 70% de la alimentacin es hydreated y el resto se compone de resid vaco sin tratar, por lo que un porcentaje relativamente alto del nitrgeno de alimentacin termina en el coque. La concentracin de gases de combustin de NOx en el regenerador gases de combustin se muestra en la figura 6 como una funcin de exceso de oxgeno. La regenerador estaba operando a 1320 F. En las tpicas regenerador de la operacin con cerca de 1% de exceso vol oxgeno, el NOx concentracin en la chimenea gas alrededor de 65 ppm. El anlisis de los catalizadores gastados de entrar en el regenerador mostr que alrededor de 4-7% de nitrgeno en el coque formado NOx. - Un 75% menos de lo que cabra esperar de un convencionales de lado a lado regenerador. Los datos de la figura 6 se obtuvieron durante la prueba de unidad funciona especficamente diseado para mapear el efecto del oxgeno sobre emisiones de NOx y poner a prueba la energa cintica del regenerador modelo que KBR-ExxonMobil utiliza para estimar el rendimiento del sistema. La Figura 6 muestra que las predicciones del modelo se asemejan a la actuacin comercial. Unidad B - Revamp de Side-by-Side Regenerador Unidad B es una unidad de lado a lado como se muestra en la Figura 7. Como la mayora de las unidades de su tipo, que arroj el catalizador agotado por completo en un lado de un gran dimetro regenerador. La unidad fue renovado por Hace 10 aos por la adicin de un catalizador agotado distribuidor y el tubo de malla de aire. Estos se realizaron cambios en

reducir la postcombustin, que era tpicamente 120-150 F antes de la renovacin. Siguiente la remodelacin, postcombustin fue significativamente reducido, como se esperaba. Como beneficio adicional, aunque no fue reconocido a la vez, se la reduccin de NOx las emisiones. Controles sobre el terreno antes de la remodelacin mostraron las emisiones de NOx de alrededor de 150 ppm. Ahora, la vigilancia constante es necesaria y la unidad ha producido constantemente Las emisiones de NOx en el rango de 20-50 ppm. La figura 8 muestra el diario promedio de las emisiones de NOx representan en funcin de el exceso de oxgeno en el los gases de combustin. Estos datos se reunieron ms de un largo perodo de tiempo, con materia prima y de operacin cambios que contribuyen a la dispersin de los datos. Sin embargo, las emisiones de NOx normalmente flotan en el rango de 20-50 ppm, a pesar de una alimentacin de nitrgeno contenido de ms de 3000 ppm .. Unidad C-apilados FCC Revamp En la Unidad C, el cliente aade un pasado catalizador de distribuidor a un 1950'svintage Apiladas Unidad FCC (Reactor por encima del regenerador, y fuera de borda Stripper al lado del regenerador [Vase la Figura 9]). El principal objetivo de esta remodelacin era reducir postcombustin, que se haba convertido en

el principal lmite a las operaciones de la unidad. Debido a problemas de diseo, el distribuidor de catalizador agotado no se situado en el centro del regenerador, que suele ser el preferido acuerdo. Aunque esta ubicacin no es ptimo, proporciona la mayor parte de los beneficios de la contracorriente regeneracin. Postcombustin se redujo en alrededor de 65 F.. La carga tpica es una mezcla de resi parcialmente tratada con hidrgeno y se alimenta de petrleo a gas con 1.500 ppm contenido de nitrgeno total. El regenerador funciona habitualmente con exceso de oxgeno 1,0% en volumen y en 1300 la temperatura F cama. El regenerador es CO promovido con 5 a 10 kg / da de platinumbased combustin promotor. La unidad de incendios combustible en una caldera de CO a pesar de que el regenerador opera en el modo completo de la combustin de CO. El tpico emisiones de NOx del regenerador despus de la remodelacin es de aproximadamente 40 ppmv, lo que representa una reduccin del 50 al 60% en comparacin con las operaciones antes de la instalacin del distribuidor gato pas. Adems, algunas pruebas de la pila se llev a cabo, y el resultado, que incluye NOx generados en las emisiones de CO calderas, muestran la concentracin de NOx cado de aproximadamente 203 ppmv a 72 ppmv despus el distribuidor de catalizador gastado se ha instalado. Unidad D - Modelo de Kellogg una renovacin Un modelo de Kellogg "A" FCCU fue renovado para aadir un distribuidor de catalizadores gastados. En este configuracin, el reactor se apilan encima de la regenerador (ver figura 10). El catalizador agotado tubo vertical se enruta a travs del regenerador, pero se encuentra fuera de la lnea central del regenerador para mantener la tubera recta y vertical. principal objetivo de esta remodelacin era reducir la post-combustin, que se haba convertido en el principal lmite a operaciones de la unidad. Este unidad opera normalmente en una mezcla de parte

