UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

Disciplina: Cintica Qumica Experimental Prof: Ana Paula Carrio

Daniel Nascimento dos Santos Gilmar Nascimento Neves Henrique Fernandes Figueira Brasil Meyre Lane Pereira da Silva Raimunda Nonata Consolao e Branco

RELATRIO REFERENTE AULA 3: DETERMINAO DA ORDEM DE REAO PELO MTODO DAS CONCENTRAES EM EXCESSO.

Belm, 12 de novembro de 2010

1.

INTRODUO

O efeito da variao da temperatura tem sido a chave mais importante para a teoria dos processos de velocidade. Em 1889, Arrhenius salientou que como a equao de Van't Hoff para o coeficiente de temperatura da constante de equilbrio K c era

enquanto a lei da ao das massas relacionava a constante de equilbrio a a uma relao de constantes de velocidades Kc = kf / kb , uma equao razovel para a variao da constante de velocidade k com a temperatura poderia ser

onde Ea chamada energia de ativao da reao. Se E no depender da temperatura, por integrao , temos:

que a famosa equao de Arrhenius. Onde lnA uma constante de integrao e A chamado fator de frequncia ou fator pr exponencial. Os termos A e Ea so os chamados 'parmetros de Arrhenius'. Reescrevendo a equao de Arrhenius, temos

onde A pode ser interpretado como a frao de colises que tm energia cintica suficiente para levar reao. Da equao segue que o grfico do logartmo da constante de velocidade em funo do inverso da temperatura deve ser uma reta. A validade da equao de

Arrhenius tem sido confirmada desta maneira para um grande nmero de velocidades experimentais.

Coef. Angular =

ln k

1/T

O parmetro A (fator de frequncia) corresponde interseco da reta com o eixo vertical em .

De acordo com Arrhenius, as molculas necessitam de uma certa energia crtica antes de reagir. O fato de Ea ser dada pelo coeficiente angular do grfico de significa que, quanto mais elevada a energia de ativao, mais forte ser a dependncia entre a constante de velocidade e a temperatura (isto , mais inclinada ser a reta do grfico) . Assim, uma energia de ativao alta significa uma forte dependncia entre a constante de velocidade e a temperatura. Se a energia de ativao for nula, a constante de velocidade no depende da velocidade.

2.

MATERIAL E MTODOS:

Material Utilizado: 2 Buretas (50 mL) 2 Beckers (100 mL) 8 Tubos de ensaio Suporte universal Bico de bunsen Cronmetro Termmetro (0 a 100C) Estante para tubos de ensaio Garra para tubos de ensaio

Reagentes Utilizados: Soluo de cido sulfrico (H2SO4); 0,05M Soluo de tiossulfato de Sdio (Na2S2O3); 0,05M Procedimento Experimental: Separaram-se duas buretas (50 mL) e dois beckers (500 mL). Em um dos beckers foi colocada a soluo de Na2S2O3 (0,05 M) e no outro a soluo de H2SO4 (0,05 mL) para depois ser transferida para as buretas, mas antes, foi usado um pouco de cada uma das solues para ambientar ambas, a fim de remover qualquer impureza presente nestas. Quatro tubos de ensaio foram numerados na forma (1, 2, 3, 4), os quais vo receber a soluo de H2SO4 presente em uma das buretas (aferiu-se 4 mL em cada tubo). Depois, numerou-se mais quatro tubos de ensaio na forma (1, 2, 3, 4), os quais vo receber a soluo de Na2S2O3 presente na outra bureta (aferiu-se 4 mL em cada tubo). Em outro becker foi colocado H2O (destilada) e, com o auxlio de um termmetro, mediu-se a temperatura (aproximadamente 23C). Anotou-se o valor da temperatura em uma tabela.

