CAPTULO 7 Agrominerais Fosfato

Marisa Bezerra de Mello Monte2 Marisa Nascimento3 Francisco E. Lapido Loureiro1

1. INTRODUO
O fsforo existe com certa abundncia na natureza ( o dcimo elemento mais comum): 1.050 ppm na crosta terrestre e teores mdios de 8.690 ppm em carbonatitos, 650 ppm em granitos e 390 ppm em diabsios (Heinrich, 1966; Mason, 1971). Seus minrios so rochas naturais que se formam em ambientes geolgicos variados. Habitualmente, contm mais de um tipo de fosfato, sendo os mais comuns os fosfatos de clcio do grupo da apatita. Quando em quantidade e concentrao suficientes, formam depsitos de valor econmico. Estes minrios podem ento ser utilizados diretamente, ou aps beneficiamento, na manufatura de produtos comerciais. Sua principal aplicao na agricultura, como fertilizante. Da mina (rochas fosfatadas) at aos produtos industriais (cido fosfrico e seus derivados) e aos campos de cultivo (fertilizantes), o fsforo segue vrios caminhos em funo da tipologia do minrio, da distribuio geogrfica das jazidas e centros de consumo, das substncias fabricadas, das caractersticas do parque industrial e da recuperao de subprodutos com valor comercial a que se associa e reduo/eliminao de agentes causadores de impactos ambientais, nomeadamente metais pesados e elementos radioativos.
1

Gelogo/Universidade de Lisboa, Engo Gelogo-ENSG/Univ. de Nancy, D.Sc. Universidade de Lisboa, Pesquisador Emrito do CETEM/MCT. Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do Enga Qumica/UFF, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professora da UFF.

CETEM/MCT.
3

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Agrominerais Fosfato

O ciclo de suprimento do fsforo, elemento indispensvel vida porque entra na composio do ncleo das clulas de todos os seres vivos, inicia-se nos fosfatos naturais (a apatita o principal), passa para o solo por solubilizao, continua-se ao ser absorvido pelas plantas, entra na vida animal pela alimentao dos herbvoros e onvoros, havendo forte decaimento no seu retorno normal ao solo. Se a vegetao, natural ou de cultura, for constantemente removida (plantio - colheitas), necessrio compensar a perda de fsforo e outros oligo-elementos pela aplicao de fertilizantes. O ritmo de produo necessrio para suprir de alimentos uma populao que aumenta explosivamente passou a exigir o seu crescente emprego na agricultura. Carncia de fertilizantes fosfatados nos terrenos de cultura traduz-se em atraso de crescimento e fraco desenvolvimento das plantas, isto , rendimento e produo agrcolas reduzidos (LapidoLoureiro e Nascimento, 2003). A prtica de usar materiais fosfticos como fertilizantes to antiga que no h registro de seu incio. Excrementos de aves eram usados pelos cartagineses mais de 200 anos a.C. e os incas utilizavam guano muito antes da chegada dos espanhis (Waggaman, 1969a). O fsforo foi isolado pela primeira vez em 1669 pelo alquimista alemo Henning Brandt ao evaporar grandes quantidades de urina humana. S cem anos mais tarde o qumico sueco Gahn descobre sua presena nos ossos e dez anos depois no mineral piromorfita (fosfato de chumbo). Foi somente em 1840 que o qumico alemo Justus von Liebig formulou a base cientfica de produo de cido fosfrico. Em 1842, o fazendeiro ingls Bennet Lawes patenteou um processo de acidulao de ndulos fosfatados (coprlitos) e deu a este produto o nome de superfosfato, que se mantm at hoje (Waggaman, 1969a). O fsforo, um dos trs macronutrientes principais, juntamente com o nitrognio e o potssio, elemento fundamental no processo de converso da energia solar em alimento, fibra e leo pelas plantas. Desempenha funo chave na fotossntese, no metabolismo de acares, no armazenamento e transferncia de energia, na diviso celular, no alargamento das clulas e na transferncia da informao gentica (POTAFOS, 2005).

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O Brasil um dos maiores produtores mundiais de alimentos e o agro-negcio, um dos mais fortes segmentos da sua economia, representa um tero da riqueza do pas, 42% da receita de exportaes e responsvel por 17,7 milhes de trabalhadores no campo (ANDEF, 2004). Por outro lado, como a maioria dos seus solos pobre nos macronutrientes P, K e N, no possui depsitos econmicos de enxofre e a produo de fertilizantes no acompanhou o grande desenvolvimento da agropecuria, o Pas tornou-se o quarto maior importador mundial, segundo no caso dos fosfatados (Tabela 1).

Tabela 1 Os cinco maiores produtores e importadores mundiais de fertilizantes fosfticos em 2001-2002.

Produtores Pases EUA China ndia Rssia Brasil Mt 7.600 7.400 3.900 2.400 1.400 Pases China Brasil Austrlia Frana ndia Importadores Mt 1.786 1.747 600 509 495

Fonte: Industrial Minerals and Rocks, 2006).

O balano de nutrientes no Brasil, em 2006, apresentado, de forma sinttica, na Tabela 2. Tabela 2 Balano de nutrientes no Brasil em 2006 (103 t). Dados divulgados pela Associao Nacional para a Difuso de Adubos ANDA.
Itens 1-Estoque inicial 2-Produo N 252 847 P2O5 464 1.847 K2O 463 424 Total 1.119 3.118

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Agrominerais Fosfato 1.491 2.590 34 2.297 43 216 1.325 3.636 134 3.149 32 321 3.122 3.949 68 3.460 37 384 5.938 10.175 236 8.906 112 921

3-Importao 4-DISPONIBILIDADE (1+2+3) 5-Exportao 6-Entregas 7-Quebras/Ajustes 8-ESTOQUE FINAL (4-5-6-7)

Em 2006, a produo interna, de 3,1 Mt de N + P2O5 + K2O contidos, representou apenas 34,8% das entregas, o que obrigou a comprar, no mercado externo 5,9 Mt daqueles nutrientes (ANDA, 2007). Os fertilizantes promovem o aumento de produtividade agrcola, possibilitando proteger e preservar milhares de hectares de florestas e matas nativas, assim como a fauna e a flora (Puggina, citado por Isherwood, 2000; Lopes et al., 2003). No Brasil, considerando-se as 16 principais culturas de exportao e de consumo interno, verifica-se que, no perodo entre 1986/87 e 2006/07, enquanto a produo agro-vegetal cresceu 59% (a de gros 76,4%) e o consumo de adubos 143,9%, a respectiva rea colhida aumentou apenas 12,7%. O mercado nacional de fertilizantes triplicou o seu volume entre 1991 e 2003 com uma taxa de crescimento anual de 8,6%, mas a produo interna satisfaz apenas uma parcela do consumo: fsforo, 52%; nitrognio 32%; e potssio pouco mais de 10 %. Todos os indicadores mostram claramente que essa dependncia continuar a aumentar fortemente se no forem implantados novos projetos, tanto mais que em geral, o balano de nutrientes na agricultura brasileira insatisfatria. A quantidade de nutrientes removida superior aplicada (FAO, 2004). O 1o Programa de Fertilizantes da FAO que decorreu num perodo de 25 anos, em milhares de propriedades agrcolas, em 40 pases, mostrou que para o trigo, por exemplo, o aumento mdio ponderado resultante de fertilizao adequada foi de 60 % (FAO, 2002).

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Em 2006, o total de entregas de produtos fertilizantes no Brasil foi de 20.982.000 t com um crescimento de 3,9 % em relao ao ano anterior (20.195 000 t), mas 10,8% inferior s entregas de 2004 (22.767.000 t) (ANDA, 2007). Em escala mundial o Pas apresenta a segunda maior taxa de crescimento (YARA, 2004). Em relao aos fosfatos, um dos bens minerais que movimenta maior volume de rochas/minrio, apresenta-se na Tabela 3 uma sntese dos seus principais parmetros. Verifica-se que o Brasil continua a depender fortemente de importaes. S para os fosfatos, as compras no exterior, em 2006, atingiram o valor de 912 milhes de dlares. Verifica-se assim que o tmido desenvolvimento da indstria nacional de fertilizantes no acompanha o dinamismo da agropecuria.