gasleo tratada con hidrgeno se alimenta con el nitrgeno ppm 1500 en la alimentacin. La regenerador opera a 1300 C en CO completa de combustin con un modo de % vol exceso de oxgeno. El regenerador es promovido mnimamente con platino. La figura 11 muestra la chimenea gas NOx datos despus de la la instalacin del pasado catalizador. Continuo los datos de seguimiento antes de la instalacin no se disponible. La pila es typiccally NOx a menos de 80 ppm y con frecuencia menos de 50 ppm. Este unidad no cuenta con una caldera de CO y no inyectar amonaco en el gas de combustin. Como resultado, el pila de NOx es una verdadera indicacin de la NOx dejando el regenerador. El cliente indica que el NOx se redujo en aproximadamente 50-60% despus de que el distribuidor de catalizador agotado se ha instalado. Otros beneficios de la instalacin del pasado distribuidor de catalizador alcanzados fueron reduccin de la concentracin de CO en los gases gas y la reduccin de la CDN y por debajo de 0,05% en peso. Unidad E - KBR UltraOrthoflow Revamp Un distribuidor de catalizador agotado se instal en un Kellogg UltraOrthoflow FCCU. En esta configuracin, el reactor se apilan encima de la regenerador, pero el tubo vertical catalizador agotado se dirige hacia el centro del regenerador (Ver Figura 12 - antes y despus de renovar). Como En consecuencia, el distribuidor de catalizador gastado se ms fcil de instalar en el centro del regenerador, que es la ubicacin ptima.

Esta fue la primera aplicacin de la distribuidora catalizadores gastados en el que el objetivo principal de la renovar era reducir las emisiones de NOx, como parte de un proceso de refinacin de ancho de reduccin de NOx. La unidad de los procesos de una mezcla de resi y se alimenta de gasleo a partir de una amplia variedad de fuentes. La alimentacin es, en parte tratada con hidrgeno, con contenido de nitrgeno varan desde 500 hasta 1500 ppm. El regenerador opera en el modo de completar la combustin de CO 2 con el oxgeno% vol exceso de los gases de combustin a temperaturas igual o superior a 1325 F. El regenerador es CO promovido lo suficiente para mantener la expansin por debajo de mxima temperatura de funcionamiento. La figura 13 muestra la los gases de combustin las emisiones de NOx antes y despus la instalacin de la pas distribuidor catalizador. El general Las emisiones de NOx son significativamente ms baja despus de la remodelacin. Antes de la la instalacin de la pas distribuidor catalizador, pila de NOx podra ser menor que 100 ppm, pero la ms valor tpico fue de 200 ppm con picos frecuentes por encima de 300 ppm. Despus de la remodelacin, la pila de NOx es constantemente igual o inferior a 50 ppm, con picos ocasionales debido a las materias primas y los cambios que operan en la unidad. En general, ha habido una reduccin significativa de las emisiones de NOx atribuye a la instalacin del Sistema de KBR baja regeneracin de NOx.

PARTCULAS DE CONTROL DE EMISIONES Tradicionalmente, los precipitadores electrostticos (PES) fueron el caballo de batalla para la reduccin de la FCC regenerador las emisiones de partculas. Para los refinadores que operan una expansin de gases de combustin de la FCC, una tercera etapa separador (TSS) es tradicionalmente utilizada para proteger a la turbina de la erosin por el catalizador arrastrado multas escapar de los ciclones del regenerador. Las refineras con problemas de emisin de SO2 utilizar un gas hmedo Lavador para eliminar tanto las partculas y SO2 en un solo paso.separador desarrollado conjuntamente por KBR y ExxonMobil ha demostrado comercialmente que de manera eficiente puede proteger la expansin de los gases de combustin as como cumplir y superar rigurosos del medio ambiente regulaciones, tales como MACT II. El TSS CycloFines, que utiliza el cicln patentado tecnologa y un polvo de diseo propio de salida, proporciona una nueva etapa de separacin ciclnica en Adems de las dos etapas de los ciclones suelen incluir dentro de los vasos de la FCC regenerador. Para proteger la expansin, se instala entre el regenerador y la expansin, como se muestra en la Figura 14. Para el control ambiental de emisin de partculas, puede ser instalado aguas arriba o aguas abajo del calor residual caldera. El TSS CycloFines consta de un recipiente a presin que contiene numerosas pequeas dieamter cicln elementos como se muestra en la Figura 15. Los gases de combustin del regenerador de la FCC entra en la parte superior de la separador de donde es distribuida a los ciclones elementos. Los elementos del cicln puede tener tangencial o entradas de aire axial de gas. La limpieza salidas de gases de combustin

