Carboidratos

Carboidratos
Carboidratos so a classe mais abundante de compostos orgnicos encontrados nos organismos vivos. Eles se originam os produtos da fotossntese, uma condensao redutora endotrmico de dixido de carbono que necessitam de energia luminosa e da clorofila pigmento. n CO 2 + n H 2 O + energia C n H n n + O O 2n 2

Tal como referido aqui, as frmulas de muitos hidratos de carbono pode ser escrita como hidratos de carbono, C n (H 2 O) n, da o seu nome. Os carboidratos so a principal fonte de energia metablica, tanto para as plantas e animais que dependem das plantas para o alimento. Afora os acares e amidos que cumprir este papel vital nutricionais, carboidratos tambm servir como um material estrutural (celulose), um componente da energia de transporte composto ATP , sites reconhecimento na superfcie das clulas, e um dos trs componentes essenciais do DNA e RNA. Os hidratos de carbono so chamados de sacardeos, ou se eles so relativamente pequenos, os acares. Vrias classificaes de hidratos de carbono tem se mostrado til, e esto descritos na tabela a seguir.

Complexidade

Os carboidratos simples monossacardeos

Os carboidratos complexos dissacardeos, oligossacardeos E polissacardeos Hexose C 6 acares Heptose C 7 acares

Tamanho

Tetrose C 4 acares

Pentose C 5 acares

etc

C= Funo O

Aldose acares com uma funo aldedo ou equivalente acetal. Cetose acares com uma funo cetona ou equivalente acetal. Reduzir acares oxidados por 'reagente Tollens (ou Bento ou de reagentes de Fehling). No-redutores acares no oxidado por Tollens "ou outros reagentes.

Reatividade

1. Glicose
Carboidratos foram dadas nomes no sistemticos, embora o sufixo ose geralmente usado. O carboidrato mais comum a glicose (C 6 H 12 O 6). Aplicando os termos acima definidos, a glicose um monossacardeo, um aldohexose (note que a funo de tamanho e classificaes so combinadas em uma s palavra) e acares redutores. A estrutura geral de glicose e de muitos outros aldohexoses foi estabelecida atravs de reaces qumicas simples. O diagrama abaixo ilustra o tipo de evidncia considerada, embora alguns dos reagentes mostrados aqui so diferentes daqueles usados pelos cientistas original.

Hot cido Hydriodic (HI) foi muitas vezes utilizado para redutivamente remover grupos funcionais de oxignio de uma molcula, e, no caso da glicose este tratamento deu hexano (baixo rendimento). A partir disso, concluiu-se que seis carbonos esto em uma cadeia ramificada. A presena de um grupo carbonila dos aldedos foi deduzida cyanohydrin formao, a sua reduo para o lcool sorbitol hexa, tambm chamado glucitol e leve oxidao ao cido carboxlico mono-, glucurnico. Um pouco mais forte oxidao por cido ntrico diludo deu o dicido, cido glucrico, apoiando a proposta de uma cadeia de seis carbonos. Os cinco restantes oxignios da glicose aps o aldedo foi contabilizado foi pensado para ser em grupos hidroxila, uma vez que um derivado do penta-acetato poderiam ser feitos. Estes grupos hidroxila foram atribudos, cada um, para os ltimos cinco tomos de carbono, porque geminados grupos hidroxila so normalmente instveis em relao aos compostos carbonlicos formados pela perda de gua. Clicando na figura acima, ele ir mudar para mostrar os produtos sugeridos e a estrutura bruta de glicose. Os quatro tomos de carbono do meio na cadeia de glicose so centros de quiralidade e de cor vermelha. Glicose e outros sacardeos so amplamente fendido pelo cido peridico, graas abundncia de molculas diol vicinal em sua estrutura. Esta clivagem oxidativa, conhecida como a reao Malaprade particularmente til para a anlise da seletivo S-substitudos derivados de sacardeos, pois as funes ter no reagem. A estequiometria de clivagem aldohexose mostrado na equao a seguir. HOCH 2 CHOH () 4 CHO + 5 HIO 4 -> H 2 C = O + 5 HCO 2 H + 5 HIO 3

