PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc.

Nataniel Linares G
1
CAPITULO I


TECNOLOGA DE FLOTACIN DE MINERALES NO SULFUROS




1.1. OBJETIVO.

Al concluir el estudio del presente captulo, el lector estar capacitado para poder procesar cualquier
mineral no sulfuro que sean considerados menas para la obtencin de un metal. Estar tambin
capacitado para realizar estudios de investigacin y disear el circuito ms adecuado para cada mena
en estudio.

1.2. INTRODUCCIN.

La historia indica que a mediados del siglo XIX con el descubrimiento de la flotacin aplicada
convenientemente a los sulfuros, stos responden con muy buenos resultados en trminos de
recuperacin y econmicos; por el contrario, los xidos metlicos no flotan, de ah que se pierde el
inters por beneficiar minerales oxidados y se da un fuerte impulso a los sulfuros.

Recin por el ao 1924, Sullman y Edsor, comienzan a usar jabones en la flotacin de minerales
oxidados y en 1935, introdujeron colectores catinicos a base de aminas para flotar minerales no
metlicos, sin embargo no hay informacin de cuando se empez a usar sulfuro de sodio para
reactivar minerales oxidados, mas a mediados del siglo XX, ya haban algunas plantas operando en
diversos pases del mundo.

En lo fundamental de estos avances se haba logrado disminuir el consumo de reactivos,
principalmente colectores de varios kilogramos a unos cientos de gramos, con resultados solo
parcialmente satisfactorios por los motivos explicados anteriormente. En consecuencia, el
conocimiento de la tcnica de la flotacin de minerales oxidados es muy importante.

En general, los mtodos de flotacin para xidos se puede dividir en dos: flotacin directa con
colectores hidrocarbonados de cadena larga y la otra, flotar con colectores tioles tipo xantato previa
sulfurizacin.

De otro lado, en trminos ms amplios, el procesamiento de minerales consta de dos funciones. En
primer lugar, se trata de la preparacin y la liberacin de los minerales valiosos de los minerales de
ganga, y en segundo lugar, la separacin de estos minerales en dos o ms productos valiosos,
llamados concentrados y un producto no valioso denominado relave. El trmino separacin en este
caso es sinnimo de concentracin.

Estas funciones se llevan a cabo dentro de las limitaciones de las tres reglas siguientes:

1. La primera regla se refiere a la conservacin de la masa. El flujo de entrada de materiales a la
planta de proceso (Concentradora) es igual al flujo de salida.
2. La segunda norma se refiere a la calidad o categora del producto concentrado. En la
prctica, es imposible producir un concentrado compuesto de un solo mineral valioso.
3. La tercera regla es un corolario de la segunda. Es imposible recuperar todos los minerales
valiosos en cada concentrado.

El diagrama de flujo de la figura 1.1 se muestra diagramaticamente la secuencia de las operaciones
unitarias en la planta de proceso. Las diversas operaciones de la unidad utilizada para la liberacin y
la separacin se han estudiado en las asignaturas de concentracin de minerales I y II.
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
2
Mineral de mina
(Mena metalfera)
Chancado
Cribado
Molienda
Clasificacin
Extraccin del mineral
(Separacin/
Concentracin)
Extraccin Qumica
(Extraccin del metal
valioso del mineral)
Relave
(minerales de ganga)
Concentrado
Metal valioso
R
e
b
o
s
e
R
e
b
o
s
e
G
r
u
e
s
o
s
G
r
u
e
s
o
s
Etapa de conminucin
(Reduccin de tamao y liberacin
de los minerales objetivo)


Figura 1.1. Operaciones unitarias en procesamiento de minerales no sulfuros



Figura 1.2. Alternativas de procesamiento de menas no sulfuros.

Como se puede ver, una mena no sulfuro, puede procesarse siguiendo dos alternativas generales:

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
3
1. La flotacin de espumas:
a. Por el proceso de sulfurizacin, empleando xantatos como colectores, etc.
b. Por flotacin directa, empleando reactivos de flotacin tales como los cidos grasos y
la aminas (cuaternarias de preferencia).
2. La hidrometalurgia, empleando la lixiviacin cida o la alcalina:
a. Por agitacin.
b. En pila o montn.