Tabela 3 Produo, importao e consumo de produtos fosfatados (103t). Dados da indstria mnero-qumica, apresentados pelo DNPM.
Ano Produo mundial (t x 103): Produo brasileira (t x 103): fosftica Concentrados de rocha 5.790 2.079 7.024 5.689 2.168 7.664 5.631 2.054 6.283 5.801 2.394 6.369 2003 137.000 2004 138.000 2005 146.761 2006 143.991

cido fosfrico Produtos intermedirios(a) Importaes brasileiras (t x

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Agrominerais Fosfato

1.104 392 3.633 630.652

1.564 448 5.053 1.170.199

1.215 445 3.117 887.794

1.406 328 3.160 911.715

cido fosfrico Produtos intermedirios(a) Total de importaes (US$ x 10 )

3

Consumo aparente (t x 103): fosftica Concentrados de rocha 6.894 2.462 10.067 7.252 2.610 12.024 6.846 2.490 8.688 7.206 2.710 8.821

cido fosfrico Produtos intermedirios(a)

Produtos intermedirios: MAP, DAP, SSP, TSP.

A indstria dos fertilizantes fosfatados, que absorve mais de 90% da produo de fsforo, evoluiu consideravelmente nos anos 90 com a chegada dos programas de ajuste estrutural a longo termo (FAO / IFA, 2000). A produo de fertilizantes de base passou a deslocar-se progressivamente para as regies com matria-prima abundante e preos competitivos (IFA, 2002 e 2004). Deve acentuar-se que ... uma usina de fertilizantes moderna altamente eficiente e o seu impacto negativo no ambiente insignificante. aps a sada dos fertilizantes da usina que comeam as ms prticas (FAO / IFA, 2000). No Brasil, segundo estimativas do IBGE, s em gros, o Pas perde cerca de 13 % do que produzido, devido lamentvel condio da nossa infra-estrutura, em especial das rodovias e ferrovias /.../. Os indicadores agropecurios registrados pelo IBGE, no perodo de 1996 a 2003, mostram que o Brasil perdeu 81,7 Mt de gros, o que d uma mdia de 13,6 Mt por ano (Morais, 2005). O aporte de fertilizantes de alta solubilidade garante a quantidade necessria de nutrientes nos solos, mas no garantia de que as plantas sejam nutridas com quantidades suficientes para o seu

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bom desenvolvimento; /.../ o modelo de fertilizao implantado no Brasil baseado em produtos de alta solubilidade, como aqueles adotados em pases de clima temperado; /.../ este modelo importado no atende s peculiaridades de nossos solos (Chaves e Oba, 2004). Em minucioso e extenso trabalho elaborado pela Land and Water Development Division da FAO e pela Agncia Internacional de Energia Atmica (ZAPATA e ROY , 2004), chama-se a ateno para o fato de numerosos depsitos de rochas fosfticas, localizadas nos trpicos e sub-trpicos, no terem sido aproveitadas at hoje. Uma das razes seria a de no apresentarem qualidade necessria para produo de fertilizantes solveis em gua, seguindo o processamento convencional. Estes minrios fosfatados de baixa qualidade podero ser, contudo, aplicados diretamente, principalmente os de origem sedimentar. As rochas mais acessveis e de melhor qualidade tendem a ser explotadas inicialmente. De acordo com as estatsticas da IFA, a mdia do contedo de P2O5 das 125 Mt de rocha fosftica explotadas em 1980 era de 32,7 %, enquanto as 141 Mt em 1996 foi de 29,5% (Isherwood, 2000). A aplicao direta de rocha fosftica como fertilizante est sendo estudada em vrias instituies de diversos pases (Zapata e Roy, 2004; Van STRAATEN, P., 2007). Foram conseguidos progressos considerveis nos anos 90 e os resultados esto disponveis em vrias publicaes. As rochas fosfticas de origem sedimentar so as mais adequadas para aplicao direta, porque so formadas por agregados microcristalinos de carbonatoapatitas, com uma rea especfica razoavelmente bem desenvolvida. A opo pelo caminho dos organo-fosfatados poder ser mais uma das solues para o aproveitamento racional de minrios pobres e de rejeitos fosfatados (Oba e Pinto Chaves, 2000 e Oba, 2004). Outro caminho que tem vindo a desenvolver-se o da agricultura de conservao4 ou agricultura sustentvel que j

Agricultura de Conservao Surgiu como alternativa s prticas da agricultura convencional.

Inclui, em geral, todo o processo que reduz, modifica ou elimina o trabalho de revolver o solo e

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Agrominerais Fosfato

praticada no mundo inteiro em mais de 57 milhes de hectares, 3 % das terras arveis (FAO, 2003). Esta nova prtica agrcola ir modificar tambm o perfil da atual indstria de fertilizantes. neste contexto que a indstria dos fertilizantes no Brasil, nomeadamente a dos fosfatados, deve sinalizar objetivos e definir uma estratgia que lhe permita reduzir a forte e progressiva dependncia externa. Apesar do Brasil ser grande importador de produtos fosfatados, tambm os exporta, embora em pequena escala, para pases do Mercosul, principalmente para o Paraguai (469.000 t de formulaes NPK). Em 2003, as exportaes totalizaram, em milhares de toneladas, os seguintes valores: superfosfato simples (27,3), superfosfato triplo (2,3), DAP (1,8), formulaes NPK (488,2).

2. MINERALOGIA

GEOLOGIA

O Webmineral [http://webmineral.com], lista 370 minerais com teores de fsforo acima de 10 %. Destes minerais, 96 apresentam valores superiores aos da apatita (18,43 % de P2O5). Porm deve ser acentuado que a grande maioria tem apenas significado cientficomineralgico e que s os da srie da apatita constituem minerais de minrio. Para se ter uma idia da complexidade dos minrios fosfatados, lembremos que: i) o radical PO4 combina-se com mais de 30 elementos para formar minerais fosfatados; ii) nestes minerais pode haver um grande nmero e variedade de substituies entre ons similares; iii) praticamente todos os elementos, por vezes apenas em traos, so encontrados nos minerais fosfatados; iv) so muito comuns substituies P-As-P, com formao de solues slidas completas, entre alguns fosfatos e arsenatos; v) a temperaturas elevadas so tambm possveis substituies entre fosfatos e silicatos. Assim, quase impossvel estabelecer uma nica frmula satisfatria para muitos dos minerais fosfatados.
evita a queima/remoo dos resduos afim de manter a superfcie do solo coberta durante todo o ano.

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So as caractersticas mineralgicas, qumicas e texturais dos minrios/concentrados fosfticos que determinam: i) a melhor opo para seu beneficiamento e remoo de impurezas; ii) o melhor processo qumico; iii) a vantagem de sua utilizao como Rocha Fosftica de Aplicao Direta (DAPR Direct Application Phosphate Rock) (Zapata e Roy, 2004). Mineralogia Embora o fsforo esteja presente em numerosos minerais, apenas os da srie da apatita constituem minerais de minrio, como j foi referido. As variedades fluorapatita [Ca5(PO4,CO3,OH)3.(F,OH)], a hidroxiapatita [Ca5(PO4)3.(OH,F)] e, mais raramente, a cloroapatita [Ca5(PO4)3.(Cl,OH)] ocorrem nas rochas de origem gnea, principalmente em carbonatitos. J na maioria dos depsitos sedimentares predominam as variedades de carbonatoapatita [Ca5(PO4,CO3)3.(OH,F)] e carbonato-fluorapatita [Ca5(PO4,CO3)3.(F,OH)] francolita (McClellan e Kauvenbergh, 1990; Zapata e Roy, 2004). A apatita, de frmula geral M10(YO4)6(X2)5 , juntamente com as suas variedades, forma, como vimos, importante grupo de minerais. O Ca2+ pode ser substitudo, em parte, por ons positivos tais como: ETR (elementos de terras-raras), principalmente cricas nas apatitas gneas, e crico-tricas nas de origem sedimentar marinha e, alm dos elementos citados em 2, por urnio e chumbo. O radical PO43- pode tambm ser substitudo, em parte, alm dos nions j referidos em 2, por pequenas quantidades de UO42-, AsO42-, ou SiO44A apatita um mineral quase sempre presente nas rochas carbonatticas. Em alguns carbonatitos, os minerais da srie da apatita contm a maior parte das TR, do F e do Sr. No carbonatito de Oka, no Qubec, Canad, a britholita (Ca,Ce)5(SiO4,PO4)3(OH,F), por exemplo, isomorfa da apatita, chega a conter 26,2%, em peso, de OTR (xidos de TR). A belovita - (Sr,Ce,Na,Ca)5(PO4)3OH um fosfato com TR, apenas referida em rochas alcalinas silicatadas, no em carbonatitos.
5