desde el pleno superior cmara, mientras que un desbordamiento de pequeos de gases de combustin lleva las partculas capturadas por la parte inferior del separador. El CycloFines TSS desarrollo programa se inici en 1993 para determinar si los diseos existentes de servicios de apoyo tcnico que eran de bajo rendimiento en Refineras de ExxonMobil podra ser mejorado. La investigacin inicial condujo a modelos de flujo en fro de elementos de la escala total del cicln. En estas pruebas, configuraciones de dimetro del cicln, la orientacin, la entrada de gas, salida de gases, y de propiedad se han optimizado. El programa de desarrollo de manifiesto las debilidades de TSS anterior designacin que los haca incapaces de alcanzar sus objetivos en las aplicaciones de cumplimiento ambiental. Para asegurar la ampliacin de las condiciones de operacin comercial, el modelado de flujo de calor tambin se realiz. Finalmente, a gran escala el modelo de flujo en fro, que incluye seis elementos comerciales cicln de escala, fue construido y probado en la KBR Centro de Desarrollo Tecnolgico en Houston, para concluir el desarrollo de la TSS ultra-eficiente CycloFines. CYCLOFINES TSS EXPERIENCIA COMERCIAL CycloFines TSS tecnologa se comercializaron por primera vez para la proteccin del medio ambiente en septiembre 1997 en la refinera de ExxonMobil en Altona, Australia. El TSS CycloFines en Altona, que utiliza elementos tangenciales de entrada de gas, ha operado muy bien, lo que demuestra la eficacia de la nueva tecnologa en las operaciones comerciales (1). Encuestas de polvo, que se resumen en la Tabla 1, se han demostrado consistentemente que la TSS recaud ms de 90 por ciento del polvo y casi todas las partculas con un dimetro mayor de 5 micras entrar en el separador. Concentraciones de polvo en la salida de la SST

se han medido en el rango de 10 a 20 mg/Nm3. El sistema en general, incluyendo gas desde el underflow separador, se proporcionando una pila de FCC gases de combustin del polvo contenido de por debajo de 30 mg/Nm3. La las emisiones de catalizador se slo 0,3 kg catalizador por 1.000 kilos de cocana quemado, que es mucho menor que los EE.UU. MACT II de partculas lmite de emisin de 1,0 kg catalizador por 1000 kg de coque. Este margen adicional puede ser importante para las operaciones de futuro, ya que la prdida de catalizador regenerador tasa y la distribucin de tamao de las partculas puede cambiar significativamente con el tiempo debido al deterioro del regenerador los ciclones, los cambios en el catalizador nuevo maquillaje propiedades tasa o catalizador, y los cambios en regenerador de las condiciones de operacin, as como otras variables de funcionamiento de la FCC .. No slo tiene la TSS CycloFines en Altona demostrado la espera de ultra alta eficiencia durante funcionamiento normal, tambin se ha demostrado la solidez de la operacin durante las perturbaciones en la FCC regenerador de la operacin. Una unidad de CycloFines segundo TSS fue construido para un cliente en Amrica del Sur para cumplir con los locales del medio ambiente los reglamentos. Este TSS CycloFines tambin utiliza los elementos de entrada tangencial. Puesta en marcha es probable que ocurra 2 trimestre de 2004. Dos servicios de apoyo tcnico de base se encuentran ahora en el diseo fase con nuevas empresas espera que en 2005 y 2006. Dos unidades de servicios de apoyo tcnico CycloFines utilizando elementos axiales entrada ciclnica se encuentran en servicio, uno en el EE.UU. y el otro en Europa. Ambos se renueva de TSS es diseado originalmente por otros licenciantes.