Posicionou-se o tubo 1, contendo 4 mL de H2SO4, e o tubo 1, contendo 4 mL de Na2S2O3. Ambos os tubos foram submersos no becker contendo a gua destilada, estes foram deixados por aproximadamente dois minutos a fim de atingirem a mesma temperatura (aproximadamente 23C), depois misturou-se o 1 no 1. Neste momento iniciou a contagem do tempo at o incio de uma turvao (quando o cronmetro foi parado). Anotou-se o tempo na tabela e descartou-se em um frasco o contedo do tubo 1. Colocou-se o tubo 2, contendo 4 mL de H2SO4, e o tubo 2, contendo 4 mL de Na2S2O3 no becker contendo a gua destilada e depois esse conjunto foi levado ao banho-maria. Com o auxlio de um termmetro, mediu-se a temperatura da gua esperando que a mesma atingisse a temperatura de aproximadamente 33C, ou seja, 10C a mais do que temperatura medida inicialmente (aproximadamente 23C). Atingido esse valor, misturou-se o 2 no 2 (mantendo este sempre submerso na gua). Mediu-se o tempo a partir do exato momento da mistura at o incio da turvao (quando o cronmetro foi parado). Anotou-se o tempo na tabela e descartou-se em um frasco o contedo do tubo 2. Repetiu-se o procedimento acima para os demais frascos, sempre aumentando em 10C a temperatura.

3.

RESULTADOS E DISCUSSO

A reao do perxido de hidrognio e iodeto de potssio em meio cido acontece segundo a reao abaixo:

Para determinao da ordem desta reao, utiliza-se a concentrao de todos os reagentes em excesso, exceto a de perxido. Portanto, a equao cintica para esta reao depender somente da concentrao do mesmo.

A ordem de reao determinada quando uma reao linear com o tempo for encontrada. Assim, pode ser encontrada uma relao linear do tempo com [H2O2] (ordem 0) ou com ln[H2O2] (1 ordem) ou com 1/[H2O2] (2 ordem). Para encontrarmos a estequiometria da reao, precisamos entender como ela ocorre: Meio Reacional 20 mL de H2O2 20 mL de KI 10 mL de H2SO4 2 mL de Na2S2O3 5 mL de amido 150 mL de H2O Total 0,207 mL 30 mL 3% --> 500 mL 1M 3M 0,1 M

Concentrao Inicial de Perxido de Hidrognio Concentrao = Mas, M = C/MOL = 30/34 = 0,8824. Fazendo-se a diluio para 500 mL temos: 0,8824 . 30 = 500 . M

Nmero de mols de H2O2 0,0529M presentes em 20 mL n = mol.V n = 1,0588x10-3 mols de H2O2

Nmero de mols de Na2S2O3 0,1 M em 2 mL n = mol.V n = 2,00x10-4 mols de Na2S2O3

Observemos agora as seguintes reaes:

Nmero de mols de I2 formado com adio de 2 mL de Na2S2O3 0,1M

Quantidade de H2O2 consumida com adio de 2 mL de Na2S2O3

Os dados coletados no experimento so apresentados na tabela abaixo. importante observar que o volume do meio reacional aumenta e que o nmero de mols de perxido diminui.

Tempo (s) 0 21,37 29,00 34,00 39,27 62,94 79,36 145,09 570,25

V(Na2S2O3) 0 2 8 10 12 14 16 18 20

N(H2O2) 1,0588E-03 9,5882E-04 6,5882E-04 5,5882E-04 4,5882E-04 3,5882E-04 2,5882E-04 1,5882E-04 5,8824E-05

Vtotal 0,207 0,209 0,215 0,217 0,219 0,221 0,223 0,225 0,227

[H2O2] 5,1151E-03 4,5877E-03 3,0643E-03 2,5752E-03 2,0951E-03 1,6236E-03 1,1606E-03 7,0588E-04 2,5913E-04

ln[H2O2] -5,2756E+00 -5,3844E+00 -5,7879E+00 -5,9618E+00 -6,1682E+00 -6,4231E+00 -6,7588E+00 -7,2561E+00 -8,2582E+00

1/[ H2O2] 1,9550E+02 2,1798E+02 3,2634E+02 3,8832E+02 4,7731E+02 6,1590E+02 8,6159E+02 1,4167E+03 3,8590E+03

Traando o grfico para ordem zero ([H2O2] x t):