M = Ca2+, com substituies possveis por Na+, Sr2+, Mg2+, Mn2+, Sc2+, ETR3+ (0,85 a 1,2 ); Y

= P, que pode ser substituido por CO32-, SO42-, CrO42-, VO43-; X = F-, OH-, Cl- (Dutra & Formoso, 1995)

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Agrominerais Fosfato

A apatita, embora cristalize nas fases precoces dos carbonatitos, pode persistir como mineralizao tardia sob a forma de fluorapatitas ou carbonato-fluorapatitas, ricas de TR e Sr . As apatitas dos carbonatitos mostram-se, com freqncia, zonadas, habitualmente com enriquecimento de ETR e Na no anel perifrico e de Sr e F no ncleo. O intemperismo dos complexos carbonatticos, alm de concentrar a apatita, pode originar alumino-fosfatos, ricos de TR, sendo os mais comuns os do grupo da crandalita CaAl3(PO4)2(OH)5.H2O: goyazita SrAl3(PO4)2(OH)5.H2O; gorceixita BaAl3(PO4)2(OH)5.H2O; florencita CeAl3(PO4)2(OH)6; plumbogumita [PbAl3(PO4)2(OH)5]. Devido ao componente fsforo, a principal aplicao da apatita na fabricao de cido fosfrico para fertilizantes que, tanto em escala mundial quanto nacional, consome cerca de 90% da sua produo; portanto apenas 10% se destinam a outras aplicaes. Dos fertilizantes fosfatados, 90% so obtidos por via qumica, 2% por via trmica e 6% so aplicados sob a forma natural. Os restantes 2% so obtidos de forma especfica para outras aplicaes. Geologia Os materiais fosfticos no Brasil ocorrem em seis ambientes geolgicos distintos (CPRM, 1997; Souza, 2001, Arajo, 2003; LapidoLoureiro e Nascimento, 2003). (i) Magmticos Complexos alcalino-carbonatticos mesozicos em que os minrios de mais elevados teores se formaram por enriquecimento supergnico de carbonatitos apatticos e/ ou piroxenitos apatticos: Catalo-GO; Tapira-MG; Arax.-MG; Jacupiranga-SP; Anitpolis-SC; Iper-SP; Patrocnio-MG, Ouvidor-GO. Ortomagmticos Complexos alcalino-carbonatticos, proterozicos, metamorfizados, nos quais ocorreram tambm concentraes residuais: Angico dos Dias-BA e Maecuru-PA. Metassedimentares Nas bacias intracratnicas de idade proterozica: Patos de Minas-MG; Irec-BA; Lagamar-MG e Itataia-CE.

(ii)

(iii)

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(iv) (v)

Sedimentognicos Nas bacias Paulista/Igarassu-PE, Goiana-PE.

marginais

mesozicas:

Laterticos Materiais fosfatados aluminosos resultantes da lateritizao de rochas sedimentares e metassedimentares, com teores elevados de fsforo: Tauira e Pirocua-MA. Seus minerais apresentam baixa solubilidade para o fsforo contido. Orgnicos Constitudos por excrementos de aves (guano): Ilha Rasa PE. Sem interesse econmico pelas suas baixas reservas e localizao.

(vi)

As reservas e produo de fosfato no Brasil so apresentadas na Tabela 4.

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Agrominerais Fosfato

Tabela 4 Jazimentos de rochas fosfticas do Brasil.

Reservas (103 t) e teores de Localizao/Empresa P2O5 Minrio Teor (%) Tapira (MG) - Mina Ativa / FOSFRTIL Tapira (MG) - Mina Ativa / FOSFRTIL Patos de Minas (MG) Mina Ativa 232.111 170.000 103.055 12,79 9,00 14,88 106.085 360.000 186.726 /FOSFRTIL Catalo (GO) - Mina Ativa / ULTRAFRTIL Catalo (GO) - Mina Ativa / ULTRAFRTIL Arax Arax Cajati (MG) (MG) (SP)Mina Mina Mina Ativa Ativa Ativa / / / BUNGE BUNGE BUNGE 88.979 29.700 6.200 3.963 Lagamar (MG) / Mina Ativa / TREVO-YARA Angico dos Dias (BA) / Depsito Anitpolis (SC) - Mina Desativada Paulista / Igarass (PE) / Mina Desativada Patrocnio (MG) / Mina Desativada Iper (SP) / Mina Desativada Traura / Pirocua (MA) / Depsito Alhandra / Conde (PB) / Depsito Itataia (CE) / Depsito Bonito (MS) / Depsito Ilha Rasa (PE) / Depsito 3.463 12.500 256.460 21.105 133.860 74.863 16.700 9.693 9.478 3.834 607 5,50 14,16 17,73 14,72 22,91 15,40 6,20 20,31 11,30 6,83 18,62 12,81 5,25 5,95 10,21 6.751 5.573 560 1.208 150 250 36,0 38,0 34,0 FERTILIZANTES FERTILIZANTES FERTILIZANTES Ouvidor (GO) - Mina Ativa / COPEBRS Irec (BA) - Mina Ativa / GALVANI 905 140 530 300 36,5 34,0 35,0 33,0 920.000 8,36 380.000 Inferidas C.P
.(a)

Concentrado P2O5 (%) 35,5 33,5 24,0

103/ano 1.600 88 150

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Goiana (PE) / Depsito Maecuru (PA) / Depsito 424 9,14 15,0 -

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Fontes:

Anurio

Estatstico

do

Setor

dos

Fertilizantes,

(ANDA,

2004)

Texto

Explicativo do Mapa sntese do setor de fertilizantes minerais (NPK) no Brasil, CPRM, 1997. A Capacidade de Produo (103 t/ano).

Os concentrados de minrios de apatita de origem gnea, como os do Brasil, atingem teores de P2O5 superiores aos das rochas sedimentares. Por exemplo: Flrida/EUA (31,3%), Khouribga/Marrocos (32,9%), El Hassa/Jordnia (32,8%), Abu Tartur/Egito (30,0) e, no caso das rochas gneas, de Phalaborwa/Repblica da frica do Sul, Palfos 80M (36,5%), Palfos 88S (40,2%), Palfos 88I (39,9%) (Schorr e Lin, 1997 e Phosphorus & Potassium no 169, 1990). No Brasil oscilam entre 33,5 % (Tapira) e 38,0 % (Catalo). No Brasil, cerca de 95% da capacidade nominal de produo de concentrados apatticos resulta de minrios associados a complexos alcalino-carbonatticos cuja composio mineralgica muito varivel, at dentro da prpria jazida.