En la solicitud europea, la propiedad CycloFines mejoras se han instalado en el TSS original. Las emisiones de polvo se han reducido en casi un 50%, lo que permiti que la FCC lograr el cumplimiento de las regulaciones ambientales locales. La corriente de combustin las emisiones de gases de polvo de la SAT renovado son alrededor de 35 mg/Nm3. La instalacin de EE.UU. tambin participa la renovacin de servicios de apoyo tcnico de un competidor y se utiliza para proteger a un expansor de combustin de gas. Debido a los malos resultados de la TSS original, el expansor sufrido turbina frecuente fracaso de la hoja. Despus de una renovacin en el que la tecnologa CycloFines se instal, el rendimiento de servicios de apoyo tcnico mejorado sustancialmente, como se evidencia a partir de las observaciones formuladas por el cliente en el Q & A 2000 NPRA sesin (2): PREGUNTA: Qu cosa ha hecho usted para mejorar la fiabilidad de la FCC unidad durante el ao pasado? "La cosa ms importante que hemos hecho en nuestra [la refinera] para mejorar la unidad de fiabilidad en los ltimos 1-2 aos es mejorar nuestra tercera etapa de separacin. La historia en esto es, desde abril de 1997 a enero de 1999 que llev a cortes de cambiar nuestra Expander rotor de 4 veces, lo que equivale a un cambio de / apagado frecuencia de aproximadamente una vez cada 5 meses. Si bien estamos hablando de hacer cinco aos [corre], as que slo cobraban cinco meses. Durante este perodo de 5 meses de operaciones haba una lucha diaria de mantenimiento de catalizador de las hojas y la erosin de minimizar la hoja. Hydroshocks y thermoshocks eran muy comn durante estos perodos, y tenamos que evitar grandes cantidades de gases gas en todo el expansor slo para mantenerse en funcionamiento. Durante nuestra mayor enero / febrero de 1999 de respuesta, hemos actualizado nuestra tercera etapa separador del diseo original [Licenciante] a la tecnologa de Mobil KBR CycloFines. Aunque no fue perfecto, hubo una mejora muy importante en nuestra expansin la erosin de la hoja y catalizador de la hoja se acumulan. La primera carrera con el nuevo TSS se prolong hasta Abril de 2000, lo que equivale a una racha de 14 meses, cuando tomamos la unidad de abajo para sustituir la expansor de rotor. Muchos hidrulica y thermoshocks se realizaron antes de tomar esta corte.

Durante este mismo corte, hemos hecho mejoras y modificaciones en el nuevo TSS que se derivaron de un estudio conjunto realizado por [Client] y Mobil KBR antes de la corte de energa. Desde abril de 2000 corte de luz, estamos en una carrera de seis meses y estamos viendo muy poco la erosin o la acumulacin de catalizador en las hojas. Adems, no se ven obligados a evitar grandes cantidades de gases de combustin de todo el expansor y no tener que realizar ninguna hidroelctrica o thermoshocks. Esperamos una carrera fuerte, que supera la primera ejecucin de 14 meses. Si Tuve que poner una conjetura sobre l, yo dira que anticipan por lo menos un plazo de 24 meses con esta expansin en el servicio. " CONCLUSIN KBR tiene soluciones de tecnologa para ayudar a las refineras se encuentran y operan muy por debajo de los ms exigentes los lmites de emisin de partculas de regulacin y si es necesario, para proteger eficazmente la expansin de los gases de combustin ahorro de los costos de operacin de refino. Emisiones de NOx del regenerador de la FCC puede reducirse significativamente mediante el uso de KBR / ExxonMobil 's catalizador usado la tecnologa de distribucin. El catalizador usado tecnologa de distribuidor no slo reduce las emisiones de NOx del regenerador, sino que tambin ayuda a aumentar la rentabilidad de la unidad de FCC a travs de la regeneracin superior de catalizadores gastados y la reduccin de la post-combustin en el regenerador. Esto alarga la vida de los internos del regenerador, en particular los ciclones. Despus de haber agrupado los recursos de la FCC juntos en una inmejorable FCC Alianza, KBR y ExxonMobil estn comprometidos a mejorar continuamente la tecnologa de estas y otras.

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