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Determinacin de concentraciones y las diversas maneras de expresarlas

Segunda parte: titulaciones rdox


Problemas

1. Preparar una disolucin de KMnO
4
aproximadamente 0.02M y determinar su
concentracin exacta.
2. Determinar el porcentaje de Fe
2+
en una sal ferrosa usando permanganato de
potasio como titulante.
3. Determinar la concentracin de una disolucin de perxido de hidrgeno.

Introduccin

Cuando la muestra cuya concentracin exacta se desea determinar no tiene propiedades
cido-base, no es posible realizar titulaciones como las que hemos hecho hasta el
momento. Sin embargo, si la muestra problema es capaz de oxidarse, ser posible
determinar su concentracin mediante una valoracin con un oxidante fuerte. El
permanganato de potasio es un reactivo muy utilizado para este fin, pues tiene adems la
ventaja de que sus soluciones poseen una coloracin muy intensa, mientras la forma que
adopta al reducirse en medio cido, el Mn
2+
, es prcticamente incoloro. Esta propiedad
permite detectar el punto final de la reaccin sin necesidad de agregar un indicador visual
como hemos hecho en las titulaciones cido-base. Sin embargo, al igual que el NaOH que
empleamos como titulante en las valoraciones cido-base, el KMnO
4
no puede usarse
como patrn primario, precisamente porque al ser un oxidante muy fuerte puede haber
reaccionado parcialmente ya con algn reductor con el que hubiera entrado en contacto.
Es comn entonces que en una muestra de KMnO
4
no todo el manganeso se encuentre
presente como Mn
VII
. La sustancia que se emplea como patrn primario para determinar
la concentracin de las disoluciones de KMnO
4
es el oxalato de sodio. La reaccin rdox
que se lleva a cabo es:




Recordemos que para los cidos la normalidad depende del nmero de iones H
+
que
participan en la reaccin, as, una solucin 1M de H
2
SO
4
es 2N. Es decir, la normalidad es
igual a la molaridad por el nmero de partculas H
+
que participan en la reaccin.

Para las reacciones rdox, la normalidad de un reactivo depende del nmero de
electrones que participan en la reaccin y es igual a la molaridad por el nmero de
electrones que ese reactivo intercambia durante la reaccin.
4.
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Tarea previa

1. Qu es un patrn primario?






2. Clasifica a los siguientes enunciados como falsos o verdadero

____Un reductor, gana electrones.
____La oxidacin es una prdida de electrones.
____Si un elemento se reduce, aumenta su nmero de oxidacin.
____Durante una reaccin de oxidoreduccin, el oxidante se oxida.
____Una reduccin es una ganancia de electrones.
____Un elemento en su forma oxidada, es un reductor.
____Un aceptor de electrones es un oxidante.
____Un donador de electrones se oxida.
____El sodio metlico es un reductor muy fuerte.
____El F
-
es un muy buen oxidante.

3. Considerando que el nmero de oxidacin de los carbonos en el oxalato es de 3
+
y en
el dixido de carbono de 4
+
, balancear la reaccin entre el in oxalato y el in
permanganato en medio cido, por el mtodo del in electrn.













Nota: Si deseas aprender cmo se asignan los nmeros de oxidacin en los
compuestos tanto inorgnicos como orgnicos, consulta el documento denominado
Nmeros de oxidacin en la pgina de AMyD de Qumica General II. Departamento.
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4. Cuntos electrones _____________ (acepta o cede) cada in permanganato
durante la reaccin con oxalato? _____________.

5. Cuntos electrones ____________ (acepta o cede) cada in oxalato durante la
reaccin con permanganato? _______________.

6. Balancear la reaccin completa entre el oxalato de sodio Na
2
C
2
O
4
y el permanganato
de potasio en presencia de cido sulfrico, para dar como productos principales,
dixido de carbono y sulfato de manganeso (II).







7. La reaccin de xido-reduccin entre los iones Fe
2+
y MnO
4
-

en medio cido, produce
Mn
2+
y Fe
3+
. Escribir esta reaccin inica y balancala mediante el mtodo del in
electrn.








8. Escribir completa y balanceada la reaccin entre el permanganato de potasio con el
sulfato ferroso, en presencia de cido sulfrico.








9. Escribir completa y balanceada la reaccin entre el permanganato de potasio con el
agua oxigenada, en presencia de cido sulfrico.






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10. Investigar los posibles efectos dainos a la salud o al medio ambiente, de las
siguientes especies de manganeso: Mn
2+
, MnO
2
(s) y MnO
4
-
. Registrar la fuente de
informacin.





















Material por equipo

1 bureta de 50 mL con pinzas
Matraces Erlenmeyer
Mechero con manguera y tripi

Reactivos

1 parte 2 parte 3 parte
Disolucin de KMnO
4
0.02M
(Mximo 100mL en total por
equipo para todos los
experimentos)
Sal desconocida de Fe
2+

(Aprox. 0.3g por equipo)

Solucin de H
2
O
2
aprox.
0.03% m/v (30mL por
equipo)

Oxalato de sodio o potasio
(Aprox. 0.3g por equipo)
H
2
SO
4
(1:8)

H
2
SO
4
(1:8)

H
2
SO
4
(1:8) (15mL)

Solucin valorada de
KMnO
4
(aprox. 0.02M)

Solucin valorada de
KMnO
4
(aprox 0.02M)

Agua destilada caliente



Procedimiento
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Valoracin del KMnO
4


Pesar en una balanza analtica aproximadamente 0.1g de oxalato de sodio y disolverlo en
aproximadamente 10mL de agua destilada caliente (casi hirviendo), en un matraz
Erlenmeyer. Aadir unos 5mL del H
2
SO
4
1:8. Es necesario utilizar agua caliente porque la
reaccin es muy lenta, especialmente al principio.