3. LAVRA
Lavra

PROCESSAMENTO

No Brasil, a lavra das jazidas de fosfatos, totalmente mecanizada, realizada a cu aberto. Os equipamentos utilizados variam de empresa para empresa e de mina para mina. Em Tapira (MG), a maior mina produtora de concentrados fosfticos do Brasil, as bancadas tm 13 metros de altura. J em Catalo I (GO), na rea da Ultrafrtil, com lavra executada em duas cavas, os bancos tm 5 a 10 metros de altura e as bermas so de 15 metros. Nas minas de Arax (MG) e de Cajati/Jacupiranga (SP), ambas da empresa Bunge Fertilizantes, a altura das bancadas de 10 metros na primeira e de 10-20 metros na segunda. O desmonte tambm varivel. Com explosivos, em malha de detonao de 3x5 m na mina de Cajati (SP)/Bunge Fertilizantes, passa

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Agrominerais Fosfato

a ser executado predominantemente com retroescavadeiras, na mina da Ultrafrtil em Catalo I, devido ao minrio ser frivel: apenas cerca de 4% do material lavrado exige desmonte por explosivos. A mina e de 1,4 relao relao estril/minrio e o teor de corte varia de mina para at entre frentes de lavra. Na mina de Cajati, por exemplo, e o teor de corte de 3% de P2O5. Em Catalo I (Ultrafrtil) a estril/minrio de 0,8 a 1,0.

Processamento Os processos de beneficiamento de minrios fosfticos, no Brasil, compreendem, normalmente: (i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi) Britagem (primria, secundria e at terciria, por vezes); Estocagem e homogeneizao; Moagem primria e separao magntica de baixo campo; Moagem secundria e classificao; Deslamagem; Concentrao por flotao e espessamento.

A produo de fertilizantes a partir de minrios fosfatados naturais realizada em complexos industriais constitudos por unidades que podem agrupar-se numa mesma rea ou atuarem separadamente (Figura 1).

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Figura 1 Esquema simplificado da produo de fertilizantes

Fonte: Fosfrtil

Na produo de cido fosfrico a partir de concentrados apatticos, so seguidos dois caminhos: i) hidrometalrgico, utilizandose predominantemente o ataque sulfrico, e ii) trmico, no qual o concentrado reduzido a fsforo elementar e em seguida oxidado e hidratado para dar origem ao cido fosfrico. O processo hidrometalrgico (WPA Wet Process Phosphoric Acid) consite em trs estgios principais (Schorr e Lin, 1997), conforme a seguir.

(i) (ii) (iii)

Ataque (acidulation) pelo cido sulfrico; Filtrao para separar os slidos, principalmente gesso, do licor (30% P2O5); Concentrao, por evaporao, comercial (52-54% P2O5). at obteno do teor

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Agrominerais Fosfato

No complexo mnero-qumico Tapira-Uberaba da FOSFERTIL, cujo esquema simplificado se apresenta na Figura 1, podem distinguir-se as seguintes unidades produtoras: cido sulfrico, cido fosfrico, fosfato monoamnio (MAP), superfosfato triplo (TSP), superfosfato simples (SSP), nitrato de amnio e uria. O processo para obteno de cido fosfrico, a partir de concentrados apatticos, pela rota sulfrica, a nica seguida no Brasil, pode ser dividido em trs etapas - sub-unidades (Santos e Arajo, em edio): produo de cido fosfrico diludo (27-30%), filtrao/clarificao e concentrao do cido produzido (52%) (Figura 2).
Enxofre

Produo de H2SO4

H2SO4

Rocha fosftica fosftica

Produo de H3PO4

Fosfogesso c/ Ra e TR

H3PO4

NH3

Amoniao

DAP

Fosfato de amnio

MAP

Figura 2 Esquema simplificado de produo de cido fosfrico e fosfato de amnio. Segundo Santos e Arajo (ob. cit.), o ataque do concentrado fosftico com cido sulfrico ocorre em reator agitado (para homogeneizao do meio reacional e aumento da velocidade de reao), onde produzido cido fosfrico 27 a 30% P2O5 e sulfato de clcio dihidratado (fosfogesso), CaSO4.2H2O, como resduo (cada

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tonelada de P2O5 contido no cido fosfrico gera cerca de 5 t de fosfogesso). O produto principal da reao entre o concentrado fosftico e o cido sulfrico o cido ortofosfrico, reao essa que pode ser representada pela seguinte equao: Ca3(PO4)2 + 6H2O + H2SO4 3CaSO42H2O + H3PO4 (fosfato triclcico + gua + c. sulfrico gesso c. ortofosfrico) +

Devido s impurezas existentes no concentrado fosftico, podem ocorrer outras reaes secundrias no reator. Na lavagem dos efluentes gasosos do reator e do evaporador que contm fluoretos, ocorrem as seguintes reaes : 3 SiF4 + 2 H2O 2 H2SiF6 + SiO2 (fluoreto de silcio + gua c. fluossilcico + slica) 6 HF + SiO2 H2SiF6 + 2 H2O (c. fluordrico + slica c. fluossilcico + gua) Como as reaes que ocorrem no liberam gases nocivos, como os fluoretos, lavagem utilizado, de modo a controlar evitar o lanamento de gases poluentes na reator so exotrmicas e um sistema de exausto e a temperatura do reator e atmosfera.

A suspenso (35 a 40% slidos) proveniente do reator, composta de gesso e cido fosfrico diludo, bombeada para a etapa de filtrao (filtro rotativo), onde separado o cido do gesso, que passa por um sistema de lavagem de dois estgios. Do cido fosfrico filtrado nesta etapa, parte utilizada como reciclo no reator e o restante segue para etapa de clarificao, sendo posteriormente concentrado. O gesso raspado por um parafuso de rosca sem fim e em seguida bombeado para uma bacia de rejeito.

A clarificao consiste em promover a decantao de slidos, que no foram separados na etapa de filtrao ou que ainda estejam

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dissolvidos, possibilitando sua remoo. O cido fosfrico clarificado (teor de 27 a 30% em P2O5) ento enviado para estocagem e em seguida para a etapa de concentrao. O cido fosfrico diludo aquecido em um trocador de calor de blocos de grafite, a 80 oC, antes de entrar no evaporador a vcuo, onde separado o cido concentrado, da gua contendo resduos de flor. O vapor dgua passa por uma torre de absoro, onde compostos de flor e slica so transformados em cido fluossilcico e retirados juntamente com outras impurezas, antes de serem condensados em um condensador baromtrico. O cido fosfrico, depois de passar no evaporador, j ento com concentrao de 52% em P2O5, e isento de impurezas, enviado para estocagem, para em seguida ser utilizado na fabricao de fertilizantes MAP (fosfato monoamnio) e DAP (fosfato diamnio), bem como, aps reao com a rocha fosftica, de TSP (superfosfato triplo). Rotas Alternativas e Potenciais A nica rota hidrometalrgica de produo de cido fosfrico seguida no Brasil, a sulfrica. Nos ltimos anos, porm, vm sendo desenvolvidas pesquisas, em laboratrio, para avaliao da viabilidade tcnico-econmica dos processos que utilizam os cidos clordrico e ntrico, alternativas que apresentam a vantagem de melhor aproveitamento do minrio e de rejeitos, recuperao de subprodutos e reduo de impactos ambientais (Lapido-Loureiro,1996; Lapido-Loureiro et al., 1997; Pereira, 2003; Arajo et al., 2004; Lapido-Loureiro, 2005). Utilizao direta de p de rocha (Remineralizao ou Rochagem Remineralisation / Rocks for Crops), produo de fertilizantes organo-fosfatado e de termofosfatos potssicos tambm so caminhos que esto a ser pesquisados, de forma abrangente no primeiro caso. A Agricultura Orgnica, em pleno desenvolvimento, e com grande peso em pases como a China, no abordada neste captulo por no recorrer, diretamente, a fertilizantes minerais, embora seja complemento indispensvel numa agricultura intensiva que busque altas taxas de produtividade.

