UNIVERSIDAD AUTNOMA DE YUCATN.

Facultad de qumica

QUMICA ORGNICA

Anhdridos de cido
Integrantes: Castillo Bautista Cristina Marisol Macas Reyes Joscelym

Saln 7

M. en C. David Cceres

Estructura Los anhdridos de cidos son derivados de los cidos carboxlicos. La palabra anhdrido significa sin agua. Se obtiene a partir de dos molculas de acido por la perdida de una molcula de agua. Solo se utilizan en el laboratorio ( RCO2COR). En un anhdrido, el grupo carbonilo realiza dos funciones, la mitad de una unidad de anhdrido se pierde como grupo saliente. Si el acido es caro, no se suele utilizar el anhdrido como forma activada para obtener un derivado, sino que el cloruro de acido es una alternativa mas eficaz, ya que el cloruro es un grupo saliente. Los anhdridos se utilizan cuando son baratos y fcilmente asequibles (accesibles). Nomenclatura Los anhdridos simtricos de cidos carboxlicos no sustituidos y los anhdridos cclicos de cidos dicarboxlicos se nombran al reemplazar la palabra acido por la palabra anhdrido. Los anhdridos asimtricos, aquellos preparados a partir de dos cidos carboxlicos diferentes, se nombran al citar alfabticamente los dos cidos y anteponiendo la palabra anhdrido. En cuestin de compuestos cclicos es parecido a la nomenclatura de los cidos carboxlicos cambiando el prefijo acido por la palabra anhdrido con la terminacin carboxlico. Propiedades Fsicas Este compuesto se encuentra polarizado por lo tanto reacciona con mas facilidad que los menos polares. El orden relatividad de los derivados va de menor a mayor: Amida Ester Tioester Anhdrido de acido Cloruro de acido

Como se puede los anhdridos reacciona mas lentamente que los cloruros de acido. El par de electrones del oxigenado esta deslocalizado mas efectivamente entre el grupo carbonilo. La estabilizacin por resonancia es como la de un ester (poca estabilizacin por resonancia o resonancia dbil), pero la estabilizacin de los anhdridos es compartidle grupo a entre dos grupos carbonilo. Cada grupo carbonilo participa de menor estabilizacin que en caso de grupo carbonilo Reaccionan con el agua para formar cidos, con alcoholes para formar esteres, con amidas para formar amidas y con LiAlH4 para formar alcoholes primarios. Solubilidad Los derivados de acido son solubles en los disolventes orgnicos mas utilizados como alcoholes, teres, alcanos clorados e hidrocarburos aromticos; sin embargo los anhdridos no

se pueden como disolventes nucleofilicos con el agua y los alcoholes, ya que reaccionan con ellos. Riesgos para la salud y medio ambiente Efectos sobre la salud del anhdrido maleico El Anhdrido Malico es irritante de la piel, ojos y la membrana mucosa que cubre la parte superior del aparato respiratorio. Una inhalacin leve puede causar dolores de cabeza severos, sangrado por la nariz, nausea y una visin doble. Al contacto con la piel produce dolor e irritacin; especialmente si la piel est hmeda, debido a la hidrlisis al Anhdrido Malico a Acido Malico en presencia de la humedad. El Anhdrido Malico puede causar dermatitis caracterizada por la formacin de pequeas ampollas. Es muy irritante para los ojos y puede causar conjuntivitis y opacidad de la crnea si no se remueve rpidamente. La ingestin puede causar la muerte o daos severos permanentes an con pequeas cantidades. Inhalacin Los problemas por inhalacin del Anhdrido Malico se pueden dar por dos formas de estado del producto: por medio de la inhalacin de Anhdrido Malico en pequeas partculas de polvo o por medio de la inhalacin de los gases producidos durante su evaporacin. Cuando el Anhdrido Malico ha sido inhalado como polvo, puede producir irritacin severa de la nariz y garganta, tos, estornudos y quemaduras de la garganta. Puede causar en ocasiones reacciones respiratorias alrgicas. Cuando la exposicin al polvo es repetida, puede causar bronquitis crnica del tipo asmtico. Los vapores de Anhdrido Malico producen una rpida contaminacin del aire por medio de la evaporacin de la sustancia a 20C. Cuando se inhalan vapores de esta sustancia, se puede producir la sensacin de quemaduras, irritacin de la nariz, garganta y pulmones, tos, dolor de cabeza, dificultad para respirar, nausea, respiracin corta y dolor de garganta. La inhalacin directa de los vapores durante exposiciones prolongadas o repetidas, puede causar en los pulmones lesiones serias generando en ocasiones asma en personas susceptibles o reacciones alrgicas; a concentraciones de 6 a 8 mg/m3 las personas no acostumbradas a manejar el Anhdrido Malico pueden sufrir irritacin nasal en menos de un minuto. Contacto piel / ojos El contacto con la piel es corrosivo. Puede no causar quemaduras inmediatas de la piel, pero el contacto prolongado con la piel hmeda causa enrojecimiento; la generacin de eritemas que pueden progresar a vesiculaciones, irritacin severa de la piel, ampollas o quemaduras, hinchazn o reacciones alrgicas.

