Reao exotrmica e reao endotrmica

Reao exotrmica a que ocorre com liberao de calor. [Entalpia dos produtos] < [Entalpia dos reagentes] H < 0 Reao endotrmica a que ocorre com absoro de calor. [Entalpia dos produtos] > [Entalpia dos reagentes] H > 0

Equao termoqumica
Equao termoqumica a equao qumica acompanhada do valor do l , g, aq); os estados alotrpicos, se houver; a temperatura e a presso.

Entalpia
Por conveno, a entalpia padro de substncias simples na forma alotrpica mais estvel a 25C e 1 atm igual a zero (H0 = 0). Entalpia padro de formao, ou simplesmente entalpia de uma substncia X, o H0 da reao de formao de 1 mol de X a partir de seus elementos, com H0 = 0. Hreao =

H (produtos)

H (reagentes)

Entalpia de combusto de uma substncia X o H da reao de combusto completa de 1 mol da substncia X. Entalpia de soluo de uma substncia X o H do processo de dissoluo de 1 mol da substncia X numa quantidade de solvente suficientemente grande para que uma diluio da soluo obtida no seja acompanhada de liberao nem de absoro de calor. No caso do H de soluo de um composto slido (cristalino) em gua, temos: H(soluo) = H(reticular) + H(hidratao) Calor de neutralizao ou entalpia de neutralizao:

H+(aq) + OH (aq) H2O()

H = kJ 58

O calor de neutralizao constante ( H = kJ) na neutralizao entre 58 cidos fortes e bases fortes.

Energia de ligao
Energia de ligao a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligao no estado gasoso. calor liberado na formao das ligaes presentes nos produtos calor absorvido na quebra das ligaes presentes nos reagentes

Hreao =

Lei de Hess
Lei de Hess ou lei dos estados inicial e final O H de uma reao s depende dos estados inicial e final e no depende dos estados intermedirios. Como conseqncia da lei de Hess, temos que as equaes termoqumicas podem ser operadas como se fossem equaes algbricas. A lei de Hess permite determinar o H de reaes que no ocorrem ou que dificilmente ocorrem na prtica, atravs dos H de outras reaes que ocorrem na prtica. A maioria dos H de formao so calculados indiretamente pela aplicao da lei de Hess.

Entropia
Entropia uma grandeza termodinmica relacionada com o grau de desordem dos sistemas. maior desordem maior entropia menor desordem menor entropia SA (g) > SA () > SA (s) S aumenta com a temperatura.

Equao de Gibbs
G = H TS G= H T S

G < 0 liberao de energia livre reao espontnea G > 0 absoro de energia livre reao no-espontnea G = 0 equilbrio

A energia livre liberada numa reao a energia mxima que livre para produzir trabalho til. Energia de organizao = T S H + + S + + + + + G (sempre) (sempre) quando H > T S quando H < T S quando | H| < | T S| quando | H| > | T S|

http://www.fisica.net/quimica/resumo19.htm _________________________________________________________________ .

Termoqumica A termoqumica estuda a transferncia de calor associada a reaes qumicas ou a mudanas no estado fsico de uma substncia.

Os calormetros so aparelhos capazes de medir o calor de uma reao qumica. Calor de reao o nome dado a quantidade de calor liberado ou absorvido em uma reao qumica. Diante de uma reao qumica ou mudana de estado fsico, podemos ter processos que fornecem ou liberam calor. Processo exotrmico: o calor cedido pela reao (reagentes) para o ambiente. Assim, queimar um pedao e carvo um processo exotrmico

Processo endotrmico: os reagentes absorvem calor do ambiente.

A fotossntese uma reao endotrmica 6 CO2 + 6H2O + energia C6H 12O6 + 6 O2

http://educar.sc.usp.br/quimapoio/termoqui.html __________________________________________________________ A Termodinmica nasceu no sculo XIX, como resultado das preocupaes relativas s mquinas a vapor, dos laos entre os fenmenos mecnicos e os trmicos assim como da evoluo da calorimetria. A seguir descreve-se sucintamente a gnese das trs Leis da Termodinmica. Termoqumica

Para podermos falar de termoqumica, temos primeiro de falar sobre uma transformao qumica. Exatamente o que uma reao qumica? Ns sabemos at aqui que em uma reao qumica os reagentes so transformados em produtos, e que os produtos tem composio qumica e propriedades qumicas e fsicas diferentes daquelas dos reagentes. Sabemos tambm que durante uma reao qumica, massa no perdida e nem ganha.