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Rota Clordrica A idia da utilizao de cido clordrico na decomposio de minrios fosfatados data de meados do sculo XIX. Com efeito, j em 1865, Liebig, e posteriormente outros qumicos, como Horsford, Koefoed, Newberry e Barrett, Glaser, Pike, Seyfried, Fox e Wittaker e Fox e Clark, sugeriram a aplicao do cido clordrico na decomposio de rochas fosfatadas (Waggamann, 1969a). Fathi Habashi tambm mostrou, em laboratrio, a viabilidade tcnicoeconmica da utilizao dos cidos clordrico e ntrico na produo de cido fosfrico, o que permitiria a recuperao de subprodutos, a produo de rejeitos de valor econmico e a reduo de impactos ambientais (Habashi, 1994). A rota clordrica para produo industrial de cido fosfrico pode ser esquematizada pelas reaes: Ca10(PO4)6F2 + 14HCl 3Ca(H2PO4)2 + 7CaCl2 + 2HF Ca10(PO4)6F2 + 20HCl 6H3PO4 + 10CaCl2 + 2HF No Brasil, com capacidade instalada sub-aproveitada e at com excedentes de produo de HCl, deveria ser estudado atentamente a possibilidade de seu aproveitamento na produo de cido fosfrico. Rota Ntrica Um uso potencialmente muito importante do cido ntrico seria, segundo Shreve e Brink (1977), a substituio do cido sulfrico pelo ntrico, na acidulao da rocha fosftica. O ataque ntrico um processo complexo, executado em vrias etapas, requerendo baixas temperaturas, da ordem de 5o C, para separao de sais. A empresa Norsk Hydro (YARA) utiliza-o para produzir fertilizantes fosfatados, na Noruega. Na indstria de fertilizantes na pennsula de Kola, Rssia, tambm era utilizado. No Brasil nunca foi encarada a rota ntrica como alternativa na produo industrial de fertilizantes fosfatados. Lixiviao em pilhas ou tanques de minrios fosfatados

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Agrominerais Fosfato

F. Habashi e T. Awadalla, da Universidade Laval no Qubec Canad, na dcada de 80, estudaram a lixiviao de rochas fosfticas (minrio, no o concentrado) utilizando os cidos clordrico e ntrico diludos. Seria uma metodologia aplicvel lixiviao em pilhas ou tanques (cubas), como eles prprios afirmam, o que pode revestir-se de grande interesse para minrios sem carbonatos, como, por exemplo, o de Angico dos Dias (BA). Os estudos daqueles autores incidiram sobre amostras de minrios fosfticos da Flrida (EUA), com 18,2% de P2O5 , compostas por 40% de apatita e 60% de ganga insolvel, formada principalmente por argila e quartzo. Constataram haver uma concentrao cida ideal para se obter a recuperao mxima de P2O5: 10% para HCl e 20% para HNO3. Os autores explicam-na, respectivamente, pela formao de: i) fosfato monoclcico no ataque com cido pouco concentrado e ii) cido fosfrico quando se utiliza cido fortemente concentrado: Ca10(PO4)6F2 + 14H+ 6H2PO4- + 10Ca2+ + 2HF Ca10(PO4)6F2 + 20H+ 6H3PO4 + 10Ca2+ + 2HF Quando o fosfato monoclcico o principal produto em soluo, o ataque cido inicial dissolve grande parte do P2O5 do minrio, o que requer um certo tempo para digesto (8 - 12 horas). Depois a lixiviao passa a desenvolver-se de forma relativamente rpida (2 - 5 horas) porque o material se torna poroso. Com cido concentrado, condio favorvel formao de fosfato diclcico, o material fica compacto e a percolao demora alguns dias. Em condies de baixa concentrao dos cidos, favorveis formao de fosfato monoclcico, a recuperao de P2O5 superior 90%, e de apenas 50% quando se forma fosfato diclcico. Aqueles autores enumeram as seguintes vantagens para a lixiviao direta com cidos clordrico e ntrico diludos : i) possibilidade de lixiviao direta do concentrado ou do minrio modo na boca da mina; ii) controle/eliminao da radioatividade em rejeitos; iii) possibilidade de recuperao, como subprodutos, de elementos raros

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(ETR, por exemplo), de bom valor comercial; e iv) formao de fosfato monoclcico, de elevado grau de pureza, isento de elementos pesados txicos, que pode ser comercializado como aditivo para raes, na indstria pecuria. Minrios fosfatados marginais: produo de fertilizantes organofosfatados Utilizando como matria-prima minrios fosfatados, pobres (minrios marginais) ou no, e matrias primas tais como turfa, bagao e palha, podero ser produzidos fertilizantes organo fosfatados (Oba , 2004). Segundo referem Oba e Chaves (2000), trata-se de um processo desenvolvido em laboratrio, na Frana, pelos pesquisadores F. Sternicha e A. Bernard (patente no 87-13177). O princpio deste novo processo baseia-se no tratamento de uma mistura de fosfato e matria orgnica por xidos de nitrognio que se transformam em cido ntrico em contato com a umidade da mistura. O cido ntrico formado ataca a apatita e a matria orgnica, formando cidos hmicos que tambm atuam na dissoluo da apatita O produto final aporta para as culturas um fosfato parcialmente solvel, matrias orgnicas pr-humidificadas e nitratos (ob. cit.). As etapas qumicas determinantes do processo so: i) combusto da amnia com formao de xidos nitrosos; ii) sua transformao em xidos ntricos por oxidao; e iii) ataque dos fosfatos (ob. cit.). Partindo de minrios marginais e/ou de rejeitos fosfatados possvel, como afirmam aqueles autores, produzir-se um produto fosfatado de solubilizao lenta, contendo, alm do fsforo, nitrognio sob a forma de nitratos e matrias orgnicas pr-humidificadas. P de Rocha A EMBRAPA, em colaborao com vrias instituies, nomeadamente com o Instituto de Geocincias da Universidade de Braslia, desenvolve amplo programa de estudo para aplicao direta de rochas e/ou minerais como fontes dos macronutrientes K e P e, simultaneamente, associando-a reduo da acidez dos solos atravs do clcio. O principal enfoque e os melhores resultados esto sendo obtidos em relao ao potssio.

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Outro caminho de grande interesse o da remineralizao direta (rochagem) de solos com rochas fosfticas, principalmente as de origem sedimentar como as de Alhandra/Conde e Goiana, situadas na faixa costeira dos estados da Paraba e de Pernambuco. Pela sua proximidade de reas tursticas apresentam, contudo, fortes limitaes ambientais. A aplicao direta de rochas fosfticas, minrios pobres e ou rejeitos de minerao est a sendo estudada em vrios pases como refere Peter van Straaten (2007) no seu livro Agrogeology The Use of Rocks for Crops. H necessidade de se desenvolverem trabalhos de pesquisa para aplicao direta, de materiais fosfticos marginais, como o caso de rejeitos, minrios pobres e minrios de difcil concentrao, recorrendose, inclusive, biotecnologia para melhor liberao do fsforo. Termofosfatos potssicos No Brasil apenas se produzem termofosfatos, no termofosfatos potssicos. A utilizao de rochas feldspticas, enriquecidas em potssio, e calcrios, muito abundantes na natureza, um caminho, potencialmente promissor, para a produo de termofosfatos potssicos, como j foi demonstrado, em trabalhos realizados pelo IPT IG/USP (Valarelli e Guardani, 1981; Valarelli et al., 1993). Uma empresa da rea de fertilizantes realizou testes em escala piloto com a Rocha Potssica do Planalto de Poos de Caldas. Os resultados foram encorajantes pelos parmetros de qualidade atingidos pelo termofosfato potssico gerado. Seria um caminho aberto para a produo de um fertilizante de solubilizao lenta, adaptado s condies climticas dominantes no Brasil, contendo os macronutrientes fsforo e potssio de que o Brasil grande importador.