Flotacin de espumas es un proceso selectivo para separar los minerales valiosos de la ganga
mediante el uso de agentes tensoactivos y humectantes. La separacin selectiva de los minerales
hace que el procesamiento complejo (es decir, mixta) menas econmicamente viable. El proceso de
flotacin se utiliza para la separacin de una amplia gama de sulfuros, xidos y carbonatos antes del
refinamiento. Los fosfatos y el carbn tambin son procesados mediante la tecnologa de flotacin.

1.3. MECANISMOS DE HIDROFOBIZACIN DE LOS NO SULFUROS.

La mayora de los reactivos colectores empleados para flotar los minerales no sulfuros (xidos) son
surfactantes de cadena larga. La adsorcin de estos reactivos sobre la superficie mineral puede ser
fsica o qumica. Si es fsica, la adsorcin ocurre por interacciones electrostticas y enlace hidrofbico
(interacciones de van der Waals entre las cadenas hidrocarbonadas). Si es qumica, el surfactante
forma un enlace covalente con los iones metlicos de la superficie mineral, o un enlace de hidrgeno
con ciertos sitios ionizados de la superficie mineral. Con los extensos estudios realizados por D.W.
Fuerstenau y colaboradores, se ha logrado una adecuada comprensin de la termodinmica de la
adsorcin fsica de los surfactantes inicos sobre los minerales no sulfuros (xidos), en base a la
aplicacin de la teora de la doble capa elctrica. Tambin ha sido de importancia el aporte de Cases.
Trabajando principalmente sobre los sistemas iones alquil-cuarzo y iones alquil-sulfonatos-almina,
Fuerstenau ha demostrado que estos iones colectores se adsorben como contraiones de la doble
capa elctrica.

En este tipo de sistemas el pH (iones H
+
y OH
-
) y otros iones determinantes del potencial (iones
generados por solubilidad del mineral del mineral y posterior hidrlisis), controlan la carga elctrica
superficial de un mineral o
s
. De esta forma, una vez definido el carcter inico del colector (aninico o
catinico), su adsorcin en funcin del pH y consecuentemente su accin colectora, depender slo
de la magnitud y signo de la carga elctrica superficial. Cuando o
s
= 0, nos encontramos en el punto
isoelctrico del slido. La actividad de los iones determinantes del potencial en solucin en este punto
recibe el nombre de punto de carga cero, PZC y normalmente corresponde a un determinado valor de
pH, Este punto fija el lmite de adsorcin tanto para un colector aninico como para un catinico. Los
colectores aninicos slo sern efectivos para el rango de pH < pH (i,e,p), mientras que lo inverso
ocurre con los colectores catinicos. Este efecto se muestra en la figura 1.3.



Slido
CAPA COMPACTA
CAPA DI FUSA
o

,
POTENCI A L ZETA O POTENCI A L
EL ECTROCI NTI CO
DI STA NCI A
P
O
T
E
N
C
I
A
L
a)

COLECTOR
CATINICO
COLECTOR
ANINICO
pH
%

F
L
O
T
A
C
I

N
C
A
R
G
A

S
U
P
E
R
F
I
C
I
A
L
,
o
pH
i.e.p
b)

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
4
c)

Fig.1.3. Ilustracin del potencial zeta y rangos de flotacin con colectores aninicos y catinicos.

Suponiendo para un xido que slo H
+
y OH
-
son iones determinantes del potencial, el potencial
superficial +
0
es funcin del pH, de acuerdo a la ecuacin:

( ) pH pH
ZPC
= + 059 , 0
0
(1.1)

Para una cantidad de especies minerales se conocen y se encuentran tabulados los valores de ZPC.
Una vez establecido el potencial superficial, por adsorcin de los iones determinantes del potencial,
sus efectos electrocinticos se propagan a la solucin, resultando en la adsorcin de contraiones
(iones de carga opuesta).

En general podemos decir, la adsorcin de los contraiones estructura en torno a una partcula mineral
dos zonas o atmsferas inicas bien definidas. La primera, es la llamada capa compacta, que es
donde se ubica el plano de Stern. Esta capa inica tiene la propiedad de moverse junto con la
partcula, de manera tal que el potencial de dicha partcula ya no es +
0
, sino el potencial
correspondiente al lmite de la capa compacta. Este potencial recibe el nombre de potencial zeta o
potencial electrocintico. Para todos los efectos prcticos, este es el potencial que debe considerarse
en sistemas de flotacin.

La segunda capa inica es inestable en condiciones dinmicas y recibe el nombre de capa difusa tal
como se muestra en la figura 1.3.a, c.