Dito isso, vamos examinar um pouco duas reaes, que eu diria mesmo tratarem-se de exemplos clssicos, porm simples, envolvendo carbonatos. O carbonato de clcio o principal constituinte do mrmore dos pisos e das esttuas, do giz que o professor utiliza em classe, e do calcrio de onde se retira o cal; alm disso, da lixiviao de grandes massas de rocha calcrea que se d a origem das cavernas, isso porqu o carbonato de clcio se dissolve rapidamente em meio cido, nesse caso a gua das chuvas contendo CO2 dissolvido (cido carbnico). Ao invs de usarmos o cido carbnico, vamos usar um cido mais forte, o sulfrico.Quando se derrama cido sulfrico sobre o carbonato, percebe-se a formao de bolhas de CO2 gasoso no lquido, enquanto precipita um pozinho branco bem fino. A reao qumica : CaCO3(s)+H2SO4(l) CO2g)+H2O(l)+CaSO4s)

Quando a gente examina a reao bem de perto, pode-se notar que calor tambm produzido, pois d para sentir um aumento da temperatura do frasco onde a reao ocorre. Uma outra reao que tambm produz gs carbnico, gua e um sal branco a decomposio trmica do bicarbonato de sdio, NaHCO3: 2 NaHCO3(s)CO2(g)+H2O(l)+Na2CO3(s)

O bicarbonato pode ser utilizado em casa para clarear os dentes substituindo a pasta de dentes tradicional, desodorizar geladeiras, apagar pequenos incndios (consome o calor da chama!), alm, claro, de assar biscoitos. Veja bem: a diferena entre essas duas reaes que na primeira, calor produzido, enquanto que a segunda s acontece quando esquentamos o bicarbonato: necessrio que forneamos calor. Ora, o calor est associado a uma variao de energia, e ns podemos generalizar, sem medo de errar, que toda a reao qumica acompanhada por uma variao de energia. A Termodinmica o ramo das cincias que estuda as transformaes de energia, e portanto, muito importante para a Qumica. Veja bem: os tomos ou ons de um composto se mantm unidos por ligaes qumicas, e essas ligaes devem ser

quebradas quando os reagentes passam por uma transformao qumica, e formadas quando da formao dos produtos da reao. Em geral, podemos dizer que para quebrarmos uma ligao qumica ns precisamos fornecer energia para o sistema, enquanto que energia liberada do sistema quando ligaes qumicas so formadas. Se uma determinada reao requer ou no energia para acontecer, vai ser o resultado do balano entre a energia total requerida para quebrar umas ligaes e a energia total liberada pela formao de outras. Nos exemplos citados, a primeira reao libera energia, enquanto que a segunda necessita de energia para ocorrer, a despeito da similaridade dos produtos formados. Essa discusso nos leva a um parnteses. Uma determinada reao qumica pode causar variaes de energia por necessitar de, ou fornecer, corrente eltrica, ou necessitar de, ou fornecer, luz. Entretanto, o que se encontra quase sempre o de uma transformao qumica causar uma variao de energia na forma de calor, Assim, a Termoqumica estuda as variaes de energia trmica que acompanha as transformaes qumicas, bem como em mudanas fsicas como por exemplo, mudanas de estado como fuso, ebulio, etc. Mas afinal, o que o calor? O calor a energia que transferida entre dois corpos de temperaturas diferentes. Note que a energia uma propriedade do corpo, enquanto que o calor no . O calor a energia em movimento entre os objetos ou sistemas que esto a diferentes temperaturas e esto em contato um com o outro. O sentido do movimento do calor sempre do sistema mais quente para o mais frio, e isso intuitivo: tome um objeto metlico que tenha sido guardado na gaveta, digamos um prego, ou uma chavew de fenda; voc vai sentir uma sensao de frio, pos o metal,bom condutor de calor, vai receber o calor de sua mo a energia calrica do seu corpo vai fluir para o objeto metlico, deixando para traz aquela sensao de que o objeto frio. Por outro lado, tenha bastante cuidado ao tocar num objeto metlico que tenha sido exposto ao sol, pois a energia calrica ali armazenada pode fluir com tanta intensidade que pode queimar seus dedos. Mas, diria voc, e a energia de um sistema qumico? E eu responderia AH! Boa pergunta! Vamos aclarar a idia de sistema. Eu chamo de sistema somente aquilo que eu estou estudando, tudo o mais o resto do universo, os arredores. Assim sendo, eu posso dizer que toda a energia contida num sistema qumico chamada de energia interna. Imagine um cilindro de gs hidrognio, por exemplo, num laboratrio no segundo andar: o gs hidrognio pode ter energia potencial gravitacional devido sua posio. Imagine ainda que o mesmo cilindro esteja sendo transportado num caminho: o gs teria ainda energia cintica devido ao movimento; entretanto, na macroescala em que vivemos, essas formas de energia so de pouca relevncia para o sistema qumico, e so simplesmente ignoradas. A energia interna a que nos referamos acontece devido ao movimento das molculas no espao (movimento de translao), s rotaes das partculas (movimento rotacional) e s atraes e repulses que as partculas sentem umas pelas outras, e ainda por vibraes que as partculas desenvolvem. Podemos dizer ento que a energia interna de um sistema a soma de todas essas energias dos tomos,