A configurao da glicose
Os quatro centros quirais em glicose indicam que podem ser tantos como dezasseis (2 4) estereoismeros ter esta constituio. Estas existiria como oito diastereomricos pares de enantimeros, o desafio inicial era determinar qual dos oito corresponderam a glicose. Este desafio foi aceite e se encontrou em 1891 pelo qumico alemo Emil Fischer . Sua negociao bem-sucedida do labirinto estereoqumico apresentada pela aldohexoses foi um tour de force lgico, e justo que ele recebeu o Prmio Nobel 1902 de qumica para esta realizao. Uma das primeiras tarefas enfrentadas por Fischer foi desenvolver um mtodo de representar a configurao de cada centro quiral de uma forma inequvoca. Para este fim, inventou uma tcnica simples para desenhar as cadeias de centros quirais, que ns chamamos agora a frmula de projeo de Fischer . Clique neste link para uma resenha. No momento Fischer realizou o projeto de glicose que no foi possvel estabelecer a configurao absoluta de um enantimero. Por conseguinte, Fischer fez uma escolha arbitrria para (+) glicose e estabeleceu uma rede de configuraes aldose relacionados que ele chamou de D-famlia. As imagens espelho dessas formaes foram, ento, designou o L famlia de aldoses. Para ilustrar o uso do conhecimento atual, as frmulas e os nomes de projeo de Fischer para a famlia D-aldose (trs a seis tomos de carbono) so apresentados abaixo, com os tomos de carbono assimtrico (centros quirais), de cor vermelha. O ltimo centro quiral em uma cadeia de aldose (mais distante do grupo aldedo) foi escolhido por Fischer como o site designador D / L. Se o grupo hidroxila na frmula de projeo apontava para a direita, ele foi definido como um membro da famlia D-. A esquerda dirigida grupo hidroxila (a imagem de espelho), ento representava a L-famlia. inicial de atribuio de Fischer-configurao da D teve a chance de estar certo de 50:50, mas todas as suas concluses posteriores sobre as configuraes relativas dos diferentes aldoses foram uma base slida. Em 1951, estudos de fluorescncia de raios x de (), cido tartrico + , realizado nos Pases Baixos por Johannes Martin Bijvoet (pronuncia-se "comprar" p), provou que a escolha foi correta Fischer.

 importante que se reconhea que o sinal de um composto de rotao especfica (um nmero experimental) no se correlacionam com a sua configurao (D ou L). uma simples questo de uma medida de rotao ptica com um polarmetro. Determinao da configurao absoluta geralmente requer interconverso qumica com compostos conhecidos por caminhos de reao estereoespecfica.

Chime modelos de aldoses representante poder ser examinada clicando nas frmulas de Fischer para gliceraldedo, eritrose, threose, ribose, arabinose, allose, altrose, glicose, manose no diagrama acima.

2. Importante Reaes
Emil Fischer fez uso de vrias reaes chave no decorrer de seus estudos de carboidratos. Estes so descritos aqui, junto com a informao que cada um oferece.

Oxidao
Como observado anteriormente , os acares podem ser classificados como a reduo ou no reduo com base em sua reatividade com Tollens, Bento ou de reagentes de Fehling . Se o acar oxidado a esses reagentes chamado de reduo, uma vez que o oxidante (Ag (+) ou Cu (2)) reduzida na reao, como evidenciado pela formao de um espelho de prata ou de precipitao de xido cuproso. Tollens "O teste comumente usado para detectar as funes aldedo, e por causa do fcil interconverso de cetoses e aldoses

nas condies bsicas do presente ensaio, cetoses, como a frutose tambm reagem e so classificados como redutores. Quando a funo aldedo de uma aldose oxidado a um cido carboxlico o produto um cido chamado aldonic. Devido ao 2 funes hidroxilas que tambm esto presentes nestes compostos, um agente oxidante, como hipobromito deve ser usado para esta converso (equao 1). Se ambas as extremidades de uma cadeia de aldose so oxidados a cidos carboxlicos o produto um cido chamado aldaric. Ao converter uma aldose de seu cido derivado aldaric correspondente, as extremidades da cadeia de tornarse idnticos (isto tambm pode ser realizado atravs da reduo do aldedo-CH 2 OH, conforme descrito abaixo). Esta operao ir divulgar qualquer simetria latente na molcula restantes. Assim, a ribose, xilose, galactose e allose rendimento aquiral aldaric cidos, que so, naturalmente, no opticamente ativas. A oxidao ribose mostrado na equao 2 a seguir.

1. 2.

3.