6,00E-03 5,00E-03 4,00E-03 3,00E-03 2,00E-03 1,00E-03 0,00E+00 0 200 400 600 Teste de ordem zero

Traando o grfico para 1 ordem (ln[H2O2] x t):

-5,00 -5,50 0 -6,00 -6,50 -7,00 -7,50 -8,00 -8,50 Teste de 1a ordem 200 400 600

Traando o grfico para 2 ordem (1/[H2O2] x t):

4.000,00 3.500,00 3.000,00 2.500,00 2.000,00 1.500,00 1.000,00 500,00 0,00 0 200 400 600 Teste de 2a ordem

Neste momento, pode-se descartar a hiptese que a reao de ordem zero. No entanto difcil visualizar qual dos grficos restantes possui maior linearizao. Recorreu-se ento aos mtodos dos mnimos quadrados para anlise do coeficiente de correlao. Deste mtodo sabe-se:

Aplicando o mtodo para a 1 ordem: N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 TOTAL MDIA X 0,00 21,37 29,00 34,00 39,27 62,94 79,36 145,09 570,25 9,81E+02 1,09E+02 Y -5,28E+00 -5,38E+00 -5,79E+00 -5,96E+00 -6,17E+00 -6,42E+00 -6,76E+00 -7,26E+00 -8,26E+00 -5,73E+01 -6,36E+00 X2 0,00E+00 4,57E+02 8,41E+02 1,16E+03 1,54E+03 3,96E+03 6,30E+03 2,11E+04 3,25E+05 3,60E+05 X.Y 0,00E+00 -1,15E+02 -1,68E+02 -2,03E+02 -2,42E+02 -4,04E+02 -5,36E+02 -1,05E+03 -4,71E+03 -7,43E+03 Y2 2,78E+01 2,90E+01 3,35E+01 3,55E+01 3,80E+01 4,13E+01 4,57E+01 5,27E+01 6,82E+01 3,72E+02

-5,00 -5,50 0 -6,00 -6,50 -7,00 -7,50 -8,00 Teste de 1a ordem Linear (Teste de 1a ordem) y = -0,0047x - 5,8537 R = 0,7684 200 400 600

-8,50
-9,00

Aplicando o mtodo para a 2 ordem: N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 TOTAL MDIA X 0,00 21,37 29,00 34,00 39,27 62,94 79,36 145,09 570,25 9,81E+02 1,09E+02 Y 1,96E+02 2,18E+02 3,26E+02 3,88E+02 4,77E+02 6,16E+02 8,62E+02 1,42E+03 3,86E+03 8,36E+03 9,29E+02 X2 0,00E+00 4,57E+02 8,41E+02 1,16E+03 1,54E+03 3,96E+03 6,30E+03 2,11E+04 3,25E+05 3,60E+05 X.Y 0,00E+00 4,66E+03 9,46E+03 1,32E+04 1,87E+04 3,88E+04 6,84E+04 2,06E+05 2,20E+06 2,56E+06 Y2 3,82E+04 4,75E+04 1,06E+05 1,51E+05 2,28E+05 3,79E+05 7,42E+05 2,01E+06 1,49E+07 1,86E+07

4.000,00 3.500,00 3.000,00 2.500,00 2.000,00 1.500,00 1.000,00 500,00 0,00 0 200 400 600

Teste de 2a ordem
Linear (Teste de 2a ordem) y = 6,501x + 219,93 R = 0,9894

Por apresentar um melhor coeficiente de correlao para a tendncia linear dos pontos, conclui-se que a reao estudada de 2 ordem com .

4.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, Peter W.; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3 ed. Guanabara Koogan, 2006. P. W. Atkins e J. de Paula, Atkins, Fsico-Qumica, 8a ed., trad. E. C. da Silva, M. J. E. de M. Cardoso, M. A. F. Faria e O. E. Barcia, LTC, Rio de Janeiro, 2008, vol. 2. www.brasilescola.com, acessado em 29 de setembro de 2010.