molculas ou ons do nosso sistema. Ficou confuso? Vamos melhorar isso. Quando voc aumenta a energia interna de um sistema qumico, trs coisas podem ocorrer: 1. a temperatura do sistema aumenta. 2. pode ocorrer a fuso ou a ebulio do sistema. Por exemplo, as molculas de um lquido so unidas por foras que chamamos de intermoleculares (a atrao entre tomos numa mesma molcula so atraes intramoleculares). O calor adicionado a um lquido pode aumentar tanto a energia interna, que ela pode causar a que as molculas do lquido oossam sobrepujar as foras de atrao intermoleculares, e da que possam escapar do lquido na forma de vapor o princpio da ebulio. De maneira similar, um slido pode fundir. Existem ainda slidos que cristalizam em diferentes formas cristalinas, o caso conhecido por polimorfismo; a, um aumento na energia interna do sistema pode causar o composto a mudar a forma cristalina. 3. pode ocorrer uma reao qumica. Quando o aumento d energia interna do sistema o suficiente para causar a quebra de ligaes qumicas, e levar formao de outras, ento teremos uma reao qumica. As reaes qumicas que necessitam de calor externo para acontecerem (como no nosso exemplo da decomposio trmica do bicarbonato), so chamadas de endotrmicas.

Um decrscimo de energia interna, pelo contrrio, pode causar um abaixamento de temperatura do sistema ou uma mudana de estado lquido para slido, por exemplo, muito raramente pode provocar uma reao qumica. Mesmo assim, como veremos a seguir, em uma reao qumica exotrmica, a quantidade de energia interna dos produtos ao final da reao, quando j se atingiu o equilbrio trmico com o meio ambiente, a quantidade de energia interna dos produtos pode ser menor que aquela dos reagentes. Mas no se preocupe muito com isso agora.

A energia interna total de um sistema claro que no pode ser determinada, mas a sua variao, E, sim. E definido por

E = Efinal Einicial

e pode ser tanto medida quanto calculada partir de dados tericos. Podemos afirmar portanto que a mudana de energia interna, E, que a quantidade de energia trocada

pelo sistema e seus arredores quando ocorre uma reao qumica ou em uma mudana em um processo fsico.

Do exposto at aqui, ficou claro que as reaes qumicas necessitam de algum tipo energia para acontecerem. Imagine uma reao hipottica (fica mais fcil de digitar!) A+BC. A tem toda aquela considerao de quebras as ligaes de seja o que A e B contiver, e tal e coisa, mas vamos resumir no seguinte: eu preciso aproximar A e B para que eles possam reagir. Logo, intuitivo que eu tenha de gastar energia (realizar um trabalho) para aproximar A e B. nesse estado, que eu vou chamar de ativado, AB, que a quebra e a formao de ligaes qumicas vo ocorrer. Assim sendo, o estado AB deve ser mais energtico do que o sistema inicial, com A e B separados, e ns podemos criar um diagrama de energia para mostrar isso de uma forma grfica.