Outros acares aldose pode dar idntico quiral aldaric produtos cidos, o que implica uma relao nica configuracional. Os exemplos de arabinose e lyxose mostrado na equao 3 acima ilustram este resultado. Lembre-se de uma frmula de projeo de Fischer pode ser girada em 180 no plano de projeo, sem alterar a sua configurao. Reduo Borohidreto de sdio reduo de uma aldose faz as extremidades da cadeia alditol resultante idnticos, HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH, assim, realizar a mesma alterao configuracional produzido pela oxidao de um cido aldaric. Assim, allitol Galactitol e da reduo do allose e galactose so aquiral e altrose e talose so reduzidos ao mesmo alditol quiral. Um resumo dessas reaes redox, e nomenclatura derivada dada na tabela a seguir. Derivados de HOCH 2 (CHOH) n CHO HOBr oxidao -> HOCH 2 CHOH () CO 2 H n um cido Aldonic

Oxidao com HNO 3 -> H 2 CO CHOH) n CO 2 H ( um cido Aldaric

Reduo NaBH 4

-> HOCH 2 CHOH () n CH 2 OH um alditol

Osazone Formao
1.

2.

A reao osazone foi desenvolvido e utilizado por Emil Fischer para identificar os acares aldose diferentes na configurao apenas no carbono alfa. A equao de cima mostra a forma geral da reao osazone, quais os efeitos uma oxidao do carbono-alfa com a formao de um bis phenylhydrazone, conhecido como osazone. Aplicao da reao osazone a D-glicose e D-manose demonstra que estes compostos diferem apenas na configurao em C-2.

Cadeia de Reduo e Alongamento

1.

2.

Estes dois procedimentos permitem uma aldose uma dimenso dada ao ser relacionado para aldoses homlogo menores e maiores. A importncia dessas relaes pode ser visto na matriz de estruturas aldose apresentados anteriormente, onde as conexes estruturais so dadas pelo azul linhas tracejadas. Assim, a degradao do Ruff arabinose pentose d a eritrose tetrose. Trabalhando na direo oposta, uma sntese Fischer-Kiliani aplicado arabinose d uma mistura de glicose e manose. Usando estas reaes, podemos agora seguir de trem Fischer da lgica em atribuir a configurao do D-glicose.

1. Ribose e arabinose (dois conhecidos pentoses) ambos deram eritrose sobre a degradao Ruff. Como esperado, a sntese de Fischer-Kiliani aplicado eritrose deu uma mistura de ribose e arabinose. 2. Oxidao de eritrose deu um aldaric (opticamente inativa) cido aquiral. Isso define a configurao do eritrose. 3. Oxidao de ribose deu um aldaric (opticamente inativa) cido aquiral. Isso define a configurao de ambos ribose e arabinose. 4. Ruff encurtamento de glicose deu arabinose, e sntese de Fischer-Kiliani aplicada a arabinose deu uma mistura de glicose e manose. 5. Glicose e manose so, portanto, epmeros em C-2, fato confirmado pelo produto comum de suas reaes osazone. 6. Um par de estruturas para essas epmeros pode ser escrito, mas que a glicose e manose que ? Para determinar quais dessas epmeros foi de glicose, Fischer fez uso da inerente simetria C 2 no ncleo de carbono-dissymmetric quatro de um epmero (B). Isso mostrado no diagrama a seguir por um ponto vermelho, onde o eixo de simetria passa atravs da frmula de projeo. Devido a esta simetria, se a aldedo e um lcool funes- nas extremidades da rede so trocadas, B epmero ficaria inalterado, e que uma poderia ser convertido em um composto diferente. Ao clicar sobre o esquema, as consequncias dessa troca ser exibido.

Fischer procurou e descobriu uma segunda aldohexose que representou o intercmbio grupo final para o epmero falta latente simetria C 2 (A). Este composto foi L-(+) gulose, e suas relaes de troca para D-(+)glicose foi demonstrado ser um produto de oxidao a cido comum aldaric. Equaes para esta operao ser exibida clicando novamente no diagrama acima. O epmero restante , portanto, manose.

3. Cetoses
Se um monossacardeo tem uma funo carbonil em um dos tomos interior da cadeia de carbono que classificada como uma cetose. Dihydroxyacetone no pode ser um acar, mas includo como o analgico cetose de gliceraldedo. O grupo carbonilo comumente encontrada em C-2, como ilustrado pelos seguintes exemplos (centros quirais so de cor vermelha). Como esperado, a funo de uma carbonila cetose pode ser reduzido com borohidreto de sdio, geralmente de uma mistura de produtos epimrico. D-frutose, o mais doce dos acares naturais comuns, por exemplo, reduzida a uma mistura de D-glucitol (sorbitol), e D-manitol, em homenagem ao aldohexoses de que eles tambm podem ser obtidos por reduo anloga. Manitol por si s um carboidrato natural comum. Embora o cetoses so ismeros distintas do monossacardeos aldose, a qumica de ambas as classes est ligada devido ao seu fcil interconverso, na presena de catalisadores cidos ou base. Esta interconverso, e os correspondentes em locais epimerizao alfa para as funes de carbonila, ocorre por meio de um intermedirio tautomrica enediol. Ao clicar no diagrama, uma equao que ilustram essas isomerizaes ser exibida.