4. USOS

FUNES

A apatita, principal mineral de fsforo, utilizada predominantemente na indstria dos fertilizantes. Como se trata de um mineral insolvel, h necessidade de transform-lo em produtos que possam liberar fsforo para as plantas. A principal aplicao da apatita

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na fabricao do cido fosfrico para fertilizantes, campo que absorve cerca de 90% do total produzido. cido fosfrico, ou mais corretamente, cido ortofosfrico (H3PO4), um importante composto qumico na indstria dos fertilizantes, intermedirio entre os minrios fosfatados e os principais produtos utilizados na agricultura, tais como: fosfato de amnio, superfosfato triplo, nutrientes lquidos mistos, nutrientes slidos mistos de alta pureza e vrios tipos de fosfatos ntricos. As principais matrias-primas na produo de cido fosfrico so o concentrado fosftico e o cido sulfrico.

cido fosfrico uma designao imprecisa, dado que so conhecidos 8 cidos de fsforo dos quais 4 so fosfricos: hipofosfrico (H4P2O6), pirofosfrico (H4P2O7), metafosfrico (HPO3) e ortofosfrico (H3PO4). Os outros 4, fosforosos, so: o hipofosforoso (H3PO2), o metafosforoso (HPO2), o pirofosforoso (H4P2O5) e o fosforoso (H3PO3) (Waggaman, 1969b). Produtores e distribuidores de fertilizantes sempre designam o cido ortofosfrico, por fosfrico e desta forma que tambm ser designado neste captulo. Ainda para maior confuso, o termo cido fosfrico apresentado como sinnimo de pentxido de fsforo (P2O5). Nestas designaes imprecisas h, porm, um consenso universal: a unidade P2O5 o denominador comum para exprimir o teor/contedo de fsforo, tanto no cido fosfrico, quanto nas rochas fosfticas. O cido ortofosfrico contm, habitualmente, 52-54% de P2O5 Para comercializao, o cido fosfrico produzido com vrias concentraes, dependendo do processo de fabricao, impurezas e fim a que se destina (Harben, 2002): cido fosfrico industrial ou cido fosfrico tcnico - Designao geral para o cido fosfrico utilizado no fabrico de fosfato de sdio e outros fosfatos no utilizados na alimentao.

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Agrominerais Fosfato

cido fosfrico de grau alimentar (Feed grade acid) - cido fosfrico de baixo teor de F, As e metais pesados. Utilizado na alimentao do gado e na avicultura. cido fosfrico para alimentao (Food grade acid) - cido de alta pureza, obtido por via trmica, apenas com traos de As, Fe e metais pesados. Utilizado em produtos alimentares e farmacuticos. cido polifosfrico ou superfosfrico - Em sistemas purificados, a desidratao molecular d origem formao de cadeias de molculas de polimorfos. utilizado em aplicaes que exijam alta pureza e elevados teores de fsforo. cido fosfrico, via hmida, purificado - As impurezas so removidas por extrao por solventes. Aplicaes anlogas s do anterior. No campo da qumica, o cido ortofosfrico utilizado: i) na produo de fosfatos de sdio usados em detergentes, cermicas, tingimentos etc; ii) tratamento de guas pesadas (fosfato monoclcico); iii) como suplemento alimentar na pecuria (fosfato diclcico sem flor); iv) indstrias farmacutica; v) acidificao de bebidas no alcolicas; vi) refino de acar; vii) fermentos; viii) indstria blica, no fabrico de bombas incendirias e na produo de cortinas de fumaa; e ix) steres fosfricos para plastificantes Verifica-se assim que, alm da indstria de fertilizantes, de longe a principal, o cido fosfrico, quando de elevado grau de pureza, tem vrias outras aplicaes.

5. ESPECIFICAES
A Lei 86.955 de 18.02.82, que dispe sobre a fiscalizao da produo e comrcio de fertilizantes, define-os como substncia mineral ou orgnica, natural ou sinttica, fornecedora de um ou mais nutrientes das plantas (Decreto 86.955 publicado no DOU em 24.02.82).

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Os fertilizantes minerais so constitudos por compostos inorgnicos e orgnicos sintticos obtidos por processos industriais (ex.: uria). Podem ser simples (com um nico composto qumico, mas com um ou mais nutrientes, macro e/ ou micro) ou mistos (resultam da mistura de dois ou mais fertilizantes simples). Os fertilizantes mistos subdividem-se em vrios tipos, sendo os mais conhecidos as misturas (mistura fsica de dois ou mais fertilizantes simples que podem estar individualmente na forma granulada ou em p) e os fertilizantes complexos ou granulados complexos (so preparados por processo qumico contendo dois ou mais compostos qumicos em cada unidade de grnulo) (Kulaif, 1997). O fsforo um dos 16 nutrientes considerados essenciais e/ ou necessrios ao crescimento e reproduo das plantas. Em funo das quantidades necessrias e importncia no processo de desenvolvimento das plantas, os nutrientes classificam-se em (Ferreira e Cruz eds., 1991; FAO/IFA, 2002; POTAFOS/NUTRI-FATOS, 2005; Resende, 2005): (i) (ii) (iii) macronutrientes primrios - N, P, K; macronutrientes secundrios - Ca, Mg, S; micronutrientes ou oligoelementos - B, Cl, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Zn, Na, Si.

A necessidade de fertilizantes nos solos exprime-se em kg/ha para os macronutrientes e em g/ha para os micronutrientes. Os fertilizantes fosfatados mais comuns podem ser classificados com base no nmero de nutrientes e na sua composio qumica: a) Com um macronutriente primrio (P) superfosfato simples (SSP) superfosfato triplo (TSP) termofosfato magnesiano b) Com dois macronutrientes primrios (P, N) fosfato monoamnico (MAP) fosfato diamnico (DAP)

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c) Formulaes NPK binria baixa concentrao alta concentrao fosfatada alta concentrao nitrogenada H dois tipos de empresas na indstria de fertilizantes: mineradoras/produtoras de matrias-primas e de produtos intermedirios e misturadoras/vendedoras de fertilizantes. No Brasil so exemplos do primeiro tipo as empresas FOSFERTIL, BNGE/SERRANA, COPEBRAS (Anglo American) e GALVANI S.A. As empresas misturadoras/revendedoras so numerosas e tm a sua Associao, a AMA - Associao dos Misturadores de Adubos do Brasil. Essas empresas preparam e vendem grande nmero de produtos/misturas, muito diversificados. As empresas produtoras atuam tambm como misturadoras e ainda no campo da qumica. Estruturam-se em complexos industriais principalmente nas regies Centro-Sul, Sudeste e Sul do Brasil. A indstria dos fertilizantes fosfatados recorre a matrias primas bsicas (rocha fosftica, enxofre e amnia anidra) e produtos intermedirios (cidos fosfrico, sulfrico e ntrico).

Matrias-Primas Bsicas Rocha fosftica - Rochas ricas de minerais do grupo da apatita (no confundir, como acontece freqentemente, com o termo concentrado fosftico, produto que resulta do beneficiamento da rocha fosftica). No Brasil, as rochas fosfticas apresentam teores de P2O5 oscilando entre 5% (Jacupiranga - SP) e 22% (Paulista - PE). Depois de beneficiamento o concentrado fosftico atinge teores de P2O5 que variam entre 32% e 38%. O teor de fsforo medido sob a forma de P2O5 (pentxido de difsforo) contido, ou em BPL (Bone Phosphate Lime) que exprime o P em termos de fosfato triclcico Ca3(PO4)2 , isto , 1% de P2O5 = 2,185% de BPL. Na Tabela 5 resumem-se as

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especificaes para os concentrados de rocha fosftica (phosphate rock). O produto comercial tpico de fsforo um concentrado clciofosfatado com 36% de P2O5 e 3 a 4 % de flor, tendo como principais impurezas xi- hidrxidos de ferro, argila, fosfatos de alumnio e slica, geralmente sob a forma de gros de quartzo. Elementos-trao comuns so os ETR (por vezes com teores significativos), Th-U, Sr, Ba, Mg, Zn e outros elementos raros, ainda mal definidos. Enxofre - No so conhecidos depsitos econmicos de enxofre natural (elementar) no Brasil, onde toda a produo provm de gs de refinarias de petrleo, de sulfetos de cobre (Caraba Metais - BA) e de sulfetos de zinco (Parabuna Metais - MG), e de outros. Para complementar a demanda interna o Pas foi obrigado a importar US$ 124 milhes em 2003. Amnia anidra (NH3) - Obtem-se por reao entre o nitrognio e o hidrognio, a presso e temperatura elevadas, na presena de catalisador. O nitrognio provm do ar e o hidrognio pode ter vrias fontes, sendo as mais comuns o gs natural e os derivados do petrleo. A amnia, matria-prima bsica para fabricao de fertilizantes nitrogenados, utilizada na produo de uria, nitrato de amnio, fosfato monoamnio (MAP), fosfato de diamnio (DAP) e sulfato de amnio.