No se preocupe com o termo coordenada de reao, ele quer dizer alguma coisa como no decorrer da reao.... Com o grfico fica mais fcil visualizar o trabalho que tivemos para montar o nosso estado ativado AB, e como ele mais energtico do que A e B sozinhos.

Pois bem. Trs coisas podem acontecer no momento em que atingimos esse estado excitado. A primeira, bvia, que o sistema pode voltar para traz, a energia devolvida, e... no acontecer nada! As duas outras possibilidades que so interessantes: o produto, C, pode vir a se formar, e, em termos de energia, pode constituir um sistema com mais ou menos energia que o sistema original A+B. Nossos grficos vo nos ajudar a ver isso mais claramente:

Pronto. Turbinamos o nosso sistema A+B para que esse atingisse o estado AB, e isso graas energia interna que o sistema j possua, ou porqu aumentamos a energia interna do sistema A+B fornecendo-lhe calor. De qualquer modo, a energia necessria para atingirmos o estado ativado AB chamada de Energia de ativao, Ea, e o calor fornecido para que a reao total acontea, ou fornecido pela reao, chamado de entalpia, e o seu smbolo um ag maisculo, H.

A definio de H mais complexa; a propriedade termodinmica de um sistema definida de formas a que uma mudana de entalpia igual ao calor ganho ou recebido pelo sistema quando o processo que a causa ocorre presso constante. A Fsica define a energia E de um sistema como sendo a soma da quantidade de calor do sistema, q, mais o trabalho que o sistema provoca nos seus arredores, w, de formas a que E=q+w. Para gases ideais, o trabalho se reduz expanso do volume e presso que o gs exerce, portanto w=P V, donde, para os sistemas que nos interessam, E=q+P V. Portanto, o calor q, presso constante, q=(E2+PV2)(E1+PV1). Ora, se chamamos a entalpia de o calor presso constante, ento H=E+PV e H= E+P V. Uma aritmtica simples nos diz que H=H2-H1=(E2+PV2)(E1+PV1), portanto, H=q presso constante.

Voltemos aos nossos casos 1 e 2 (reveja as figuras). No primeiro caso, a energia foi oferecida ao sistema para que o estado ativado fosse atingido; entretanto, formado o produto, parte daquela energia no voltou! De fato, como enunciado, o produto tem energia interna maior que os reagentes. Um processo onde a energia e necessria de ser fornecida para que algo ocorra o processo endotrmico, como mencionado anteriormente. Processos fsicos como a dissoluo de um sal em gua pode ser to endotrmica que acaba congelando a soluo, como no caso da dissoluo de KNO3. Um processo qumico endotrmico pode ser resumido como:

A+B+calorC

No segundo caso, o grfico nos mostra que toda a energia conseguida pelo sistema foi devolvida com a formao do produto, e ainda um pouquinho mais. Nesse caso, todo o sistema se esquenta, e o processo dito ser exotrmico, e pode ser resumido como: A+BC+calor

O que justifica os prefixos endo, para dentro, e exo, para fora. Ainda utilizando um exemplo de um processo fsico de dissoluo: quando dissolvemos cidos concentrados em gua, o processo de solvatao bastante exotrmico, a ponto de ferver a gua. Por isso, temos uma mxima no laboratrio: nunca deite gua em cido (ou base), sempre ao contrrio. Adicionando gua ao cido, por exemplo, a gotinha que tocar o cido vai ferver e pode pular fora do frasco assim como vapor dgua pula fora de uma frigideira com leo quente. Mas essa gotinha dgua ferveu porqu dissolveu cido, portanto o vapor quente traz consigo tambm uma poro de cido dissolvido, o que pode causar uma queimadura sria em um aluno incauto. Bom. Como voc notou, processos endotrmicos e exotrmicos acontecem na fsica e na qumica, na qumica geralmente associados s reaes qumicas. importante frisar que uma certa quantidade de material qumico sempre libera (ou absorve) a mesma quantidade de calor, mantidas as mesmas condies experimentais, ou seja, a capacidade de calor das substncias qumicas so uma propriedade das substncias. Como capacidade de calor entendemos a quantidade de calor que a substncia (ou sistema) necessita absorver para que a sua temperatura se eleve em um grau (centgrado ou Kelvin, matematicamente d no mesmo), e esses dados so tabelados de duas formas: 1. capacidade de calor molar: quantidade de calor necessrio para elevar a temperatura de 1 mol da substncia em 1 grau, e 2. calor especfico: quantidade de calor necessrio para elevar 1 grama da substncia em 1 grau.