Devido catalisada isomerizaes base deste tipo, o "reagente de Tollens no til para diferenciar aldoses ou cetoses partir de oxidao especfico de aldoses ao aldonic cidos correspondentes. Oxidao por HOBr o preferido para a converso ltimo.

4. Formas anomrico da glicose

Fischer brilhante elucidao da formao de glicose no remove toda a incerteza quanto sua estrutura. Duas diferentes formas cristalinas de glicose foram relatados em 1895. Cada um deles deu a todas as reaes caractersticas de glicose e, quando dissolvidos em gua equilibrada com a mesma mistura. Este equilbrio ocorre ao longo de um perodo de muitos minutos, ea mudana na atividade ptica que ocorre chamado Mutarotation. Estes fatos so resumidas no diagrama abaixo.

Quando a glicose foi convertida em ter pentametil (reao com excesso de CH 3 I & AgOH), dois ismeros diferentes foram isoladas, e no apresentaram a reao esperada aldedo. A hidrlise cida catalisada dos derivados de ter pentametil, porm, deu um derivado tetrametil que foi oxidado pelo reagente Tollen e reduzido com borohidreto de sdio, como esperado para um aldedo. Estas reaes sero exibidos acima clicando no diagrama. A busca da verdade cientfica, muitas vezes produto em fases, ea elucidao estrutural de glicose serve como um bom exemplo. Deve ficar claro, desde que as novas provas apresentadas acima, que a cadeia de estrutura aberta pentahydroxyhexanal desenhado acima deve ser modificado. De alguma forma um novo centro estereognicos devem ser criados, e os aldedos deve ser desativado no pentametil derivados. Uma soluo simples para esse dilema conseguido atravs da converso de aldedos a estrutura aberta para a glicose em um hemiacetal cclico, chamado de glucopiranose, como mostrado na figura a seguir. O aldedo linear inclinado para um lado, e rotao sobre a ligao C4-C5 traz a funo de fechar C5-hidroxila do carbono aldedo. Para facilitar a visualizao, a seis membros estrutura hemiacetal desenhado como um hexgono plano, mas na verdade ela pressupe uma conformao cadeira. O tomo de carbono hemiacetal (C-1) se torna um novo centro estereognicos, comumente referida como o carbono anomrico, e e -ismeros so chamados anomers.

Podemos agora considerar como esta modificao da estrutura de contas de glicose para os fatos intrigantes indicado acima. Em primeiro lugar, sabemos que hemiacetais esto em equilbrio com os seus carbonila e componentes de lcool , quando em soluo. Consequentemente, novas solues de glicose ou alfa ou beta-cristais na gua deve estabelecer uma mistura de equilbrio de ambos anomers, alm da forma de cadeia aberta cadeia. Isso ser mostrado acima, clicando no diagrama. Note que, apesar da concentrao muito baixa de cido carboxlico de cadeia aberta nesta mistura, as reaes qumicas tpicas de aldedos ocorrer rapidamente. Em segundo lugar, uma pentametil ter derivado da estrutura piranose converte a funo hemiacetal de um acetal. Acetais so estveis a base , assim que este produto no deve reagir com o reagente Tollen ou ser reduzido com borohidreto de sdio. A hidrlise cida de acetais regenera a carbonila e componentes de lcool, e, no caso da glicose derivada este ser um ter tetrametil do hemiacetal piranose. Este composto vai, naturalmente, sofrem reaes de aldedos tpico. Ao clicar no diagrama pela segunda vez esta relao ser exibida acima.