De acuerdo al modelo de Stern-Grahame de la doble capa elctrica, la adsorcin en el plano de
Stern, I
o
, est dada por la siguiente ecuacin:

( ) RT G rC
o
ads
/ exp 2 A = I
o
(1.2)

Donde:
r = Es el radio efectivo del ion adsorbido.
C = La concentracin de este ion en el seno de la solucin, y
o
ads
G A = Es la energa libre estndar de adsorcin.

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
5
Ya se dijo que un sistema de adsorcin fsica, las fuerzas de interaccin involucradas son de
naturaleza electrosttica y de interacciones hidrofbicas en la asociacin entre las cadenas
hidrocarbonadas.

Por lo tanto

o
cadenas Asoc
o
electr
o
ads
G G G
. .
A + A = A (1.3)

Las expresiones individuales para estas dos componentes de la energa libre estndar de adsorcin,
son:

o
+ = A zF G
o
electr.
(1.4)
| n G
o
cadenas asoc
= A
.
(1.5)

Donde:
z = Es la valencia del ion adsorbido incluyendo el signo.
F = Es la constante de Faraday.
+
o
= Es el potencial en el plano de Stern (se puede reemplazar sin gran error por el
potencial zeta.
n = Es el nmero de grupos CH
2
en la cadena, y
| = Es la energa libre estndar para remover un mol de grupos CH
2
desde el agua al
estado asociado.

Debe hacerse notar que las reacciones asociativas entre las cadenas hidrocarbonadas del colector,
son muy importantes, en consecuencia, la adsorcin, la hidrofobicidad impartida y la accin colectora,
aumenta con el largo de la cadena del colector, sin embargo, disminuye la selectividad. Se ha
postulado que debido a las reacciones asociativas, los colectores surfactantes pueden formar a nivel
de interfase mineral/agua(solucin), un estado asociado similar a una micela, pero a una
concentracin, referida al seno de la solucin, mucho menor. Esta micela bidimensional se ha
denominado hemi-micela. De aqu, que el estado hidrofbico necesario para flotar xidos, se vincula
a menudo al mecanismo de formacin de la hemi-micela. Este conocimiento est ampliamente
aceptado en la literatura pero la conducta de importantes tipos de colectores tales como las
alquilaminas y cidos alquil carboxlicos, ambos reactivos hidrofobizables, presenta algunos
desacuerdos con esta teora.

Dentro de los avances logrados recientemente en este campo, debe destacarse justamente el aporte
del mecanismo de accin de los colectores hidrolizables. Toda la teora anteriormente expuesta sera
vlida solo para colectores del tipo no hidrolizables.

A continuacin se presentan las bases de la teora de adsorcin e hidrofobizacin con colectores
hidrolizables. Lo que hace diferentes a estos reactivos de los colectores no hidrolizables, es la
precipitacin de la especie neutra resultante de la hidrlisis.

A modo de ejemplo se revisa los equilibrios de hidrlisis del clorhidrato de dodecilamina a 25C en
funcin del pH.

+ +
+ H RNH RNH
ac) ( 2 3
; pka = 10,63 (1.6)
) ( 2 ) ( 2 ac s
RNH RNH ; pksp = 4,69 (1.7)

El lmite de solubilidad de la amina neutra es de 2,04x10
-5
M. La concentracin micelar crtica (CMC)
a 30C es igual a1,3x10
-2
M. Antes que ocurra la precipitacin, es decir [RNH
2(ac)
] < 2,04 x 10
-5
M, las
concentraciones de
+
3
RNH y RNH
2(ac)
estaran dadas por:

| | | | | |
+
=
3 2 ) ( 2
RNH HCl RNH RNH
i ac

(1.8)
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
6
| |
| |
( )
pH
i
ka
HCl RNH
RNH
10 1
2
3
+
=
+
(1.9)
Donde [RNH
2
HCl]
i
es la concentracin inicial de clorhidrato de dodecilamina superior al lmite de
solubilidad, se espera que haya un valor de pH crtico de precipitacin, pHs, el cual debe comenzar la
reaccin de precipitacin.

Este valor se puede calcular a travs de la siguiente expresin:

| |
(

=
kps
kps HCl RNH
ka pHs
i
.
log
2

(1.10)

Usando esta ecuacin se construy el diagrama de la figura 1.4



Fig.1.4. Diagrama termodinmico de hidrlisis de la dodecilamina mostrando la lnea de precipitacin de la especie neutra.