Cuando el contacto del Anhdrido Malico con la piel es prolongado; puede causar reaccin alrgica, alteraciones de la piel, dermatitis o sensibilizacin. Cuando se produce el contacto del Anhdrido Malico con los ojos, produce dolor, irritacin, acompaado de una sensibilidad a la luz y doble visin. Una exposicin en los ojos dentro de una concentracin de de 6 a 8 mg/m3 hace que las personas no acostumbradas a manejar esta sustancia puedan sufrir irritacin en los ojos luego de 15 a 20 minutos; sin embargo han sido reportados niveles de irritacin de los ojos en concentraciones de Anhdrido Malico de 1mg/m3. En casos de mayor exposicin con el polvo o vapor, se producen quemaduras o irritacin ocular con hinchazn, conjuntivitis, fotofobia y quemaduras de la cornea, posible lesin permanente y ceguera. Ingestin A nivel del tracto intestinal, el Anhdrido Malico es considerado como txico. La ingestin puede producir dolor de garganta, dolor abdominal, vmito y quemaduras del tracto digestivo. La presencia de Anhdrido Malico dentro del sistema digestivo puede producir tambin dolor abdominal con sensacin de ardor interno, sed, debilidad, diarrea, nausea y finalmente colapso. Efectos crnicos Las principales consecuencias de exposicin crnica estn encaminadas al dao del sistema respiratorio y de la piel. Exposiciones crnicas pueden producir a nivel respiratorio problemas como el asma, bronquitis crnica y reacciones alrgicas. La exposicin excesiva prolongada o repetida, puede ser muy perjudicial para los ojos, produciendo conjuntivitis, fotofobia, quemaduras a la crnea y en ciertos casos ceguera. Efectos sistmicos Efectos Cardiovasculares No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en el sistema cardiovascular tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin. Efectos Hematolgicos No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en la sangre tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin. Efectos Musculares No se encontraron estudios referidos a los efectos musculares de la exposicin, ingestin o contacto con Anhdrido Malico. Efectos Hepticos

