Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CURSO MODULAR TCNICO DE PROCESSOS INDUSTRIAIS - OPERAES UNITRIAS: ADSORO PROGRAMA DO CURSO
1. Processos de Separao na Indstria Qumica 2. Fenmeno da Adsoro 3. Propriedades e Tipos de Adsorventes 4. Caracterizao de um Adsorvente 5. Equilbrio de Adsoro 6. Cintica de Adsoro 7. Dinmica de Colunas de Adsoro 8. Levantamento Experimental de Dados de Adsoro 9. Processos de Separao por Adsoro Processo Cromatogrfico TSA PSA Adsoro Contnua em Contra-corrente Adsoro em Leito Mvel Simulado
Reao
Adsoro x Destilao
Destilao no necessariamente a resposta certa se a volatilidade relativa no maior que cerca de 1,2 a 1,5
Adsoro x Destilao
Destilao ainda no necessariamente a melhor resposta se:
* Composio de carga desfavorvel * Condies extremas de presso e/ou temperatura * Possibilidade de ocorrerem reaes indesejveis * Capacidades menores que algumas toneladas por dia * Corroso um problema * Precipitao um problema * Condies explosivas podem ser encontradas na coluna
Do Fenmeno de Adsoro
Adsoro o termo usado para descrever a propriedade observada nos slidos de reter, seletivamente, uma ou mais entre as espcies contidas em uma fase fluida (gs, vapor ou lquido).
Processo Exotrmico
Tipos de Adsoro
1. Adsoro fsica: * Foras tipo van der Waals * Usada para separaes/purificaes 2. Adsoro qumica: * Ligao com forte interao soluto-superfcie * Usada na catlise heterognea
CARACTERSTICA Calor de Adsoro (H) Especificidade Cobertura Fora de Adsoro Reversibilidade FISISSORO Baixo No especfica Mono ou Multicamada Sem Transferncia de Eltrons Reversvel QUIMISSORO Alto Altamente Especfica Monocamada H Transferncia de Eletrons e Irreversvel
Alumina Ativada
Alumina hidratada, Al2O3nH2O , onde n varia de
1 a 3, por calcinao sob condies controladas de modo a reduzir n para algo em torno de 0,5
Material branco ou escurecido, de aparncia similar do calcreo rea superficial especfica varia de 200 a 400 m2/g Esferas de 1 a 8 mm de dimetro, gros, pellets de 2 a 4 mm de dimetro e p Usada como dessecante na remoo de gua de hidrocarbonetos
Alumina Ativada
CARACTERSTICAS USOS COMERCIAIS VANTAGENS DESVANTAGENS Adsorvente hidroflico de alta capacidade Secagem de correntes gasosas Alta capacidade, maior que a da peneira molecular zeoltica No to efetiva na remoo de traos de gua de correntes gasosas
Slica-gel
Estrutura rgida mas no cristalina de micropartculas
Slicas so em geral claras ou levemente coloridas, transparentes ou translcidas rea superficial especfica varia de 300 a 900 m2/g Esferas de 1 a 3 mm de dimetro, gros, pellets de 2 a 4 mm de dimetro e p Usada como dessecante na remoo de gua de hidrocarbonetos, em casos de alta concentrao de gua na corrente de entrada
Slica-gel
CARACTERSTICAS USOS COMERCIAIS Adsorvente hidroflico de alta capacidade Primariamente, secagem de correntes gasosas. Algumas vezes usada para a remoo de hidrocarbonetos de gases Alta capacidade, maior que a da peneira molecular zeoltica e da alumina No to efetiva na remoo de traos de gua de correntes gasosas
VANTAGENS
DESVANTAGENS
Zelitas
Aluminossilicatos cuja frmula geral
M2/nAl2O3xSiO2yH2O , onde M um ction de valncia n, x a razo slica/alumnio (geralmente maior ou igual a 1) e y a gua molar de hidratao Cristais de zelita muito finos mantidos unidos por um ligante amorfo como a alumina, na forma de um pellet esfrico ou cilndrico Separao de oxignio do ar, de normais-parafinas da nafta e de p-xileno de outros ismeros de xilenos. Tambm usada para secagem de correntes de hidrocarbonetos
Zelitas
Efeito de Peneira Molecular Distinguindo Composto Linear no-Linear
Macroporos
Cristal de zelita com microporos
Carvo Ativado
Ativao consiste na remoo de hidrocarbonetos
por pirlise, o que produz uma distribuio de poros interna e aumenta a capacidade de adsoro da superfcie carbnica rea superficial especfica varia de 300 a 1.500 m2/g Apresentam-se como esferas de 1 a 3 mm de dimetro, grnulos, pellets de 2 a 4 mm de dimetro e p Tratamento de gua para remoo de produtos orgnicos perigosos, ou que conferem sabor e cheiro gua; remoo de compostos orgnicos volteis de gases
Silicalita
