6.

1 CINETICA QUIMICA
Este campo estudia la velocidad de reaccin de los procesos qumicos en funcin de la concentracin de las especies que reaccionan, de los productos de reaccin, de los catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de todas las dems variables que pueden afectar a la velocidad de una reaccin. Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo el hierro en presencia de aire; otras reaccionan rpidamente, como por ejemplo el sodio tambin en presencia de aire; y hay sustancias como el papel en presencia de aire que no reaccionaran jams sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reaccin sta se desarrolla rpidamente. Entonces, tanto para que una reaccin ocurra, como para modificar su velocidad, se debern tener en cuenta varios factores. Velocidad de reaccin La cintica qumica busca la relacin entre la forma precisa en que vara la velocidad de reaccin con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la velocidad) implicadas en la generacin de los productos de reaccin. La velocidad de reaccin se expresa de la siguiente forma: moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro Velocidad = tiempo en segundos moles o gramos de sustancias obtenidas por litro Velocidad = tiempo en segundos Por ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O Para esta ecuacin la expresin de velocidad es: 1) Moles o gramos de HCl o de NaOH por litro y por segundo. 2) Moles o gramos de NaCl o de H2O por litro y por segundo. Los moles o gramos de sustancia por litro de solucin es la concentracin, expresada como molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reaccin se puede expresar como: V = C/t (3) Naturaleza de los reactantes La naturaleza de los reactantes involucrados en una reaccin determina el tipo de reaccin que se efecta. Las reacciones en las cuales se redistribuyen enlaces o (2) (1)

se transfieren electrones pueden ser ms lentas que las que no involucran estos cambios. Las reacciones inicas se efectan inmediatamente, esto se debe a las frecuentes colisiones entre iones con cargas opuestas. En una reaccin inica no hay transferencia de electrones. Las reacciones entre molculas neutras pueden ser ms lentas que las inicas a causa de la transferencia electrnica y redistribucin de enlaces. La mayor parte de las colisiones moleculares son elsticas, por lo tanto, las molculas simplemente rebotan y se apartan sin cambios. Sin embargo, algunas colisiones tienen la suficiente energa para ocasionar cambios en las nubes electrnicas de las molculas que chocan. Cuando ocurre el cambio, las molculas que chocan pueden formar el complejo activado. La energa requerida para formar este se conoce como energa de activacin. Si esta es pequea pocas de las colisiones tienen la suficiente energa para formar el complejo activado. Por lo tanto, la reaccin puede ser tan lenta que no es detectable. Por ejemplo, el hidrgeno y el oxgeno pueden mantenerse durante aos en el mismo recipiente sin reaccionar. Aunque hay colisiones entre las molculas, no se alcanza la energa de activacin. Sin embargo, si la mezcla se calienta a 800 C, o se introduce una llama o una chispa en el recipiente, el hidrgeno y el oxgeno reaccionan violentamente. El calor, la llama o la chispa suministran la energa de activacin.

Factores que modifican la velocidad de las reacciones Para que dos sustancias reaccionen, sus molculas, tomos o iones deben chocar. Estos choques producen un nuevo ordenamiento electrnico y, por consiguiente un nuevo ordenamiento entre sus enlaces qumicos, originando nuevas sustancias. Temperatura Segn la Teora Cintica, la temperatura aumenta la energa cintica de las molculas o iones y por consiguiente el movimiento de estos, con lo cual, aumenta la posibilidad de choques entre las molculas o iones de los reactivos,