No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en el hgado tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin. Efectos Renales Segn estudios de reproduccin realizadas por la EPA en el ao de 1982; se presentaron mltiples lesiones renales en ratas de una primera generacin que fueron alimentadas con maz contaminado en concentraciones de 150 mg/kg/da de Anhdrido Malico. La dosis mnima sobre la cual se producen lesiones en los riones de las ratas es de es de 20 mg/kg/da (6). Efectos Endocrinos No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en glndulas tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin. Efectos Inmunolgicos No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en el sistema inmunolgico tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin. Efectos Neurolgicos Se reporta dolor de cabeza en personas expuestas accidentalmente a nieblas de Anhdrido Malico. Cncer La exposicin, ingestin y otros mtodos de contacto han sido investigados para verificar si poseen efectos cancergenos y mutagnicos. Los estudios no encontraron ningn resultado positivo para pruebas carcingenas. Las personas podran estar expuestas al anhdrido sulfuroso principalmente al respirar aire que lo contiene. Tambin puede estar expuesto a travs de contacto de esta sustancia con la piel. Las personas expuestas con la mayor frecuencia son los trabajadores en plantas donde el anhdrido sulfuroso se produce como producto secundario, como es el caso en la industria del cobre o cuando se quema carbn o aceite. Tambin hay exposicin en la manufactura de cido sulfrico, papel, preservativos de alimentos y abonos. La ruta principal de exposicin para los trabajadores es a travs del aire. Los trabajadores pueden estar expuestos a concentraciones de anhdrido sulfuroso ms altas que las que ocurren normalmente al aire libre. Es probable que la gente que vive cerca de reas de intensa actividad industrial que incluyen fundicin de cobre o el procesamiento o combustin de carbn o aceite tambin se exponga al anhdrido sulfuroso a travs de inhalacin Si la persona respira aire que contiene anhdrido sulfuroso, ste puede pasar al interior de su cuerpo a travs de la nariz y los pulmones. El anhdrido sulfuroso puede pasar fcilmente y

rpidamente a la corriente sangunea a travs de los pulmones. Una vez dentro del cuerpo, se degrada a sulfato y abandona el cuerpo en la orina. Las exposiciones breves a altas concentraciones de anhdrido sulfuroso pueden poner en peligro la vida. Se considera que la exposicin a 100 partes de anhdrido sulfuroso por milln de partes de aire (100 ppm) es un peligro inmediato para la salud y la vida y la exposicin prolongada al anhdrido sulfuroso tambin puede afectar la salud. . La exposicin a concentraciones ms altas de anhdrido sulfuroso produce sntomas ms graves tales como disminucin de la frecuencia respiratoria, inflamacin o infeccin de las vas respiratorias y destruccin de reas del pulmn. Debido a que el anhdrido sulfuroso ocurre principalmente en forma de gas, el pblico en general est expuesto a esta sustancia principalmente al respirar aire contaminado. Los niveles de anhdrido sulfuroso en la atmsfera varan de regin a regin y son influenciados por la magnitud de la actividad industrial y el desarrollo generalmente asociados con reas urbanas. Por lo tanto, los nios con la ms alta exposicin al anhdrido sulfuroso son aquellos que viven cerca de fuentes industriales (por ejemplo, industrias que procesan o queman carbn o aceite, fundiciones de cobre, y fbricas de cido sulfrico, abonos o pasta de papel). Las personas que viven cerca de un sitio de desechos peligrosos contaminado con anhdrido sulfuroso tambin corren un riesgo adicional de exposicin a esta sustancia. El anhdrido sulfuroso se ha identificado en el aire, agua superficial, agua subterrnea, suelo o sedimento de 16 de los 1,467 sitios de la NPL. La ruta ms probable de exposicin al anhdrido sulfuroso para los nios y los adultos que viven cerca de estos sitios es respirar aire contaminado. La mayora de los efectos de la exposicin al anhdrido sulfuroso en adultos (por ejemplo, dificultad para respirar, alteracin del ritmo respiratorio, y ardor de la nariz y la garganta) tambin es probable que ocurran en nios, pero no se sabe si los nios son ms susceptibles que los adultos. Los nios pueden exponerse a cantidades de anhdrido sulfuroso ms altas que los adultos porque inhalan ms aire por unidad de peso corporal que los adultos. Los nios tambin hacen ejercicio con ms frecuencia que los adultos. El ejercicio aumenta la frecuencia respiratoria, por lo que ms anhdrido sulfuroso penetra a los pulmones y el efecto sobre los pulmones es mayor. Se sabe que personas asmticas que hacen ejercicio son susceptibles a bajas concentraciones de anhdrido sulfuroso. Por lo tanto, los nios asmticos son probablemente ms susceptibles, pero no se sabe si los nios asmticos son ms susceptibles que los adultos asmticos. Adems, el asma ocurre con mayor frecuencia en personas de la raza negra, en nios entre 8 y 11 aos de edad, y en gente que vive en reas. En un estudio, las cras de ratones que respiraron anhdrido sulfuroso durante la preez nacieron con menor peso y algunas manifestaron reflejos anormales. No se sabe si lo mismo podra ocurrir en seres humanos.