Se observa que a valores de pH > 7,8, la precipitacin ocurre antes que la micelacin. Esto es muy
importante para el anlisis del comportamiento de las interfases solucin/aire y mineral/solucin. Un
hecho conocido y que constituye una particularidad de los colectores hidrolizables, es la fuerte
disminucin, tal como se muestra esquemticamente para el cuarzo y magnetita en la figura 1.4.

El pH de mxima flotacin coincide con el pH de mnima tensin superficial. Es notable destacar
tambin que el pH en que la tensin superficial comienza a subir de nuevo, corresponde justamente
del pH que fija el lmite de flotabilidad del mineral. Sin duda hay una vinculacin clara entre los
fenmenos que afectan a la interfase solucin/aire, mineral/solucin y la respuesta de flotacin.

En los estudios recientes de Laskowski, Vurdela y Castro, se entrega una nueva visin del problema y
se demuestra la importancia de la qumica coloidal de estos surfactantes para la comprensin de su
conducta colectora. Se demuestra por ejemplo que la tensin superficial comienza a decrecer un
poco antes de que haya evidencias de precipitacin en el seno de la solucin. El precipitado formado
es un coloide cuya coagulacin-peptizacin obedece a la teora DLVO. Para la dodecilamina cloidal
se encontr un pH
i.e.p
= 11. Esto significa que sobre el pH
i.e.p
dicho coloide muestra una carga
elctrica positiva. Este valor descrito antes coincide bastante bien con el pH en el cual la recuperacin
de flotacin cae bruscamente. Esta observacin sugiere que el lmite de flotabilidad est gobernado
por el pH
i.e.p
del coloide.

Por supuesto, lo observado sobre el coloide slo refleja los fenmenos que simultneamente tienen
lugar sobre la interfase mineral/solucin y solucin/aire. Debe destacarse que resultados similares ya
se han encontrado para el cido _urico, el cual exhibe un pH
i.e.p
= 3. En consecuencia, la accin
colectora de los reactivos hidrolizables estara determinada fuertemente por su qumica coloidal.

La asociacin de las molculas neutras a nivel de interfase solucin/aire hasta formar un film no polar
esparcido, determina la disminucin de la tensin superficial. La asociacin sobre la superficie mineral
llevara a la precipitacin superficial y formacin de un recubrimiento hidrfobo. El lmite de
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
7
flotabilidad coincide bien con el pH
i.e.p
, que a su vez corresponde al pH
i,e,p
del mineral recubierto por el
colector.

El vnculo de unin con la teora de los colectores no hidrofobizables, est en que la adsorcin de las
especies inicas del colector obedece a la teora de la doble capa. Sin embargo, lo fundamental es la
asociacin de las molculas neutras entre s, y con los iones adsorbidos para llegar finalmente a un
film superficial o a un agregado coloidal.

1.4. FLOTACIN DE NO SULFUROS.

INTRODUCCIN

Los minerales xidos de cobre, plomo y zinc con frecuencia se encuentran asociados con los sulfuros
de estos metales. Cuando est presente suficiente cantidad de "xido" de cobre o plomo, suelen ser
recuperados por flotacin con xantato seguido de sulfurizacin con sulfuro de sodio (Na
2
S) o
hidrosulfuro de sodio (NaHS). La concentracin por flotacin, es entonces, ms de un sulfuro que la
flotacin de un mineral no-sulfuro.

Los minerales cuprita, azurita, malaquita, y cerusita se sulfurizan fcilmente con cantidades
nominales de sulfuro de sodio (1-10 libras por tonelada de mineral) especialmente en los minerales
que contienen poca o ninguna cantidad de xidos de hierro. Antes de la sulfurizacin, cualquier
sulfuro presente en la mena debe ser recuperado. La adicin de carbonato de sodio para precipitar el
calcio, hierro, zinc y sales, con frecuencia reduce los requerimientos de sulfuro de sodio. La cal debe
evitarse, ya que obstaculiza la sulfidizacin. Se prefiere el procedimiento de la adicin de pequeas
cantidades de sulfato de cobre generalmente ayuda a la activacin tanto al sulfuro de sodio como al
xantato.