Um calormetro um instrumento desenhado para medir o calor ganho ou liberado por um sistema, e com ele pode-se medir calores de reao (que podem at serem utilizados em anlise para se conhecer o tipo e a quantidade de um determinado reagente), relacionar-se calores com energias de ligao, determinar a energia de formao de um composto, e por a vai, a lista grande e os dados obtidos so todos importantes para fins prticos e tambm tericos, Um calormetro muito simples e eficiente pode ser feito

em casa com um arame entortado para servir de agitador, um termmetro, um copo de isopor e um pedao de cartolina:

determinando-se primeiramente a capacidade de calor do calormetro, utilizando-se por exemplo de uma reao qumica prvia cujo calor liberado ou absorvido conhecido, pode-se agora conduzir-se experimentos simples para a verificao da variao de entalpia de um grande nmero de processos. Um experimento que pretende demonstrar o uso de um equipamento desse tipo pode ser visto em http://inorgan221.iq.unesp.br/quimgeral/experimental2/termoquimica.htm.

Finalmente, necessrio mencionar o grande avano que a termoqumica obteve partir da demonstrao da Lei de Hess. Essa Lei prev que no importa como (qual o caminho, ou reao utilizada) um composto preparado, se em uma ou mais etapas, o calor de formao do composto sempre o mesmo. Como exemplo, eu tirei de um livro a formao de CO2 de duas formas, em uma e em duas etapas: C+O2CO2 C+O2CO CO+O2CO2

Um diagrama mostra que a quantidade de energia liberada na queima do grafite para produzir o gs carbnico independe de como a reao feita:

http://inorgan221.iq.unesp.br/quimgeral/respostas/termodina.html

A histria da primeira Lei da Termodinmica

A primeira Lei da Termodinmica considerada uma das maiores descobertas da Fsica dos meados do sculo XIX. A primeira Lei da Termodinmica traduz a conservao da energia. Num sistema isolado a energia interna permanece constante. Os cientistas que contriburam decisivamente para o aparecimento da primeira Lei da Termodinmica foram os seguintes:

Nicolas Lonard Sadi Carnot (1791 - 1832).

Julius Robert Mayer (1814 - 1878)

Rudolf Julius Emanuel Clausius (1822 1888).

James Prescott Joule (1818 - 1889).

Hermann Ludwig Ferdinand von Helmholtz (1821 - 1894).

Germain Henri Hess (1802 - 1850).

Apesar de ser a segunda Lei da Termodinmica, esta foi a primeira a ser formulada. A segunda Lei da Termodinmica expressa a relao entre a entropia e a espontaneidade de uma transformao. A entropia do Universo aumenta numa transformao espontnea e mantm-se constante numa situao de equilbrio. Os cientistas que contriburam decisivamente para o aparecimento da segunda Lei da Termodinmica foram os seguintes:

Marcelin-Pierre Berthelot (1827 - 1907).

Rudolf Julius Emanuel Clausius (1822 1888).

William Thomson ( Lord Kelvin) (1824 - 1907).

James Clerk Maxwell (1831 - 1879).

Ludwig Edward Boltzmann (1844 1906).

Josiah Williard Gibbs (1839 - 1903).

A terceira Lei da Termodinmica pode ser enunciada da seguinte forma: A entropia de todos os cristais perfeitos igual no zero absoluto de temperatura. Como a entropia de todos os cristais perfeitos nula no zero absoluto, esta lei permite atribuir uma entropia absoluta a cada elemento e estabelecer tambm uma escala de valores de entropia. Os cientistas que contriburam para o aparecimento da terceira Lei da Termodinmica foram os seguintes:

Walther Hermann Nerst (1864 - 1941).

Max Karl Ludwig Planck (1858 - 1947). http://nautilus.fis.uc.pt/molecularium/pt/histerm/index.html