Es improbable que la exposicin de los padres al anhdrido sulfuroso cause alteraciones en los vulos de la madre o los espermatozoides del padre, y que afecten el desarrollo del feto. No se sabe si el anhdrido sulfuroso o sus productos de degradacin pueden atravesar la placenta o acumularse en la leche materna. Adems, tampoco se sabe si los productos de degradacin pueden ser perjudiciales. La acumulacin de anhdrido sulfuroso en los tejidos de la madre y la posible movilizacin durante el embarazo es improbable debido a la alta solubilidad de este compuesto en agua. Fuentes Los anhdridos de acido se pueden obtener a partir de dos molculas de acido carboxlico al utilizar un fuerte calentamiento para eliminar un equivalente de agua. Sin embargo, debido a que se necesitan altas temperaturas, por lo general solo puede prepararse de esta manera. Otros anhdridos se obtienen por mtodos menos especializados. El mtodo mas generalizado y comnmente usado en el laboratorio para obtener anhdrido consiste en hacer reaccionar un cloruro de acido con un acido carboxlico o con un carboxilato. Algunos anhdridos cclicos se obtienen calentando el correspondiente dicido. Para acelerar la reaccin, ocasionalmente se aade un agente deshidratante, como el cloruro de acetilo o el anhdrido actico, el equilibrio esta desplazado hacia los productos cclicos. Anhdrido clorndico El Anhdrido Clorndico es un slido cristalino ignifugante con una estructura bicclica clorada muy estable. Es el nico en su categora, por tener ms de un 54 % de su peso en forma de cloruro estable. De esta forma se pueden fabricar resinas con un elevado porcentaje de halgeno en su composicin. Estas resinas halogenadas, muestran unas muy buenas propiedades de resistencia al fuego, as como frente a la corrosin. La cetena (gas a temperatura ambiente) se recoge en acido actico, con el que reacciona rpida y cuantitativamente, y se obtiene anhdrido actico. Esta forma de obtenerse el anhdrido actico a gran escala es muy barata, lo que hace que el anhdrido actico sea un agente adulante conveniente y barato. El anhdrido sulfuroso es un gas incoloro de olor penetrante. Bajo presin es un lquido. El anhdrido sulfuroso se disuelve fcilmente en agua. No es inflamable. El anhdrido sulfuroso en el aire se genera principalmente por actividades asociadas con la combustin de combustibles fsiles (carbn, aceite) tal como ocurre en plantas de energa o de la fundicin de cobre. En la naturaleza, el anhdrido sulfuroso puede ser liberado al aire por erupciones volcnicas. Aplicaciones