aumentando la posibilidad de que ocurra la reaccin o acelerando una reaccin en desarrollo. Sin embargo, el incremento de la velocidad de la reaccin no depende tanto del incremento del nmero de colisiones, cmo del nmero de molculas que han alcanzado la energa de activacin. La velocidad de una reaccin crece, en general, con la temperatura, y se duplica, aproximadamente, por cada 10 C que aumenta la temperatura. Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona lentamente con el cido sulfrico. Si se le proporciona calor aumenta la velocidad de reaccin dando sulfato de sodio (Na2SO4) y cido clorhdrico: 2.NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2.HCl Recordemos que los combustibles para ser quemado, primero deben alcanzar su punto de combustin, luego por ser reacciones exotrmicas (liberan calor) la combustin contina sola. Superficie de contacto Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado slido, la velocidad de reaccin depende de la superficie expuesta en la reaccin. Cuando los slidos estn molidos o en granos, aumenta la superficie de contacto y por consiguiente, aumenta la posibilidad de choque y la reaccin es ms veloz. Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles entre s, como por ejemplo, en la hidrlisis neutra de un aceite, se hace reaccionar ste con agua, para lograrlo, el agua de la parte inferior (recordemos que el aceite es ms liviano que el agua) se recircula hacia la parte superior rocindola sobre la superficie del aceite. Otro ejemplo sera el de un kilo de viruta de madera, que se quema ms rpido que un tronco de un kilo de masa. Para comprender mejor esto realicemos el siguiente clculo: un cubo de un metro de lado (de cualquier material), tiene una superficie de: S cubo = 6.l.l S cubo = 6.(1 m) S cubo = 6 m (4) Si a este cubo lo dividimos en 1000 cubitos de 0,10 m de lado, tendremos para un cubito una superficie de: S cubito = 6.l.l S cubito = 6.(0,10 m) S cubito = 0,06 m El total de la superficie de los 1000 cubitos es: S cubitos = 1000. 0,06 m S cubitos = 60 m (5) Comparando los resultados (4) y (5) se observa cuantitativamente que aumento la superficie de contacto. Agitacin

La agitacin es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las sustancias reaccionantes, es mezclar ntimamente los reactivo aumentando la superficie de contacto entre ellos.

Luz Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas,como por ejemplo, la combinacin del hidrgeno con el cloro. La luz solar acelera la reaccin de modo tal, que a la luz solar directa, la reaccin se hace explosiva: H2 + Cl2 2.HCl Lo mismo ocurre en la formacin de glcidos por los vegetales verdes a partir del agua y el dixido de carbono en la fotosntesis. Ocurre lo mismo con la descomposicin de sustancias poco estables, por tal motivo se envasan en recipientes que impidan el paso de la luz, como por ejemplo,el perxido de hidrgeno: 2.H2O2 + luz 2.H2O + O2 (g) (rpida) Concentracin La velocidad de una reaccin qumica es proporcional a la concentracin en moles por litro (moles/litro), de las sustancias reaccionantes. Si dos sustancias homogneas A y B (gases o soluciones) reaccionan: A + B C + D (6) La velocidad de la reaccin es: V = [A].[B] (7) En la que los corchetes sealan concentraciones en moles por litro. Observemos que si duplicamos la concentracin, por ejemplo, de la sustancia A, la velocidad de la reaccin se duplica: V* =2.[A].[B] (8) Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentracin de las mismas aumenta disminuyendo el volumen, lo que se logra aumentando la presin.

En la figura anterior se observa, que aumentando la presin las molculas de las sustancias reaccionantes se aproximan entre s, acrecentando la posibilidad de choque entre sus molculas, y por consiguiente se acelera la reaccin. Catalizadores Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones, acelerndolas o retardndolas y que siguen presentes al finalizar la reaccin, es decir que no se consumen en esta, no son parte de los productos reaccionantes. Las sustancias que retardan la velocidad de reaccin se denominan inhibidores. Por ejemplo, aadiendo dixido de manganeso (MnO2) al perxido de hidrgeno (H2O2), se observa que se descompone liberando abundante oxgeno: 2.H2O2 + n.MnO2 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rpida) La cantidad n de dixido de manganeso (MnO2) permanece constante luego de finalizada la reaccin. i. Catalizadores de contacto o heterogneos: No reaccionan qumicamente con las sustancias del sistema: adsorben en su superficie, las molculas de esas sustancias reaccionantes, aumentan, por consiguiente, el nmero de choques entre ellas y aceleran la reaccin. Una reaccin en la cual los reactantes y el catalizador no estn en la misma fase (estado) es una reaccin heterognea. Este tipo de catalizadores generalmente producen una superficie donde las sustancias pueden reaccionar, estos catalizadores funcionan adsorbiendo alguno de los reactantes, debilitando el enlace en cuestin hasta el punto en que el otro reactante rompe dicho enlace. La adsorcin es la adherencia de una sustancia a la superficie de otra. Algunos metales (finamente divididos para aumentar la superficie de contacto) actan como catalizadores de contacto: platino, nquel, xido frrico (Fe 2O3), pentxido de vanadio (V2O5), entre otros. El dixido de azufre (SO2) reacciona lentamente con el oxgeno:

2.SO2 + O2 2.SO3 (lenta) Pero, en presencia de platino y de calor, la reaccin es inmediata: 2.SO2 + O2 (amianto platinado + calor) 2.SO3 (rpida) ii. Catalizadores de transporte u homogneos: Estos catalizadores actan interviniendo en la reaccin y luego se regeneran al finalizar la misma. Un catalizador homogneo se encuentra en la misma fase (estado) que los reactantes Por ejemplo, el empleo de monxido de nitrgeno (NO) para catalizar la reaccin entre el dixido de azufre (SO2) y el oxgeno: 2.SO2 + O2 2.SO3 (lenta) El monxido de nitrgeno (NO) reacciona con el oxgeno (oxidndose) dando dixido de nitrgeno (NO2): 2.NO + O2 2.NO2 Luego el dixido de nitrgeno reacciona (reducindose) con el dixido de azufre (este se oxida), dando trixido de azufre (SO3) y regenerndose el monxido de nitrgeno (NO): 2.SO2 + 2.NO2 2.NO + 2.SO3 Son caractersticas de los catalizadores: a) Gran desproporcin entre la masa de las sustancias que reaccionan y la pequea masa del catalizador. b) El catalizador se halla igual al final del proceso, que al comienzo de l. c) Un catalizador no produce una reaccin que sin l no se realiza, solo modifica la velocidad de la misma. d) Los catalizadores son especficos de cada reaccin o de un cierto grupo de reacciones. La absorcin de las impurezas que acompaan a las sustancias reaccionantes, pueden disminuir o detener la accin del catalizador. Estas sustancias que retardan la accin de los catalizadores se denominan venenos del catalizador. Resumiendo: para aumentar la velocidad de una reaccin, se debe aumentar la posibilidad de choque entre las molculas, iones o tomos de las sustancias reaccionantes, modificando las variables enumeradas que el proceso permita

6.2 Constante de equilibrio

Constante de equilibrio, constante que equivale al producto de las concentraciones de las sustancias formadas en una reaccin qumica reversible en la que se ha alcanzado el equilibrio, dividido entre el producto de las concentraciones de las sustancias que reaccionan, elevada cada una a un exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva frmula en la ecuacin qumica ajustada. Sea la reaccin reversible entre los reactivos A y B para dar los productos de reaccin C y D, segn: aA + bB cC + dD siendo A, B, C y D especies qumicas cualesquiera y [A], [B], [C] y [D] sus concentraciones respectivas expresadas en mol/litro. La velocidad de la reaccin directa, v, es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos, elevada cada una a un exponente igual al coeficiente del reactivo en la reaccin: v = k [A]a [B]b donde k es la constante de velocidad de la reaccin de A con B a una temperatura determinada. La velocidad de la reaccin inversa, v , es, de forma anloga: v = k [C]c [D]d Cuando se alcanza el equilibrio, la velocidad de las dos reacciones es la misma y, por tanto: donde Kc es la constante de equilibrio, que depende nicamente de la temperatura. En reacciones entre gases se utilizan las presiones parciales en lugar de las concentraciones molares, y la constante de equilibrio se denomina Kp. En las reacciones heterogneas, las sustancias slidas no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio, ya que no influyen en las constantes de velocidad. Por ejemplo, en la reaccin:

FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) la constante de equilibrio Kc = [CO2]/[CO], y