Tabela 5
tens P 2 O5 CaO :

Especificaes para o concentrado de rocha fosftica.

Valores At 42% 1,32 1,61 Deve ser o mais baixo possvel Consideraes

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P 2 O5 Fe e Al

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para diminuir o consumo de H2SO4. Fe2O3 ou Al2O3 < 3-4%. P2O5/R2O3 Formam fosfatos complexos; 20 Desejvel: 0,1-2% Fe2O3 ou 0,2-3% cido. Mg influenciam a viscosidade do cido; originam resduos de psprecipitao.

Al2O3 com 60-90% passando para o 05-1,5% na apatita. Desejvel

P2O5/MgO 78% com 0,2-0,6% MgO. F: 2-4%; P2O5/F: 6-11 nas apatitas; Si/F pode ser maior. F passando 25-75% para o cido

Forma fosfatos coloidais complexos com Al e F que entopem os filtros. Corrosivo. Pode modificar a produto. Em quantidades elevadas causa abraso. Transforma o HF em cido Fluossilcico, menos corrosivo. Forma complexos com Al, Na, Mg e F. formao de cristais. Possvel co-

SiO2

1-10%, 5-40% passando para o cido

Si:F Sr Cl

Baixa razo d origem a cido com teor de F elevado 0-3% SrO 0-0,055% passa totalmente para o cido Inibe a recristalizao de gesso hemihidratado. Acima de 0,03% provoca forte corroso. Aumenta o consumo de H2SO4. espuma durante o ataque cido. Podem contribuir para a psprecipitao de fosfatos insolveis. Impem teores baixos (< 0,8-255 ppm de Cd, por exemplo) Podem ser micronutrientes propores significativas. potenciais. Passam para o cido

Carbonato 0,7-8% orgnica menores Elementos Cd, Hg, Cr, As, Pb, Se, U-Th, V txicos Matria

0,1-1,5%. 15-705 passa para o cido Dificulta a filtrao. Estabiliza a

Elementos Mn, Fe, Zn, Ti e Cu

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U 35-400 ppm U3O8. 75-80% passando para o cido

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Recupervel podendo constituir um subproduto.

Fonte: The Industrial Minerals HandyBook (Harben, 2002).

Produtos Intermedirios cido fosfrico - a matria-prima utilizada na produo de fertilizantes fosfatados de alta concentrao. Aplica-se tambm em nutrio animal. Obtm-se por dois processos: via mida e via trmica. Na via mida faz-se reagir a rocha (ou o concentrado) fosftica com um cido (H2SO4, HNO3, HCl), separando-se e concentrando-se posteriormente o cido fosfrico. Utiliza-se a via trmica quando o objetivo a obteno de cido fosfrico de grau alimentar. No cido fosfrico obtm-se uma concentrao de P2O5 da ordem de 52-54%. Exemplo: FOSFRTIL/Complexo Industrial de Uberaba: P2O5 total (52% mn.). Especificaes padro para o cido fosfrico: concentrao em P2O5 => 52,00% slidos => 2,00% SO4-2 (sulfato livre ) => 1,85% densidade => 1,7 (35oC) cido sulfrico - obtido, principalmente, pelo processo de absoro dupla, a partir da oxidao do enxofre, e por ustulao de piritas, obtendo-se um produto a 98,5%. Fator de consumo mdio: 0,35t de S por tonelada de H2SO4 produzido. Especificaes para o cido sulfrico: Concentrao: 98 a 99 % (em peso ) Densidade: > 1,84 g/cm3 (30 oC ) MgO: 1,10 % cido ntrico - produzido comercialmente pelo processo de oxidao da amnia e absoro na gua a presso varivel. No Brasil o cido clordrico no utilizado na produo de cido fosfrico embora sua indstria apresente forte capacidade ociosa e at produo de excedentes. obtido, principalmente, como produto da fabricao da soda. Segundo o Anurio da Indstria Qumica Brasileira ABIQUIM, de 2003, as capacidades instalada de produo e de vendas em 2002

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foram, respectivamente, 283.100 t, 131.632 t e 131.342 t, o que traduz forte capacidade ociosa (53,5%). Principais produtos comerciais de fertilizantes fosfatados Concentrado fosftico - Depois do beneficiamento a rocha fosftica atinge concentraes de P2O5 que variam entre 32% e 38%. Os valores de BPL oscilam, normalmente, entre 55 e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente excede 1,5% nos produtos comerciais. Na Tabela 6 apresentam-se as especificaes gerais, e na Tabela 7 as especificaes e a composio do concentrado produzido em Tapira, a maior mina do Brasil. Tabela 6 Especificaes para o concentrado de rocha fosftica.
tens
P 2 O5 CaO : P2O5

Valores
At 42% 1,32 1,61

Consideraes

Deve ser o mais baixo possvel para diminuir o consumo de H2SO4.

Fe e Al

20

Fe2O3 ou Al2O3 < 3-4%. P2O5/R2O3 Formam fosfatos complexos;

influenciam a viscosidade do cido; originam resduos de psprecipitao.

Desejvel: 0,1-2% Fe2O3 ou 0,2para o cido. Mg

3% Al2O3 com 60-90% passando

05-1,5% na apatita. Desejvel MgO.

P2O5/MgO 78% com 0,2-0,6%

Forma fosfatos coloidais complexos com Al e F que entopem os filtros. Corrosivo. Pode modificar a formao de cristais. Possvel coproduto.

F: 2-4%; P2O5/F: 6-11 nas apatitas;

Si/F pode ser maior. F passando 25-75% para o cido SiO2 1-10%, 5-40% passando para o cido

Em quantidades elevadas causa abraso. Transforma o HF em

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cido Fluossilcico, menos

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corrosivo. Forma complexos com Al, Na, Mg e F. Si:F Baixa razo d origem a cido com teor de F elevado Sr 0-3% SrO Inibe a recristalizao de gesso hemihidratado. Cl 0-0,055% passa totalmente para o cido Carbonato Matria orgnica Elementos menores Elementos txicos Cd, Hg, Cr, As, Pb, Se, U-Th, V Impem teores baixos (< 0,8-255 ppm de Cd, por exemplo) U 35-400 ppm U3O8. 75-80% 0,7-8% 0,1-1,5%. 15-705 passa para o cido Mn, Fe, Zn, Ti e Cu Acima de 0,03% provoca forte corroso. Aumenta o consumo de H2SO4. Dificulta a filtrao. Estabiliza a espuma durante o ataque cido. Podem contribuir para a psprecipitao de fosfatos insolveis. Podem ser micronutrientes potenciais. Passam para o cido em propores significativas. Recupervel podendo constituir um subproduto.

passando para o cido

Fonte: The Industrial Minerals HandyBook (Harben, 2002).

Tabela 7 Especificaes e composio do concentrado fosftico de Tapira, a principal mina do Brasil.

Composio (%) => Especificaes => Tapira => P2O5 34,7 35,0 CaO 52,5 50,8 Fe2O3 1,60 1,2 Al2O3 0,4 0,2 MgO 1,1 0,8 1,3 F

Concentrado Fosftico Seco Microgranulado (Rocha Fosftica Seca) 90 a 95% <200#, comercializado, para aplicao direta, com base nos teores de P2O5. Exemplo: FOSFERTIL => P2O5 (36,0% mx.); Fe2O3 (3,0% mx.); SiO2 (2,8% mx.); umidade (0,5% mx.).