Con pequeas cantidades de xidos de hierro, tambin es posible sulfurizar y flotar la crisocola
(CuSiO
3
) y la anglesita (PbSO
4
). Se pueden encontrar algunos problemas con el silicato de cobre si,
como sucede a menudo, es de baja ley. En estos casos, el mineral est considerado como el cobre
conteniendo slice, y, como tal, es difcil concentrarse.

Sin embargo, el silicato de cobre de alta ley puede ser sulfirizado y flotado con una buena
recuperacin a partir de determinadas menas. Los cidos grasos se utilizan a veces en conjuncin
con xantatos en la flotacin de carbonatos de cobre, pero no es aplicable para los silicatos de cobre.

En la literatura se han descrito otros mtodos en los que los xidos de cobre son los primeros
lixiviados con cido sulfrico, precipitados con esponja o chatarra de hierro - o sulfuro de calcio - y
luego flotado.

Luego se tiene que:

Los oxi-minerales o no sulfuros constituye un universo mucho ms amplio y diverso que los
minerales sulfurados.
Las diferencias de composicin qumica, estructura cristaloqumica y solubilidad en agua, estn
entre los aspectos con mayor grado de diversidad entre los minerales oxidados.
Tambin la gran variedad de colectores aninicos y catinicos, usados en la flotacin de estos
minerales, con grandes diferencias de propiedades qumicas, presenta complejidad bastante
mayor que la de los tiocompuestos usados en la flotacin de sulfuros.

1.4.1. TEORAS DE LA FLOTACIN DE NO SULFUROS.

La Teora de unin de los colectores a la superficie mineral o de hidrofobizacin, son distintos
nombres para indicar la hidrofobicidad inducida por los colectores para que se produzca la transicin
hidrfilo a hidrfobo.

En la literatura se encuentra que se ha desarrollado una teora de flotacin para xidos y no
metlicos, y una teora de flotacin de sulfuros.

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
8
En la de xidos y no metlicos se considera una interaccin electrosttica colector-mineral (colector
de cadena larga). En la flotacin de sulfuros se considera una reaccin electroqumica en la
interaccin colector-mineral (colectores tilicos).

Estas diferencias qumicas y mineralgicas han determinado distintos enfoques para considerar como
se adsorbe e hidrofobiza.

En la flotacin de xidos, se usan colectores catinicos o aninicos, y se dice que estos se adsorben
slo sobre la superficie con carga elctrica de signo contrario. Por lo tanto graficando potencial zeta,
pz versus pH para una superficie mineral, se puede correlacionar con una curva de recuperacin
versus pH.

Se han propuesto algunas teoras para explicar los mecanismos de adsorcin de colectores
(catinicos o aninicos) en superficies de minerales no-sulfuros (xidos, silicatos, carbonatos,
fosfatos, nitratos, sulfatos, y otros). De entre estas teoras se destacan:

1. Teora de la adsorcin inica o de la formacin de hemimicelas.
2. Teora de la solubilidad.
3. Teora de la formacin de complejos ionomoleculares.

TEORA DE LA ADSORCIN INICA O DE LA FORMACIN DE HEMI-MICELAS

En la figura 1.5, que se muestra a continuacin

pz
pH
a
b
% R
pH

Figura 1.5. Teora de accin de los colectores

Se ve que en a se tendr flotacin con colector aninico y en b con colector catinico. Si hay carga
negativa en la superficie de la partcula mineral, el colector se adsorbe como contraiones de la doble
capa elctrica, tal como se muestra en la Figura 1.5 a.

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
9
+
-
-
-
-
+
+
+

Figura 1.5.a. Contraiones de la doble capa elctrica.

Esta teora se debe a Gaudin y Fuerstenau y en ella se admite que los colectores son adsorbidos de
acuerdo con dos mecanismos principales:

1. Interaccin electrosttica de iones colectores y la superficie del mineral de acuerdo con la
teora de la doble capa elctrica.
2. Asociacin de las cadenas hidrocarburadas de los iones colectores por fuerzas laterales de
Van de Waals, formando hemi-micelas.

Parecen seguir este mecanismo diversos sistemas colector catinico/xidos y silicatos, tambin los
colectores aninicos, especialmente aquellos de cadena ms corta (hasta 12 carbonos), pueden ser
adsorbidos de acuerdo con los mecanismos de la teora de adsorcin inica.