5. Formas cclicas dos monossacardeos

Como mencionado acima, a forma preferida estrutural de muitos monossacardeos pode ser a de um hemiacetal cclico. Cinco e seis membros anis so favorecidos em detrimento de outras dimenses do anel por causa de seu baixo ngulo e tenso eclipsar . estrutura cclica deste tipo so denominadas furanose (cinco membros) ou piranose (seis membros), reflectindo a relao tamanho do anel do furano compostos heterocclicos comum e pirano mostrado direita. Ribose, um aldopentose importante, geralmente adota uma estrutura furanose, como mostrado na ilustrao a seguir. Por conveno, para a famlia de D, o anel de cinco membros furanose desenhado em uma projeo edgewise com o oxignio do anel posicionada longe do espectador. O tomo de carbono anomrico (cor vermelha aqui) colocado no lado direito. O vnculo superior a esse carbono definida como beta, o menor vnculo, ento, alfa. Clique no diagrama abaixo para ver um modelo de Chime -D-ribofuranose

As formas piranose cclicas dos monossacardeos diferentes so muitas vezes desenhados em uma projeo plana conhecida como uma frmula de Haworth, aps o qumico britnico, de Norman Haworth . Tal como acontece com o anel furanose, o carbono anomrico colocado sobre a direita com o oxignio do anel para as costas da opinio edgewise. Na famlia D, o alfa e beta ttulos tm a mesma orientao definida para o anel furanose. Estas frmulas de Haworth so convenientes para mostrar relaes estereoqumicas, mas no representam a verdadeira forma das molculas. Sabemos que estas molculas so realmente enrugada de uma forma que chamamos uma conformao cadeira . Exemplos de quatro

estruturas piranose tpicos so mostrados a seguir, tanto como projees de Haworth e conformaes cadeira como o mais representativo. Os carves anomrico so de cor vermelha.

Chime destes modelos de glicose, galactose, manose e estruturas piranose allose pode ser visto por clicar aqui . O tamanho do anel hemiacetal cclico adoptada por um acar dado no constante, mas pode variar de acordo com substituintes e outras caractersticas estruturais. Aldolhexoses geralmente formam anis piranose e seus homlogos pentose tendem a preferir o formulrio furanose, mas h muitos exemplos contrrios. A formao de derivados de acetal mostra como mudanas sutis podem alterar este seletividade. Clicando na figura acima. O visor mudar para ilustrar isso. A estrutura piranose de Dglucose desenhado na caixa-de-rosa sombreada esquerda. Acetal derivados foram preparados por reaes cido-catalisada com benzaldedo e acetona. Como regra geral, as formas benzaldedo seis membros acetais cclicos, acetona enquanto que prefere para formar acetais cinco membros. A equao de cima mostra a formao e algumas reaes do acetal 4,6-O-benzilideno, um grupo comumente empregado de proteo. A metil glicosdeo derivado deste composto (veja abaixo) deixa o C-2 e C-3 grupos hidroxila expostos a reaes como a clivagem cido peridico, apresentado como o ltimo passo. A formao de um acetal isopropilideno no C-1 e C-2, da estrutura central, deixa a hidroxila C-3, a nica funo desprotegido. oxidao seletiva para uma cetona ento possvel. Finalmente, derivatizao diO-isopropylidiene direta de glicose pela reao com excesso de acetona resultados em uma mudana para uma estrutura furanose em que a hidroxila C-3 mais desprotegidos. No entanto, a mesma reao com D-galactose, mostrado na caixa azul-shaded, produz um produto piranose em que o C-6 hidroxila est desprotegido. Ambos os derivados no reagem com o reagente de Tollens. Esta diferena de comportamento atribudo ao cis-orientao do C-3 e C-4 grupos hidroxila de galactose, que permite a formao de um menos tensas cinco membros acetal cclico, em comparao com o trans-C-3 e C-4 hidroxilas da glicose. Derivatizaes este tipo de licena reaes seletivo a ser realizado em diferentes locais dessas molculas altamente funcionalizadas. O tamanho do anel desses monossacardeos cclica foi determinado por oxidao e clivagem da cadeia dos seus derivados de ter metil tetra. Para ver como isso foi feito para a glicose Clique Aqui .

6. Glicosdeos
derivados de acetal formada quando um monossacardeo reage com um lcool na presena de um catalisador cido so chamados de glicosdeos. Essa reao ilustrada por glicose e metanol no diagrama abaixo. Na nomeao dos glicosdeos, o sufixo "ose o nome acar substitudo por" oside ", eo nome do grupo lcool colocado em primeiro lugar. Como geralmente verdade para a maioria aldols , a formao de glicosil envolve a perda de um equivalente de gua. O produto estvel Diether a base alcalina e oxidantes como reagente de Tollen. Desde aldolization cido-catalisada reversvel, glicosdeos podem ser hidrolizados de volta aos seus componentes de lcool e acar em soluo aquosa

de cido. O metil glucosdeos anomrico so formados em uma relao de equilbrio de alfa de 66% a 34% beta. A partir das estruturas no diagrama anterior, vemos que toca piranose preferem conformaes cadeira em que o maior nmero de substituintes so equatorial. No caso da glicose, os substituintes na beta anomer so todos equatorial, enquanto que o C-1 um substituinte nas mudanas anomer-alfa axial. Desde substituintes nos anis de ciclohexano preferem um local mais equatorial axial (methoxycyclohexane de 75% equatorial), a preferncia pela formao de alfa-glicopiranosdeo inesperada, e referido como o efeito anomrico.