Todo equilibrio qumico es un proceso que, desde un punto de vista mecanstico, incluye la interconversin de varias especies. Algunas de ellas sern reactantes y otras productos y, en la situacin de equilibrio, todas ellas se encuentran presentes en el sistema. Si planteamos una ecuacin de tipo cintico, existir una reaccin directa (caracterizada por una constante de velocidad directa kd) que provocar la generacin de productos, mientras que la reaccin inversa (caracterizada por una constante de velocidad inversa ki), provocar la regeneracin de los reactantes: Las soluciones acuosas de cidos y bases son un ejemplo de sistemas en equilibrio qumico. Todos los cidos, HX, en disoluciones acuosas, se ionizan y forman iones H+ (o, equivalentemente, iones hidronio, H3O+). As, dependiendo de cuan importante es la ionizacin, se hablar de: cido fuerte: aqul en que la ionizacin es completa y, por lo tanto, no existe, en la solucin, cido en forma molecular. En otras palabras, la reaccin anterior tendr un kd grande o muy grande y un ki pequeo o nulo: cido dbil: aqul en que la ionizacin es parcial, y los iones pueden regenerar al cido molecular dentro de la solucin: Por cierto, en este caso, los valores de kd y ki no difieren en forma tan marcada como en el cido fuerte. El equilibrio se caracteriza por una igualacin de las velocidades de reaccin directa (rd), , e inversa, , es decir: donde Ka se conoce como constante de equilibrio para el cido dbil. pH de una disolucin. Una forma de medir el grado de ionizacin de una disolucin cida, es conociendo su concentracin de iones H+. Una convencin muy utilizada es la de expresarla en trminos de una escala, llamada de pH. Por definicin: Para disoluciones acuosas no muy concentradas, la escala de pH vara entre:

Si a una disolucin cida, se agrega una disolucin de una base, se produce una nueva reaccin en que el cido es neutralizado, formando una sal y H2O. Un ejemplo conocido de base, es el hidrxido de sodio, NaOH. En tal caso, la reaccin de neutralizacin ser: Aqu, hemos colocado los iones provenientes de la ionizacin del cido y la base entre corchetes separados y NaX es la sal resultante. Titulacin de un cido. Si se tiene una disolucin de cido de concentracin desconocida, el proceso de neutralizacin con una base, permite inferirla. En efecto, la adicin de base, agotar progresivamente los iones H+ en la disolucin original, por lo que el pH de sta disminuir de la misma forma. En el agua pura, los iones H+ y OH? estn en un equilibrio propio, caracterizado por un valor de pH = 7 (25 ?C). En esta situacin, , es decir, no hay excesos o defectos de ninguno de estos iones. As, si a un cido fuerte, inicialmente con una concentracin elevada de iones H+ (o equivalentemente, valores de pH pequeo), se le agrega una base, el exceso de iones H+ comenzar a disminuir, hasta llegar al valor pH = 7, en que la disolucin se comporta como si fuera agua pura. Esta condicin se conoce como punto de equivalencia y permite establecer la concentracin del cido fuerte en la disolucin original. Si se contina agregando base, la disolucin comenzar a tener un exceso de iones OH? y se tornar bsica, con valores de pH elevados. Consideremos el caso de un cido dbil, como el cido actico (CH3 COOH). Como la ionizacin en la solucin acuosa es slo parcial, se tendr: y si se agrega NaOH, y de acuerdo con la ecuacin (6), se formar Acetato de Sodio y agua: En este tipo de equilibrio, coexisten la sal del cido dbil (Na C 2 H 3 O 2?) y el cido dbil (HC 2 H 3 O 2?). Este sistema se conoce como SOLUCION BUFFER (reguladora, amortiguadora) y tiene la propiedad especial de resistir grandes cambios en pH, pues posee una fuente de cido (el HC 2 H 3 O 2 remanente) y una fuente de base (en este caso, NaOH).

Al comenzar la titulacin de un cido dbil, existir un equilibrio entre la especie cida y la sal formada, encontrndose que se cumple: Donde, obviamente,. De esta forma, si se agrega suficiente base, como para lograr que la razn: entonces: pH = pKa y se obtiene directamente el valor de la constante de equilibrio para el cido dbil.

6.3 PRINCIPIO DE LE-CHATELIER

Este principio establece principalmente Si un sistema qumico en equilibrio experimenta un cambio en la concentracin, temperatura, volumen o la presin parcial, entonces el equilibrio se desplaza para contrarrestar el cambio impuesto. Este principio es equivalente al principio de la conservacin de la energa. Los factores que principalmente afectan al equilibrio qumico son tres como a continuacin se detalla: Concentracin Si disminuimos la concentracin de un sistema en equilibrio qumico, ste se desplazar hacia el lado de la ecuacin que ha sido afectado, en cambio, si se aumenta la concentracin, el equilibrio se desplazar hacia el lado contrario de la adicin. Por ejemplo, si se aumenta la concentracin de yoduro de hidrgeno en la reaccin: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) <-------(esta se desplaza hacia la izquierda para de la misma forma disminuir la accin y equilibrar la ecuacin) Cambio de temperatura Cuando se aumenta la temperatura en un sistema en equilibrio, este se desplazar en el sentido que absorba el calor aplicado. Hay dos tipos de variacin con la temperatura:

Exotrmica: que es aquella que libera o desprende calor. Por ejemplo: A + B C + D + Calor En este caso se puede apreciar que si aumentamos la temperatura, habr un desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos, y ser hacia los productos si se disminuye.