El anhdrido actico es el anhdrido, derivado de acido carboxlico, mas importante el acido actico. Aproximadamente se producen unos dos millones de toneladas al ao de anhdrido actico. Se suele utilizar principalmente en la sntesis de plsticos, fibras y frmacos. El anhdrido actico esta formado por la unin de dos molculas de acido actico con la perdida de una molcula de agua. La sntesis industrial mas frecuente del acido actico consiste en la deshidratacin del acido actico para obtener Cesena. Esta deshidratacin es altamente endotrmica (H= + 35kcal/mol= +147 kJ/mol) y al obtenerse dos molculas a partir de una, al aumento de entropa es considerable. Por lo tanto, a una temperatura suficientemente alta (generalmente 750), el equilibrio esta desplazado hacia los productos. Para aumentar la velocidad de reaccin, aade fosfato de trietilo como catalizador. Aplicaciones y usos del anhdrido clorndico Resinas de Polister Insaturado (UPE) Este es el mayor campo de aplicacin del Anhdrido Clorndico. Las resinas fabricadas con Anhdrido Clorndico tienen muy buenas propiedades de resistencia a la corrosin, excelentes propiedades de resistencia al fuego, buenas propiedades elctricas y de estabilizacin UV, y un fcil curado. La principal aplicacin es la fabricacin de resinas de polister reforzadas con fibra de vidrio de alta calidad donde la resistencia qumica y al fuego son requisitos fundamentales. Polioles (Poliuretano) El Anhdrido Clorndico se usa en la fabricacin de polioles ignifugantes para espumas rgidas de poliuretanos. Revestimientos Alqudicos El Anhdrido Clorndico se usa en la fabricacin de recubrimientos y pinturas alqudicas resistentes a la corrosin y al fuego. Su uso proporciona las propiedades: Baja viscosidad, incluso en sistemas de alto contenido en slidos. Bajas emisiones de voltiles ("Low Fogging"). Superficies de alto brillo, dureza y resistencia a la abrasin. Excelente adhesin en metales y plsticos.

Recubrimientos y tintas UV curables Con el Anhdrido Clorndico se producen resinas de polister curables con Ultra Violetas. Su uso en estas resinas proporciona: Excelente adhesin en metales y plsticos. Curado rpido adems de una buena dureza y resistencia a la abrasin de la pelcula. Buena velocidad de curado, incluso en sistemas muy pigmentados.

Aplicaciones y usos del Anhidrido Malico Muchas sustancias qumicas comerciales se pueden obtener a partir del Anhdrido Malico como: Acido fumrico,

Acido succnico, Acido asprtico y el Acido tartrico. El Acido sulfocnico producido a partir del Anhdrido Malico es utilizado para la produccin de agentes humectantes. Muchos de los derivados del Anhdrido Malico tienen importancia en la industria farmacutica, textiles, qumicos para fotografa, agentes de actividad superficial, agentes de bronceado y aditivos del petrleo. Como consecuencia de las propiedades de reactividad dadas por los dobles enlaces del anillo, el Anhdrido Malico se puede utilizar para en reacciones de policondensacin y poliadicin. La mayor aplicacin del Anhdrido Malico es la produccin de resinas por medio de la reaccin de esterificacin. La reaccin de poliadicin permite la generacin de molculas tridimensionales que participan en la generacin de resinas de alta resistencia. Comercialmente los productos ms relevantes obtenidos a partir del Anhdrido Malico son las resinas de polister y alqulicas, lacas, plastificantes, copolmeros y lubricantes. Las resinas de polister son utilizadas con fibra de vidrio, y otros materiales de refuerzo para producir gran cantidad de piezas moldeadas rgidas. Estas piezas son utilizadas en partes para vehculos, paneles para construccin, botes, tanques de almacenamiento para sustancias qumicas, tuberas de bajo peso, domos de radares y tinas para bao. El Anhdrido tetrahidoftlico es formado a partir de Anhdrido Malico y butadieno; es utilizado como agente anhidro de curado para las resinas epxicas. Se utiliza en la produccin de pesticidas e inhibidores de crecimiento. Cuando cantidades de Anhdrido Malico son adicionadas a aceites secantes, el Anhdrido reduce el tiempo de curado y mejora las propiedades de las lacas.

Bibliografa

McMurry, J. Qumica Orgnica, 7 ed.; Thomson Learning: Mxico, 2008; pp 786 a

792

Carey, F. A.: Qumica Orgnica. Ed. McGraw-Hill, 1999 pp 783 a 787 http://www.dadma.gov.co/paginas/guias%20ambientales/documentos/Guia6.pdf