Valorar con la solucin de permanganato contenida en una bureta, agitando
continuamente y colocando un papel blanco debajo del matraz Erlenmeyer, para apreciar
bien los cambios de coloracin. Al principio, con cada gota de permanganato que cae, la
solucin de oxalato se torna rosa, pero el color desaparece rpidamente la agitacin, el
punto de equivalencia llega cuando el color permanece por unos 20 segundos.

Tomar nota del volumen de KMnO
4
gastado. Repetir dos veces ms, adicionando
volmenes ms pequeos al acercarse el punto de equivalencia esperado. Con los
valores de masa de oxalato pesado y volumen de permanganato gastado y tomando en
cuenta los coeficientes estequiomtricos para la reaccin balanceada, realizar los clculos
necesarios para llenar la tabla 1.



Tabla 1.

__ C
2
O
4
2-
+ ___ MnO
4
-
___ CO
2
+ ___ Mn
2+

Nm.
Masa de
oxalato (g)
Cantidad de
oxalato de
sodio (mol)

Volumen de
KMnO
4

gastado
(mL)
Cantidad de
KMnO
4

Consumido (mol)
Molaridad de la
solucin de
KMnO
4

1
2
3
Promedio







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Valoracin de FeSO
4


Pesar cuidadosamente 0.1g de la sal ferrosa y disolverla en 10mL de H
2
SO
4
1:8. Se va
agregando la solucin de KMnO
4
de la bureta con agitacin constante.

La reaccin se da por completa cuando la solucin, que en un inicio es incolora, se torna
rosa plido y esta coloracin se mantiene por aproximadamente 20 segundos.

Tomar nota del volumen de KMnO
4
gastado. Repetir dos veces ms, adicionando
volmenes ms pequeos al acercarse el punto de equivalencia esperado. Con los
valores de masa de sal ferrosa pesada y volumen de permanganato gastado y tomando
en cuenta los coeficientes estequiomtricos para la reaccin balanceada, realizar los
clculos necesarios para llenar la tabla 2.




Tabla 2.

Concentracin del KMnO
4
usado como titulante:

__ Fe
2+
+ ____ MnO
4
-
___ Fe
3+
+ ___ Mn
2+

Nm.
Masa de la
muestra de
sal ferrosa (g)
Volumen de
KMnO
4
consumido
(mL)
Cantidad de
KMnO
4
consumido
(mol)
Cantidad de
Fe
2+
presente en
la muestra (mol)
% m/m de Fe
2+
en la muestra
slida
1
2
3
Promedio
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Valoracin del H
2
O
2


Transferir con una pipeta 10mL de la disolucin de agua oxigenada a un matraz
Erlenmeyer limpio, no necesariamente seco y aadir 5mL de H
2
SO
4
(1:8)

Con la disolucin valorada de KMnO
4
titular la disolucin de perxido.

El punto de equivalencia se alcanza cuando la solucin valorada adquiere una coloracin
rosa plido que no desaparece con la agitacin. Tomar nota del volumen de titulante
gastado.

Repetir la titulacin dos veces ms, adicionando volmenes ms pequeos al acercarse el
punto de equivalencia esperado. Conociendo el volumen de permanganato gastado y
tomando en cuenta los coeficientes estequiomtricos para la reaccin balanceada,
realizar los clculos necesarios para llenar la tabla 3.




Tabla 3.

Concentracin del KMnO
4
usado como titulante:

____ MnO
4
-
+ ___ H
2
O
2
___ O
2
+ ___ Mn
2+

Nm.
Volumen
de H
2
O
2

(mL)
Volumen de
de KMnO
4

consumido
(mL)
Cantidad de
KMnO
4

Consumidos
(mol)
Cantidad de
H
2
O
2
presente
en la muestra
(mol)
Molaridad
del H
2
O
2

en
la muestra
% m/v del
H
2
O
2
en la
muestra
1
2
3
Promedio


Manejo de los residuos

Todas las soluciones valoradas son muy cidas; para verterlas en la tarja, habr que
neutralizarlas.
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Anlisis y cuestionario

1. Para la valoracin de la solucin de permanganato de potasio:
a) Qu tan semejante result la molaridad obtenida con la esperada? Calcular el
% de error



b) Qu tan semejantes son entre s los tres valores de molaridad obtenidos para
cada alcuota? Cul es la desviacin estndar?



c) A qu pueden atribuirse las diferencias?





d) Si tuviera que repetirse la determinacin, qu modificaciones deberan
hacerse?




2. La sal ferrosa puede tratarse de sulfato ferroso amoniacal hexahidratado
(NH
4
)
2
Fe(SO
4
)
2
6H
2
O o de cloruro ferroso hexahidratado (FeCl
2
6H
2
O). Con base en el
porcentaje de Fe
2+
determinado en la muestra, decir de qu sal se trat.










3. Para el agua oxigenada:
a) Cul era la molaridad esperada para la solucin de agua oxigenada que se
analiz?



b) Qu tan semejante result la molaridad obtenida con la esperada? Calcular el
% de error.




c) A qu pueden atribuirse la diferencia?