Glicosdeos so abundantes em sistemas biolgicos. Anexando uma molcula de acar a um lipdio ou estrutura benznicos, a solubilidade e outras propriedades do composto pode ser substancialmente alterado. Devido influncia importante modificao de tal derivao, numerosos sistemas de enzimas, conhecidas como glicosidases, evoluram para a penhora e remoo de acares de lcoois, fenis e aminas. Qumicos referem-se componente de acar dos glicosdeos naturais como Glycon eo componente de lcool como aglicona. Dois exemplos de glicosdeos naturalmente e um exemplo de um derivado do aminocido ser exibida acima, clicando no diagrama. Salicina, um dos mais antigos remdios herbal conhecido, foi o modelo da aspirina analgsico sinttico. A grande classe de hidroxilado, ctions oxnio aromticos chamados antocianinas fornecer o vermelho, roxo e azul de muitas flores, frutas e alguns vegetais. Peonin, um exemplo dessa classe de pigmentos naturais, que exibem uma dependncia acentuada cor pH. A fraco oxnio s estvel em ambientes cidos, e as mudanas de cor ou desaparece quando base adicionado. As complexas mudanas que ocorrem quando o vinho fermentado e armazenados so, em parte associada com glicosdeos de antocianinas. Por fim, os derivados de amino de ribose, como citidina desempenham papis importantes na biolgicos fosfato, coenzimas e transporte de informaes e materiais de armazenamento. Para uma discusso do efeito anomrico Click Aqui . Para obter exemplos de estrutural e funcionalmente modificado acares Clique Aqui .

7. Dissacardeos
Quando o componente de lcool de um glicosdeo fornecida por uma funo hidroxila em outro monossacardeo, o composto chamado de um dissacardeo. Quatro exemplos de dissacardeos composto de duas unidades de glicose so mostrados no diagrama abaixo. Os anis de glucopiranose individuais so chamadas de A e B, ea ligao glicosdeo circulada em azul claro. Observe que o vnculo glicosdeo pode ser alfa, como em maltose e trealose, ou beta, em celobiose e gentiobiose. A hidrlise cida catalisada desses dissacardeos glicose rendimentos como o nico produto. hidrlise enzimtica catalisada seletivo para uma ligao de glicosil especfica, para um alfa-glicosidase cleaves maltose e trealose glicose, mas no celobiose decompor ou gentiobiose. A beta-glicosidase foi a atividade oposta. A fim de estabelecer uma estrutura representativa de celobiose, um dos anis de glucopiranose deve ser girada 180 , mas esse recurso frequentemente omitido em favor da manuteno da perspectiva usual para os anis individuais. A ligao entre os anis glucopiranose em celobiose e maltose a partir do carbono anomrico no anel A da C-4 grupo hidroxila no anel B. Isso deixa o carbono anomrico no anel B livre, assim celobiose e maltose tanto pode assumir alfa e beta anomers naquele local (a verso beta mostrado no diagrama). Gentiobiose tem um link glicosdeo beta, com origem na C-1 em um anel, e que

encerra em C-6 no anel B. Sua alfa anomer desenhado no diagrama. Porque celobiose, maltose e gentiobiose hemiacetais so todos eles so acares redutores (oxidado pelo reagente Tollen's). Trealose, um dissacardeo encontrado em certos cogumelos, um bis-acetal, e, portanto, um acar no redutor. A nomenclatura sistemtica de dissacardeos existe, mas como os exemplos a seguir ilustram, estas so muitas vezes longos. Celobiose: 4-O--D-glicopiranosil-D-glucose (o beta anomer desenhada) Maltose: 4-O--D-glicopiranosil-D-glucose (o beta anomer desenhada) Gentiobiose: 6-O--D-glicopiranosil-D-glicose (o alfa anomer desenhada) Trehalose: -D-glicopiranosil--D-glicopiranosdeo

