SNTESISYCARACTERIZACINDEINJERTOS DEPOLICIDOLCTICOSOBRECELULOSA

C.Garca,A.Maciel,R.VeraGraziano,E.Moreno
DepartamentodePolmeros,InstitutodeInvestigacionesenMateriales,UniversidadNacionalAutnomadeMxico,A.P.70360.Mxico,D.F.,04510. Email:heroe139@yahoo.com.mx

Introduccin. La celulosa de bagazo de caa es un residuo de la industria alimenticia que puede reutilizarse para obtener mezclas con otros polmeros biodegradables. Desafortunadamente, su superficie hidroflica evita un buen mezclado con los polmeros, en su mayora hidrofbicos. Funcionalizar la superficie de la celulosa con un polmero puede mejorar su compatibilidad en las mezclas, adems de aportarle caractersticas termoplsticas. La obtencin de celulosa injertada con policido lctico tiene aplicaciones potenciales de inters en el Distrito Federal en el mbito ambiental, como son la produccin de bolsas y empaques biodegradables para as disminuir la contaminacin generada por productos plsticos derivados del petrleo. El objetivo de este trabajo es injertar policido lctico, el cual es un polmero biodegradable, sobre la superficie de la celulosa por dos mtodos de sntesis distintos, esto es; por polimerizacin por ruptura de anillo y por transesterificacin. Experimental Se obtuvo lactida por policondensacin de cido lctico a 120C y 100 torr por 4 horas y posterior adicin de xido de zinc (5% en peso) a 200C y 5 torr hasta obtener lactida (figura 1) [1]. sta se recristaliz de acetato de etilo.
HO 2 H CH3 OH H O H 3C O O O O CH3 H

Resultados En ambos productos se observ, por IR, la aparicin de una seal en 1746 cm1 que es caracterstica del policido lctico, con lo cual se comprueba su presencia como injerto en la celulosa (figura 4). En RMN se observan las seales caractersticas de la celulosa (de 55 a 105 ppm) y del PLA (17, 70 y 170 ppm). Adems de dos nuevas seales pequeas en 120 y 220 ppm, correspondientes a los enlaces ster formados por la unin de la celulosa con el policido lctico (figura 5) [4].
Transesterificacin

Ruptura de anillo

Transesterificacin

Celulosa

Ruptura de anillo

PLA

Celulosa

PLA

Figura4.EspectrosdeinfrarrojodelPLA, lacelulosaysusinjertos.

Figura5.EspectrosdeRMNde13Cdel PLA,lacelulosaysusinjertos.

2 H 2O
100

En TGA se observa una disminucin del 20% en peso de 200C a 300C correspondiente a la descomposicin de la celulosa con lignina [5] y una prdida del 35% en peso de 300C a 370C correspondiente a la descomposicin del policido lctico (figura 6).
Sample: AMCG P-CG121 N2 SDT Size: 4.3940 mg Method: Ramp

DSC-TGA

File: C:...\AMCG_P-CG121_N2_SDT(17-11-10).001 AMCG CEL-PLA0 N2 SDT Sample: Size: 4.5780 mg Operator: E FREGOSO Method: Ramp Run Date: 17-Nov-2010 12:06 Instrument: SDT Q600 V8.3 Build 101
120

DSC-TGA

File: C:...\AMCG_CEL-PLA0_N2_SDT(19-11-10).001 Operator: E FREGOSO Run Date: 19-Nov-2010 16:26 Instrument: SDT Q600 V8.3 Build 101

199.98C 93.70%

Figura1.Reaccindeobtencindelactidaapartirdecidolctico.
100
199.98C 96.20% 306.66C 75.95%

0.8

80

292.97C 73.59%

0.6

Deriv. Weight (%/C)

80

Deriv. Weight (%/C)

379.28C 39.68%

En la polimerizacin por ruptura de anillo (figura 2) se mezcl lactida, celulosa y octoato de estao como catalizador (5 L/g de lactida), en atmsfera de nitrgeno a 160C por 8 horas [2]. El producto se lav con un exceso de cloroformo.
O H H3C O O O O H CH3 O R OH H H OH * H R = Celulosa OH H H O O n C CH O CH3 * O C CH CH3 m O O C CH CH3 OH

0.6

Weight (%)

60

0.4

Weight (%)
60

0.4

374.18C 38.61%

40

0.2
40

0.2

20 0 100 200 300 400 500

20 0 100 200 300 400 500

Universal V4.7A TA Instruments

Temperature (C)

Universal V4.7A TA Instruments

Temperature (C)

(a)

(b)

Figura 6. (a) Termograma con primera derivada del injerto sintetizado por ruptura de anillo. (b) termograma con primera derivada del injerto obtenido por transesterificacin.

Figura2.Mecanismodereaccindelapolimerizacinporrupturadeanillo.

En la reaccin por transesterificacin (figura 3) se mezcl la celulosa con PLA de alto peso molecular, en atmsfera de nitrgeno a 200C por dos horas. Posteriormente se us vaco (~100 torr) por dos horas ms, a 200C [3]. El producto se lav con un exceso de cloroformo. Los injertos obtenidos se caracterizaron por IR, RMN 13C y TGA.
O HO CH CH3 C O CH CH3 O C O n CH CH3 O C OH

Conclusiones Se logr obtener un compuesto de celulosa injertada con policido lctico por polimerizacin por ruptura de anillo y por transesterificacin. La cantidad de PLA injertado sobre la superficie de la celulosa es del 35% en peso respecto a la celulosa inicial, independientemente del mtodo de sntesis utilizado. Agradecimientos Se agradece al ICyTDF el financiamiento para realizar este proyecto (180/2009) y al CONACYT por las becas de posgrado otorgadas. Bibliografa
[1] DongKeun, Yoo. Dukjoon, Kim. DooSung, Lee. Synthesis of Lactide from Oligomeric PLA: Effects of Temperature, Pressure and Catalyst. Macromolecular Research. 2006, 14 (5), 510516. [2]Lnnberg, Hanna. Zhou, Qi. Brumer, Harry. Teeri, Tuula. Malmstrm, Eva. Hult, Anders. Grafting of Cellulose Fibers with Poly(Ecaprolactone) and Poly(Llactic acid) via RingOpening Polymerization. Biomacromolecules, 2006, 7, 21782185. [3] Chen, Yiwang. Zhu, Xiangjun, Tan, Licheng. Su, Jiying. Melting Bulk Reaction Between Poly(butylene terephthalate) and Poly(ethylene glycol)/DLOligo(lactic acid). Journal of Applied Polymer Science, 2008, 108, 21712179. [4 Mais, Ursula. Binder, Wolfgang. Knaus, Simone. Gruber, Heinrich. Synthesis and 13C CP MAS NMR spectroscopy of cellulosegraftpoly(Nacetylethylenimine). Macromolecular Chemical Physics. 2000, 201, 2115 2122. [5] Schniewind, Arno. Concise Encyclopedia of Wood & WoodBased Materials. Pergamon Press. Nueva York, 1989. pp 271273.

OH

R = Celulosa

O O C CH O CH3 H H OH * H OH H H O O n *

O C CH CH3 m O

O C CH CH3 OH O O O CH CH3 C O n-m CH CH3 O C OH HO CH CH3 C

Figura3.Mecanismodereaccindelatransesterificacin.