Endotrmica: es aquella que absorbe el calor. Por ejemplo: A + B + Calor C + D En este otro caso, se aprecia que al disminuir la temperatura afecta visiblemente a los reactivos producindose un desplazamiento del equilibrio hacia estos. En cambio si aumentamos la temperatura se ver que el equilibrio se ir hacia los productos. Es importante hacer notar que a bajas temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, debido a que bajas temperaturas reducen la movilidad de las partculas involucradas. Para contrarrestar este efecto se utiliza un catalizador para acelerar la reaccin. Cambio de presin El aumento de la presin de todo el sistema hace que el equilibrio se desplace hacia el lado de la ecuacin qumica que produce menos cantidad de moles gaseosos. En el proceso contrario, al disminuir la presin el equilibrio se desplaza hacia el lado que produce la mayor cantidad de moles gaseosos. Lgicamente, en el caso de que las cantidades de moles gaseosos sean iguales para cada lado de la ecuacin, no se producirn cambios, es decir que el equilibro no se desplazar. Tambin se puede aumentar la presin del sistema sin afectar el equilibrio agregando un gas noble.

6.4 CONSTANTE DE IONIZACION

La constante de ionizacin es la constante de equilibrio de una disociacin inica, definida inmediatamente por la ecuacin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares correspondientes. Por tanto, la constante de ionizacin es igual al producto de las concentraciones inicas dividido por a concentracin de la sustancia sin disociar. Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro, pero las unidades de concentracin no se ponen normalmente en forma implcita. Las constantes de ionizacin varan apreciablemente con la temperatura. A menos que se diga otra cosa se sobrentender que lo temperatura es de 25C. Tambin se sobrentender que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. La constante de ionizacin de un cido dbil se representa normalmente por Ka. El equilibrio para el cido actico puede escribirse de la siguiente forma: HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2] [HC 2 H 3 O 2]

6.5 Producto de solubilidad

El producto de solubilidad de un compuesto ionico es el producto de las concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio. CmAn m Cn+ + n AmDonde C representa a un catin, Aa un anin y m y n son sus respectivos ndices estequiomtricos. Por tanto, atendiendo a su definicin su producto de solubilidad ser: Kps = [Cn+]m [Am-]n El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto inico, es decir, cuanto menor sea su valor menos soluble ser el compuesto. Tambin es fcilmente observable que si aumentamos la concentracin de uno de los componentes o

iones y alcanzamos de nuevo equilibrio. el estado de equilibrio de solubilidad, la concentracin del otro ion se ver disminuida debido al efecto ion comn (efecto de accin de masa).

Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar, nmero de moles de soluto en un litro de una disolucin saturada (mol/L); y como solubilidad, nmero de gramos de soluto en un litro de una disolucin saturada (gr/L). Todo esto ha de calcularse teniendo en cuenta una temperatura que ha de permanecer constante y que suele ser la indicada en las condiciones estandar o condiciones de laboratorio (P=101 kPa, T=25C). 4

6.6 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Soluciones amortiguadoras son aquellas soluciones cuya concentracin de hidrogeniones vara muy poco al aadirles cidos o bases fuertes. El objeto de su empleo, tanto en tcnicas de laboratorio como en la finalidad funcional del plasma, es precisamente impedir o amortiguar las variaciones de pH y, por eso, suele decirse que sirven para mantener constante el pH. Los mas sencillos estn formados por mezclas binarias de un cido dbil y una sal del mismo cido con base fuerte, por ejemplo, una mezcla de cido actico y acetato de sodio; o bien una base dbil y la sal de esta base con un cido fuerte, por ejemplo, amonaco y cloruro de amonio. La aplicacin ms importante de esta teora de los amortiguadores es, para los fisilogos, el estudio de la regulacin del equilibrio cido-base. Para dar una idea de la importancia de los amortiguadores de la sangre, recordemos que la concentracin de hidrogeniones del agua pura experimenta una elevacin inmediata cuando se aade una mnima cantidad de un cido cualquiera, y crece paralelamente a la cantidad de cido aadido. No ocurre as en la sangre, que admite cantidades del mismo cido, notablemente mayores, sin que la concentracin de hidrogeniones aumente de una manera apreciable. Mecanismo de la accin amortiguadora Supongamos un amortiguador constituido de cido actico y acetato de sodio. El cido estar parcialmente disociado estableciendo un equilibrio entre las partculas de cido sin disociar los iones hidrgenos y los iones de base conjugada. El acetato de sodio, como todas las sales, est disociado completamente y, por esta causa, el in acetato procedente de la sal desplaza el equilibrio hacia la formacin