%

R
E
C
U
P
E
R
A
C
I

N

P
O
R

F
L
O
T
A
C
I

N
pH
P
O
T
E
N
C
I
A
L

Z
E
T
A
,

m
V


Figura 1.6. Recuperacin por flotacin de la Goetita en funcin del pH con 1x10
-3
M de colector comparado con la propiedades de
superficie de dicho mineral.
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
10
A esto se llam estructura de hemi-celas (Furstenau y otros), por similitud a las macromolculas
que generan los tensoactivos a concentraciones altas. En solucin diluida los iones estn
suficientemente alejados. A concentraciones medias, en cambio, las cadenas comienzan a actuar
entre s y a formarse dmeros, en tanto que en soluciones concentradas se forman macromolculas
bien definidas, Figura 1.8.

Cuando se alcanza la concentracin micelar crtica (CMC), la tensin superficial, , baja
abruptamente; en tanto que la conductividad aumenta, Figura 1.9.

+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+

Figura 1.8. Solucin diluda Solucin media Solucin concentrada

CMC
Concentracin

Figura 1.9. Concentracin micelar crtica (CMC)

TEORA DE LA SOLUBILIDAD

La relacin directa entre los datos de producto de solubilidad y la precipitacin de las respectivas
sales orgnicas en la interface slido/solucin, constituye la esencia de la teora de la solubilidad.
sta es una de las teoras ms antiguas formuladas para la adsorcin, principalmente de cidos
grasos y sus jabones alcalinos.

La teora de la solubilidad fue sugerida por Taggart et al. Esta teora asume que la adsorcin de
colectores en los minerales se debe a enlaces qumicos que siguen las leyes que gobiernan la
precipitacin de sustancias de baja solubilidad. La estructura cristalina, las propiedades elctricas de
superficie y los fenmenos de adsorcin fsica son generalmente no considerados por esta teora. La
quimisorcin es un mecanismo frecuente en muchos sistemas, principalmente con cidos carboxlicos
(de cadena larga) o sus jabones alcalinos. Altas densidades de adsorcin, as como, altas
recuperaciones en la flotacin de minerales, con colectores aninicos, en rangos de pH donde el
potencial zeta es altamente negativo, indican adsorcin qumica del colector. Esto es especialmente
vlido en el caso de los cidos grasos y de metales (constituyentes de la red cristalina), para los
cuales los primeros tienen alta reactividad.

En el caso de la qumisorcin, la fuerza promotora es la reactividad de la parte polar del colector en
relacin a los sitios catinicos, generalmente metales alcalino-trreos y de transicin, o complejos
derivados de esos metales. Normalmente, esos metales son constituyentes originales de la red
cristalina de los minerales; pueden, sin embargo, haber sido adicionados como agentes activadores.
Una evaluacin muy conveniente de la reactividad de un colector aninico con un metal especfico es
el producto de solubilidad de la sal correspondiente, en medio acuoso. Los valores extremadamente
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
11
bajos de los productos de solubilidad de los jabones de los metales alcalino-trreos que se presentan
en la literatura, muestran claramente que tales compuestos son muy estables y podran
perfectamente precipitarse en la interfase mineral/solucin. Lo cual ocurre en muchos casos, de
acuerdo a lo evidenciado a travs de la espectroscopia infrarroja.

En la figura 1.10 se muestra la flotacin de cromita en funcin del pH empleando miristato como
colector.
%

R
E
C
U
P
E
R
A
C
I

N

P
O
R

F
L
O
T
A
C
I

N


Figura 1.10. Flotacin de cromita en funcin del pH en presencia de 1x10
-4
de miristato.

TEORA DE LA FORMACIN DE COMPLEJOS IONOMOLECULARES

Somasundaran et al han sealado que asociaciones moleculares diversas entre las dos especies
unitarias, in y molcula neutra, se formaran en solucin, antes de la adsorcin. Estas asociaciones
seran bastante simples, y seran abundantes en distintos rangos de pH, en concentraciones
inferiores a las respectivas CMCs. Particularmente activos en las interface, tanto slido/lquido como
lquido/aire, seran los dmeros in-molcula neutra, los llamado complejos ionomoleculares.
Estudios realizados en soluciones acuosas de oleato de potasio, y tambin de cloruro de dodecil-
amonio, mostraron una notable disminucin de la tensin superficial justamente en las regiones de pH
donde las concentraciones de esos complejos ionomoleculares eran mximas. Pruebas de flotacin
reportadas por Somasundaran et al con varios minerales muestran tambin mximos en los mismos
rangos de pH; para el oleato, esta regin sera entre 7 y 8. En la figura 1.8 se muestran resultados de
la flotacin de hematita con oleato de potasio y la formacin del complejo in-molcula. Por otra
parte, en la figura 1.9 se presenta un diagrama de distribucin de especies de oleato en funcin del
pH.