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Agrominerais Fosfato

Rocha Fosftica sem Umidade - comercializada tendo como base o teor de Ca3(PO4)2 - fosfato triclcico (BPL - Bone Phosphate Lime), sendo fatores de penalizao teores de xidos de Fe e Al (I&A Iron and Aluminium - sigla internacional) que ultrapassarem os limites estabelecidos. Os valores de BPL oscilam, normalmente, entre 55 e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente excede 1,5% nos produtos comerciais. Rocha Fosftica com Umidade - aplicada na produo de fertilizantes de aplicao direta. Exemplo: ULTRAFRTIL/Catalo => P2O5 (36,0 0,5%); Fe2O3 (2,5 0,5%); SiO2 (1,8 1,0%); +325 # (78 12%); umidade (10 5%). Superfosfato Simples (SSP) - o principal ingrediente de fertilizantes mistos. Resulta da acidulao da rocha fosftica. A presena de Fe e Al na produo de superfosfato aumenta o consumo de cido sulfrico na acidulao, dando origem, alm disso, a um produto de menor qualidade. Por outro lado, teores elevados de Fe so indesejveis em fornos eltricos porque o ferro, combinando-se com o fsforo, origina o ferrofsforo, produto de difcil venda. Exemplos: Superfosfato Simples Farelado produzido no complexo industrial da FOSFRTIL/ Uberaba => P2O5 CNA + gua (18,0%), P2O5 sol. gua (16,0%); Superfosfato Simples da SERRANA => P2O5 solvel em CNA + gua (18%), P2O5 sol. gua (16,0%); Ca (18 a 20%), S (12%). Superfosfato Simples Amoniado (SSPA) - Aplicaes: Fertilizante. Exemplo: FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e MneroQumico de Catalo => Nitrognio Amoniacal (3,0%), P2O5 CNA + gua (17,0%). Superfosfato Simples (SSP) Farelado - Aplicaes: Fertilizante. Exemplo: FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e MneroQumico de Catalo => P2O5 CNA + gua (18,0%), P2O5 sol. gua (16%). Superfosfato Triplo (TSP) Granulado - Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo: FOSFRTIL/Uberaba => P2O5 CNA + gua (46,0%), P2O5 sol. gua (39,0%). Superfosfato Triplo (TSP) Farelado Grosso - Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo: FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba => P2O5 CNA + gua (44,5%), P2O5 sol. gua (38,0%).

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

173

Fosfato Diamnico (DAP) - aplicado em fertilizantes, no tratamento de efluentes e em fermentao alcolica. Exemplo: FOSFRTIL/Piaaguera => N total (18,0%), P2O5 Scan + gua (46,0%), P2O5 sol. gua (38,0%). Fosfato Monoamnico (MAP) - Aplicaes em fertilizantes, no tratamento de efluentes e em fermentao alcolica. Exemplos: FOSFRTIL/Piaaguera => N total (11,0%); P2O5 Scan + gua (52,5%), P2O5 sol. gua (43,0%). FOSFRTIL/Uberaba => N total (10,5%), P2O5 Scan + gua (54,0%), P2O5 sol. gua (49,0%), Granulometria retida 4,0mm (0%), passante < 0,5mm (< 5,0%). Na Tabela 8 indica-se capacidade de produo de produtos intermedirios fosfatados, em t/ano. Na Tabela 9, apresentam-se, de forma sinttica, as caractersticas mais comuns dos principais fertilizantes fosfatados. Tabela 8 Capacidade de produo de fosfatados das principais empresas (t/ano).
Produto/Empresa Superfosfato triplo (P) Copebrs Copebrs Fosfrtil Roulier Trevo Fosfato Monoamnio (MAP) Copebrs (P) Fosfrtil (P) Fosfrtil (Granulado) Ultrafrtil (Granulado) Fosfato Diamnio (DAP) Ultrafrtil Piaaguera (SP) 46,0 8.000 Catalo (GO) Uberaba (MG) Uberaba (MG) Piaaguera (SP) 48,0 54,0 54,0 52,5 113.000 150.000 460.000 253.000 Catalo (GO) Cubato (SP) Uberaba (MG) Rio Grande (RS) Rio Grande (RS) 41,0 41,0 44,5 42,0 42,0 40.000 28.000 435.000 50.000 78.000 Localizao

produtos

comerciais
Cap.de

P2O5 (%)

Produo

174 Termofosfato Mitsui do Brasil

Agrominerais Fosfato

(MG)

Poos

de

Caldas

18,0

160.000

Fonte: ANDA (2004), COPEBRAS (2005), FOSFRTIL (2005).

Tabela 9 Sntese com a descrio e especificaes fertilizantes fosfatados (valores mdios).

Produto Descrio Concentr. Comum

dos principais
Principais Usos

Fatores Tcnicos

Superfosfato Simples SSP (a) Ca(H3PO4)2.H2O + CaSO4

Fertilizante de baixa concentrao. Contm dois importantes macronutrientes e S secundrios, Ca

20% P2O5 total 18% CNA + gua 16% Solvel em gua

0,374t H2SO4 0,575t com P2O5 de rocha de 36%

Aplicao direta no solo ou em formulaes NPK

Superfosfato triplo TSP (b) Ca (H2PO4)2

Produto solvel na gua. Resulta da reao entre o c. fosfrico e o concentrado fosftico

46% P2O5 total 42% P2O5 solvel CNA + gua

0,346t H3PO4 (100%) 0,393t rocha 36% P2O5

Empregado para aplicao direta no solo ou em formulaes NPK

Fosfato

Mono- Produto

solvel 10-11% N e 54% 0,136 t amnia 0,540t H3PO4 (100%)

Fertilizante de aplicao direta no solo ou NPK em formulaes

amnico MAP (NH4) H2PO4

em gua. Resulta P2O5 total da reao entre c. fosfrico e amnia. Pode ser obtido em p e granulado, quando a razo molar igual a 1 10-11% N e 52% P2O5 Solvel CNA + gua 10-11% N e 48% P2O5 solvel gua N e total CNA

Fosfato Diamnico Solvel em gua. 18% DAP (NH4) HPO4 Resulta fosfrico amnia. da P2O5 e gua. Forma-

46% 0,232 t amnia e + 0,468 (100%) t H3PO4

Aplicao direta no solo ou em formulaes NPK

reao entre c. Solvel

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

se 1,5 uma uma que lama com de 18% P2O5 gua N e 40% em 040 t H2SO4

175

com razo molar quantidade

solvel

adicional 2M Fosfato Parcialmente Acidulado Natural,

amnia, passa a

obtido

por 20% P2O5 Total com de pelo

0,220t H2SO4 Fosfato

Fertilizante de aplicao direta no solo

ataque da rocha fosftica, baixa concentrao P2O5 H2SO4 ,

9% P2O5 e Solvel 0,780t CNA + gua 5% P2O5 Solvel Natural

na gua

(a) Superfosfato Simples Foi o primeiro fertilizante obtido industrialmente (sculo XIX) produo de superfosfato triplo vem aumentando desde o incio do

(b) Superfosfato triplo - Resulta do ataque do concentrado por cido fosfrico. A sculo, principalmente em usinas implantadas na boca das minas. A sua composio, com 41

principal razo desta grande procura e valorizao.

a 48% de P2O5 disponvel, quase todo solvel na gua, tem sido fator decisivo e a

Formulaes NPK Formulaes ou misturas NP e NPK resultam da reunio de 2 ou mais nutrientes, em propores tais que atendam s necessidades nutricionais das culturas (Tabela 10). Dependem de variveis como solo, tipo de cultivar, clima e morfologia. Tabela 10 Exemplos de formulaes NPK.
Anda 2 20 20 4 14 8 4 20 20 Yara 15 15 15 20 10 10 13 13 21

176 5 25 15 5 25 25 12 6 12 14 7 28 20 5 - 20

Agrominerais Fosfato 12 12 17 2 (MgO) 22 14 00 20 20 00

Fontes: ANDA (2004); YARA (2004).

Na Tabela 10 apresentam-se alguns exemplos de teores de P em formulaes NPK. Tabela 11 Teores de P em alguns fertilizantes.
Misturas/Fertilizantes Fertilizantes NPK Fertilizantes NP Fertilizantes PK DAP MAP
Fonte: YARA (2004).

P2O5 (%) 5 24 6 34 5 30 42 48 52

6. MINERAIS

MATERIAIS ALTERNATIVOS

No existe substituto para o nutriente fsforo em seu uso como fertilizante.

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