de cido, disminuyendo la concentracin de hidrogeniones libres. La presencia conjunta de la sal y el cido hace decrecer la acidez libre. Si las cantidades de sal y cido son del mismo orden de magnitud, la concentracin de iones hidrgenos se regular por la reaccin de equilibrio del cido, es decir CH3-COOH CH3-COO - + H+ Soluciones Amortiguadoras 173 Si aadimos al sistema un cido fuerte, por ejemplo cido clorhdrico, se produce un aumento instantneo de la concentracin de iones hidrgenos, los cuales son neutralizados por la base conjugada del cido liberando as, una cantidad equivalente de cido dbil. Si aadimos al sistema una base fuerte, por ejemplo hidrxido de sodio, los iones hidroxilos consumen rpidamente iones hidrgenos del sistema para formar agua, lo que provoca la transformacin de una parte del cido actico libre en acetato que es una base menos fuerte que el hidrxido de sodio. La utilidad de las mezclas amortiguadoras en la regulacin del equilibrio cidobase del plasma sanguneo, estriba precisamente en la posibilidad de mantener la concentracin de iones hidrgeno dentro de lmites estrechos, que con razn puede considerarse invariable. El pH se puede mantener muy aproximadamente al nivel que convenga, escogiendo lasmezclas adecuadas. Por un ejemplo, con un determinado amortiguador el pH de una cierta reaccin puede ser tres, y con otro amortiguador la misma reaccin se puede estudiar a pH ocho. Ecuacin de Henderson-Hasselbach La Ecuacin de Henderson-Hasselbach permite calcular el pH de una mezcla amortiguadora conociendo su composicin. En su deduccin, para un amortiguador compuesto de un cido dbil y una sal de su base conjugada, se considera que la concentracin de cido libre es aproximadamente igual a la del cido total, y la concentracin del in base conjugada coincide con la concentracin de la sal. Con ello, La Ecuacin de Henderson-Hasselbach expresa que el pH de una solucin amortiguadora se calcula sumando al pK del cido, el logaritmo de la relacin concentracin de sal / concentracin de cido, es decir pH = pKa + log [sal] De acuerdo con todo lo anterior, el pKa de un cido dbil se puede definir como el pH del Soluciones Amortiguadoras 174 sistema amortiguador que resultara al aadirle una cantidad equimolar de una sal fuerte del mismo cido, o bien el pH alcanzado despus de neutralizar con base fuerte, exactamente, la mitad de cido. Para el cido actico, una solucin uno molar de cido puro tiene un pH de 2.38, mientras que un sistema amortiguador con cantidades equimolares de cido y sal tiene un pH igual al pK del cido actico, es decir, 4.76.

Propiedades de los amortiguadores 1. El pH de una solucin amortiguadora depende de la naturaleza del cido dbil que la integra, es decir del pKa del cido. 2. El pH de un sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre la sal y el cido, pero no de las concentraciones absolutas de estos componentes. Por ejemplo, un sistema amortiguador 2 M en sal y 1 M en cido, regula el mismo pH que un sistema amortiguador 4 M en sal y 2 M en cido, debido a que la relacin concentracin de sal / concentracin de cido es igual. 3. La modificacin del pH, en una solucin amortiguadora, resulta exigua hasta que uno de los componentes est prximo a agotarse, debido a que el pH vara con el logaritmo del cociente concentracin de sal / concentracin de cido. Este cociente es afectado por la adicin de cido o base fuerte, pero el valor logartmico de la relacin con centracin de sal / concentracin de cido vara muy poco.