pH
M x KNO
M x OLEATO K
HEMATITA
5
3
5
10 8
10 3

C
O
N
C
E
N
T
R
A
C
I

N

D
E

C
O
M
P
L
E
J
O

C
I
D
O

G
R
A
S
O

X
M
1
1
1
0

%

F
L
O
T
A
D
O


Figura 1.8. Correlacin de la flotacin de hematita y la formacin del complejo in-molcula (acid-soap complex).
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
12
pH
L
o
g

(
a
c
t
i
v
i
d
a
d

d
e

l
a
s

e
s
p
e
c
i
e
s
)
3 5
/ 10 3 m kmol x Oleato K

Figura 1.9. Diagrama de distribucin de especies de oleato en funcin del pH. Concentracin total de oleato = 3x10
-5
M.

1.4.2. ASPECTOS MINERALGICOS.

Se sabe que el trmino no sulfuros no es el ms adecuado, pero es necesario emplearlo para
diferenciarlos de los minerales sulfuros y podemos denominar no sulfuros a los xidos, hidrxidos,
sulfatos, carbonatos, silicatos, etc. Sin embargo, es tambin necesario recordar que los minerales se
clasifican en dos grandes grupos:

- Metlicos, y
- No metlicos.

Los minerales metlicos son los que se utilizan para extraer los metales. Estos a su vez se pueden
clasificar en:

- Minerales no ferrosos Cu, Pb, Sn, Al, etc.
- Minerales ferrosos Fe, Mn, Cr, Ni, y otros.
- Nobles Au, Ag, Pt, Pa, Os, etc.
- Livianos S, C, etc.
- Raros Metales de las tierras raras.

Anteriormente ya se ha estudiado a los sulfuros y a los metales nativos y sus minerales, en el caso
del oro cuando est ocluido en sulfuros o sulfuros de plata.

Ahora corresponde estudiar a los minerales no sulfuros, los cuales tienen en comn en su
composicin el oxgeno, sea como ya hemos dicho, en la forma de ion sulfato, carbonato, hidroxilo,
fosfato, silicato, molibdato y otros.

Una clasificacin de minerales segn sus propiedades de flotacin, puede ser la que se muestra a
continuacin:

1. Sulfuros (Cu, Pb, Zn, Ni, Hg, Sb) y metales nativos: Tienen baja mojabilidad. Flotan con
xantatos.
2. Minerales no metlicos no polares: Grafito, azufre, carbn, talco. Tienen baja mojabilidad.
Flotan con colectores muy dbiles y a veces con slo espumantes.
3. Minerales oxidados (Cu, Pb, Zn): Flotan con sulfidizacin y xantatos, o cidos grasos.
4. Minerales polares tipo Sales de Ca, Mg, Ba y Sr: Scheelita, powelita, apatita, fosforita,
fluorita, calcita, baritina, magnesita, dolomita. Flotan con cidos grasos.
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
13
5. xidos, silicatos y almino-silicatos: Slice, zircn, rutilo, casiterita, ilmenita, feldespato,
berilo, mica. Muchos flotan con colectores aninicos y catinicos, otros dependen de cationes
activadores.
6. Sales solubles: Silvita, halita, langbeinita keinita. Flotan con cidos grasos

Para la recuperacin de los minerales no sulfuros metlicos se puede lograr por tres vas, a saber:

- Mediante el proceso de sulfidizacin.
- Mediante los colectores aninicos carboxlicos y catinicos.
- Mediante el proceso LPF (Lixiviacin-Precipitacin-Flotacin).

FACTORES DE FLOTACIN

El proceso de flotacin depende de fenmenos complejos que ocurren en la superficie de las
partculas de mineral y en las burbujas de aire formadas en el agua. Las propiedades de flotacin de
un mineral dependen de su estructura cristalina.

Factores que influyen en la flotacin:

1. Presencia de impurezas en el mineral, en solucin slida o adsorbidas en minerales
coloidales
2. Grado de liberacin
3. Agua dura afecta las interrelaciones entre el mineral y los reactivos, y a veces forma
compuestos insolubles con los reactivos.