CARACTERSTICAS Superfcie hidrofbica, caractersticas de adsoro similares ao do carvo ativado Remoo de orgnicos de correntes gasosas Pode ser regenerado mais facilmente que o carvo ativado Mais caro que o carvo ativado
Adsorventes Polimricos
CARACTERSTICAS USOS COMERCIAIS VANTAGENS DESVANTAGENS Usualmente copolmeros de estireno e de vinilbenzeno Remoo de orgnicos de correntes gasosas No to sujeito a entupimento quanto o carvo ativado Muito mais caro que o carvo ativado
Adsorventes Irreversveis
CARACTERSTICAS Superfcie que reage seletivamente com alguns componentes das correntes gasosas Remoo de baixas concentraes de H2S, SO2, etc. de gases Excelente para a remoo de traos de contaminantes S economicamente vivel para a remoo de pequenas quantidades (menor que 100 kg/dia)
Bio-Adsorventes
CARACTERSTICAS USOS COMERCIAIS VANTAGENS DESVANTAGENS Lama ativada em um suporte poroso Remoo de orgnicos de correntes gasosas No necessria a regenerao Quantidade removida menor que a de outros adsorventes
Caracterizao de Adsorventes
microporos: < 20 A , mesoporos: 20-500 A e macroporos: > 500 A Determinao da macro/meso porosidade por porosimetria de mercrio Determinao da microporosidade por condensao de gases (adsoro de N2) Determinao da massa especfica do slido por picnometria Determinao da massa e dimenses das partculas por peneiramento, medies, pesagem e contagem Determinao do grau de cristalinidade por adsoro fsica de N2 Determinao da rea especfica - mtodo BET
Equilbrio de Adsoro
A distribuio de um sorbato entre as fases fluido e slido deve ser governada pelos princpios da termodinmica. Normalmente, expressa-se o equilbrio na forma de isotermas, mostrando a variao na concentrao da fase adsorvida (slido) com a concentrao na fase fluido.
Equilbrio Monocomponente
Lei de Henry Sistemas baixas concentraes Isoterma linear : q = Kc
Equilbrio Monocomponente
Isotrma de Freundlich
q = Kc(1/N)
Equilbrio Monocomponente
Isoterma de Langmuir (1916) Nmero fixo de stios ativos Cada stio adsorve apenas uma molcula Todos os stios so energeticamente iguais No h interao entre molculas adsorvidas em stios vizinhos
qmKc q= (1 + Kc)
Equilbrio Monocomponente
Isoterma de Langmuir frao de cobertura de adsoro = q/qm
1 K= c 1
Influncia da Temperatura sobre K
H 0 K = K 0 exp RT
Equilbrio Monocomponente
Isoterma de Fowler
1 b0 exp( X ) = c 1
Equilbrio Multicomponente
Seletividade
A, B =
(q (q
A B
/ cA)
/ cB)
Equilbrio Multicomponente
Isoterma de Langmuir
KAqm , A A , B = KBqm , B
Equilbrio Multicomponente
Isoterma de Fowler
K i = b 0 ,i exp X i
A, B
b 0, A = e x p [ to t ( X B X A )] b 0, B
Cintica de Adsoro
Fatores que influenciam a cintica : Transferrncia de massa no filme Difuso nos macroporos da partcula Difuso nos microporos do cristal Pseudo-reao de adsoro
DESVANTAGENS
Envelhecimento trmico do adsorvente. Perda de calor, o que significa uso ineficiente da energia. Inadequado para ciclos rpidos. Presses muito baixas podem ser necessrias. Utiliza energia mecnica, o que pode ser mais caro que calor. O componente adsorvido recuperado em baixas concentraes.
PSA
Deslocamento
Bom para espcies fortemente adsorvidas. Evita riscos de reaes de craqueamento durante a regenerao. Evita riscos de envelhecimento trmico do adsorvente.
Processos Cromatogrficos
Os componentes de uma mistura multicomponente so adsorvidos numa coluna contendo adsorventes, sofrendo posteriormente uma dessoro sob a ao de um eluente ou dessorvente. A separao feita de maneira anloga que ocorre na cromatografia analtica
Processos Cromatogrficos
Processos Cromatogrficos
Efeito do Enchimento da Coluna sobre o HETP
(1) adsorvente despejado livremente; (2) adsorvente despejado com vibrao; (3) adsorvente despejado com vibrao e choques controlados
Processos Cromatogrficos
a) Efeito do Dimetro da Coluna sobre o HETP
Processos Cromatogrficos
Separao de Ismeros de C8 Aromticos
Processos Cromatogrficos
Separao de Ismeros de C8 Aromticos
Processos com Regenerao por Variao da Temperatura (Thermal Swing Adsorption) TSA
Processos com Regenerao por Variao da Presso (Pressure Swing Adsorption) PSA
alimentao
F extrato E
Z3
III II I
us S us
Z2
Z1 us dessorvente D
extrato
12
extrato
11 5
rafinado liquido
10 6
rafinado
alimentao
alimentao