Apesar de todos os dissacardeos aqui mostrados so constitudos por dois anis de glucopiranose, as suas propriedades diferem em formas interessantes. Maltose, s vezes chamado de acar de malte, vem a partir da hidrlise do amido. cerca de um tero to doce quanto o acar de cana (sacarose), facilmente digerida pelo homem, e fermentado pela levedura. Celobiose obtido atravs da hidrlise da celulose. Tem praticamente no gosto, indigesto por seres humanos, e no fermentado pela levedura. Algumas bactrias possuem enzimas beta-glicosidase que hidrolisam as ligaes glicosdicas em celobiose e celulose. A presena destas bactrias no trato digestivo das vacas e cupins permite que esses animais para usar a celulose como alimento. Finalmente, pode-se notar que a trealose tem um gosto doce distintamente, mas gentiobiose amargo. Dissacardeos composto de outros acares so conhecidos, mas a glicose frequentemente um dos componentes. Dois exemplos importantes de como dissacardeos mista ser exibida acima, clicando no diagrama. Lactose, tambm conhecida como acar, o leite um composto de glucose-galactose unidos como um beta-glicosil. um acar redutor por causa da funo hemiacetal restantes na metade da glicose. Muitos adultos, particulaly aqueles provenientes de regies onde o leite no importante na dieta, tm uma intolerncia lactose metablica. Os bebs tm uma enzima digestiva que cliva a ligao betaglicosdeo de lactose, mas a produo desta enzima pra com o desmame. O queijo menos sujeita ao problema da intolerncia lactose, pois a maior parte da lactose seja removida com o soro. Sacarose, ou acar de cana, o nosso mais comumente usados adoantes do agente. um dissacardeo no redutor constitudo por glicose e frutose unidos ao carbono anomrico de cada um por ttulos glicosdeo (um alfa e uma beta). Na frmula mostrada aqui o anel de frutose foi girada 180 a partir de sua perspectiva convencional. Para examinar um modelo Chime de sacarose Clique Aqui Tpicos Adicionais Para uma breve discusso sobre edulcorantes Clique Aqui . Para alguns exemplos de sacardeos oligmeros maior Clique Aqui .

8. Polissacardeos
Enquanto o nome implica, polissacardeos so grandes molculas de alto peso molecular construdo juntando-se unidades de monossacardeos unidos por ligaes glicosdicas. Eles so chamados glicanas. Os compostos mais importantes nesta classe, celulose, amido e glicognio so polmeros de glicose. Isto facilmente demonstrado pela hidrlise cida, catalisada a monossacardeos. Desde hidrlise parcial de celulose apresenta quantidades variveis de celobiose, ns conclumos as unidades de glicose nesta macromolcula so unidos por ligaes beta-glicosil entre C-1 e C-4 sites de acar adjacentes. hidrlise parcial do amido e glicognio produz o dissacardeo maltose, juntamente com baixo peso molecular dextranas, polissacardeos em que as molculas de glicose so unidas por glicosdeo alfarelaes entre C-1 e C-6, assim como o alfa C-1 a C-4 links encontrados em maltose. Polissacardeos construdo a partir de outros monossacardeos (por exemplo, manose, galactose, xilose e arabinose) tambm so conhecidos, mas no ser discutida aqui. Mais da metade dos carbono orgnico total na biosfera terrestre a celulose. As fibras de algodo so essencialmente de celulose pura, ea madeira de rvores e arbustos cerca de 50% de celulose. Como um polmero de glicose, a celulose tem a frmula (C 6 H 10 O 5) n onde n varia de 500 a 5.000, dependendo da fonte do polmero. As unidades de glicose em celulose esto ligados de forma linear, como mostrado no desenho abaixo. Os ttulos de beta-glicosil permitir que essas correntes para esticar, e esta conformao estabilizada por ligaes de hidrognio intramolecular. A orientao paralela das cadeias adjacentes tambm favorecida por ligaes de hidrognio intermoleculares. Embora um indivduo ligao de hidrognio relativamente fraco, muitas obrigaes, agindo em conjunto pode dar grande estabilidade para determinadas conformaes de molculas grandes. A maioria dos animais no conseguem digerir a celulose como alimento, e nas dietas dos humanos esta parte das nossas funes ingesto de vegetais como volumoso e eliminado em grande medida inalterada. Alguns animais (vacas e cupins, por exemplo) porto microorganismos intestinais que a celulose repartio em nutrientes monossacardeos atravs da utilizao de enzimas beta-glicosidases. A celulose geralmente acompanhado de um baixo peso molecular, ramificado, de polmeros amorfos hemicelulose chamado. Em contraste com a celulose, hemicelulose estruturalmente fraca e facilmente hidrolisado por soluo de cido ou base. Alm disso, muitas enzimas catalisam a hidrlise. As hemiceluloses so compostos de muitos acares D-pentose, com xilose sendo o componente principal. Manose e cido mannuronic freqentemente esto presentes, bem como galactose e cido galacturnico.

O amido um polmero de glicose, encontrada nas razes, rizomas, sementes, caules, razes e rizomas de plantas, como grnulos microscpicos de formas e tamanhos caractersticos. A maioria dos animais, incluindo seres humanos, dependem desses amidos vegetais para alimentao. A estrutura do amido mais complexo que o de celulose. Os grnulos intactos so insolveis em gua fria, mas moer ou inchao los em gua quente faz com que eles se rompam. O amido liberado consiste em duas fraes. Cerca de 20% um material solvel em gua chamado amilose. Molculas de cadeias lineares de amilose so de vrios milhares de unidades de glicose unidas por alfa C-1 a C-4 ttulos glicosdeo. solues de amilose so realmente disperses de hidratado micelas helicoidal. A maior parte do amido uma substncia de peso molecular muito maior, composto por cerca de um milho de unidades de glicose, e chamado amilopectina. Molculas de amilopectina so ramificadas redes construdas a partir de C-1 a C-4 e C-1 a C-6 links glicosdeo, e so essencialmente insolvel em gua. Representante para as frmulas estruturais de amilose e amilopectina ser mostrado

acima, clicando no diagrama. To see an expanded structure for amylopectin click again on the diagram. The branching in this diagram is exaggerated, since on average, branches only occur every twenty five glucose units. Hydrolysis of starch, usually by enzymatic reactions, produces a syrupy liquid consisting largely of glucose. When cornstarch is the feedstock, this product is known as corn syrup . It is widely used to soften texture, add volume, prohibit crystallization and enhance the flavor of foods. Glycogen is the glucose storage polymer used by animals. It has a structure similar to amylopectin, but is even more highly branched (about every tenth glucose unit). The degree of branching in these polysaccharides may be measured by enzymatic or chemical analysis. For examples of chemical analysis of branching Click Here .

Synthetic Modification of Cellulose

Cotton, probably the most useful natural fiber, is nearly pure cellulose. The manufacturie of textiles from cotton involves physical manipulation of the raw material by carding, combing and spinning selected fibers. For fabrics the best cotton has long fibers, and short fibers or cotton dust are removed. Crude cellulose is also available from wood pulp by dissolving the lignan matrix surrounding it. These less desirable cellulose sources are widely used for making paper. In order to expand the ways in which cellulose can be put to practical use, chemists have devised techniques for preparing solutions of cellulose derivatives that can be spun into fibers, spread into a film or cast in various solid forms. A key factor in these transformations are the three free hydroxyl groups on each glucose unit in the cellulose chain, --[C 6 H 7 O(OH) 3 ] n --. Esterification of these functions leads to polymeric products having very different properties compared with cellulose itself. Cellulose Nitrate , first prepared over 150 years ago by treating cellulose with nitric acid, is the earliest synthetic polymer to see general use. The fully nitrated compound, --[C 6 H 7 O(ONO 2 ) 3 ] n -, called guncotton, is explosively flammable and is a component of smokeless powder. Partially nitrated cellulose is called pyroxylin . Pyroxylin is soluble in ether and at one time was used for photographic film and lacquers. The high flammability of pyroxylin caused many tragic cinema fires during its period of use. Furthermore, slow hydrolysis of pyroxylin yields nitric acid, a process that contributes to the deterioration of early motion picture films in storage. Cellulose Acetate , --[C 6 H 7 O(OAc) 3 ] n --, is less flammable than pyroxylin, and has replaced it in most applications. It is prepared by reaction of cellulose with acetic anhydride and an acid catalyst. The properties of the product vary with the degree of acetylation. Some chain shortening occurs unavoidably in the preparations. An acetone solution of cellulose acetate may be forced through a spinnerette to generate filaments, called acetate rayon , that can be woven into fabrics. Viscose Rayon , is prepared by formation of an alkali soluble xanthate derivative that can be spun into a fiber that reforms the cellulose polymer by acid quenching. The following general equation illustrates these transformations. The product fiber is called viscose rayon . NaOH ROH cellulose RO
(-)

H 3 O (+) Na
(+)

+ S=C=S

RO- CS 2 Na viscose solution

(-)

(+)

ROH rayon

Return to Table of Contents