1.4.3. REACTIVOS DE FLOTACIN

Constituyen la variable ms fuerte y flexible de las interacciones del proceso de flotacin. Los
mayores avances han sido en el desarrollo de reactivos de flotacin.

CLASIFICACIN DE REACTIVOS

Segn la zona donde se concentran.

1. Reactivos que se concentran en la interfase mineral/agua, principalmente en la superficie del
mineral: colectores y activadores.
2. Reactivos que se concentran en la interfase aire/agua: espumantes y electrolitos inorgnicos.
3. Reactivos que afectan la flotacin, permaneciendo en el agua: Activadores, reguladores de pH y
depresores.

Segn su funcin:

1. Colectorescidos orgnicos: A. Olico y oleato Na, Alquil sulfato Na, Alquil fosfato Na.
2. Thio compuestos: Mercaptanos, xantatos, dithio-carbonatos, dithiofosfatos, mercapto-
benzothiazol.
3. Derivados de Amoniaco: Aminas, sales de amonio, sales de piridina, etanol-aminas.
4. Aceites: kerosene, petrleo.

1. cidos Orgnicos

Los colectores ms usados del primer grupo contienen el grupo carboxlico, que es el anin de los
cidos grasos. Mucho menor uso tiene los reactivos que contienen grupos sulfato y sulfonato.


PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
14
CIDOS GRASOS

Son buenos colectores de uso general para minerales industriales. Son usados frecuentemente como
co-colectores para flotacin de minerales pesados y feldespato, y tambin en flotacin de apatita.
Pueden ser alimentados como cidos grasos o en forma de sales de Na en solucin o dispersin
acuosa. Tambin son mezclados con emulsificadores no inicos. No son selectivos y no son usados
en minerales difciles de flotar, siendo necesario reactivos ms especficos.


Ejemplos de cidos grasos no saturados:
Nombre comn Estructura qumica
cido Miristolico CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOH
cido Palmtico CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
cido Oleico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
cido Linoleico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
cido alfa Linolico CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
cido Araquidnico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH
cido Eicosapentaenico CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH
cido Ercico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH
cido Docosahexaenico CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)2COOH

ALQUIL SULFATO DE SODIO

Flotinor S-72. Aplicacin: es especialmente recomendado para la flotacin de baritina cuando ocurre
junto con fluorita y calcita. Tambin puede ser utilizado en la flotacin de celestita, yeso, kainita,
anhidrita y anglesita. Si fuera necesario, puede usarse un espumante.

ESTERES DE CIDO MONO/DIFOSFRICO

Flotinor SM-15 se usa en la flotacin de minerales pesados con hierro y titanio y de biotita de arenas
para vidrio. Puede usarse en combinacin con un cido graso. Otros usos: flotacin de carbonatos
como calcita, dolomita y magnesita cuando la ganga es un silicato. Tambin en flotacin inversa de
fosfato en combinacin con un colector de silicato como alquil eterpropilen diaminas grasas. Puede
usarse otros steres de cido fosfnico de varias longitudes de cadena y constitucin o mezclas de
estos con otros como cidos grasos, Ester del cido Alquenil succnico; 1 Alquil sulfo succinamato y
sulfo Succinatos.

COLECTORES CATINICOS

Se derivan de un ion complejo de amonio. El grupo polar que se adsorbe en los minerales tiene carga
positiva. Son usados para flotar xidos, silicatos y almino-silicatos. Son menos selectivos que los
reactivos aninicos. Entre los importantes se tiene:

Amina primaria: R-NH
2

Amina secundaria: R
2
-NH
Amina terciaria: R
3
-N
Amina cuaternaria: R
4
-N-Cl

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
15
2. Reguladores:

Electrolitos: Cal, NaOH, Acido Sulfrico, Bicarbonato Na, Sales de Cu, Fe, Al, Pb, Zn; Na
2
S,
NaCN, Silicato Na.
No electrolitos: Dextrina, almidn, taninos.

3. Espumantes: Terpineol, fenol, cresol, piridina, ortotoluidina.

2.1. EL PROCESO DE SULFURIZACIN.

El proceso de sulfurizacin consiste en la adicin de sulfuro (Na
2
S) o hidrosulfuro de sodio (NaHS) a
la pulpa de flotacin en cantidades que pueden variar de 0,8 a 4 Kg/t. El sulfuro de sodio se hidroliza
en solucin y despus se disocia de acuerdo a las siguientes reacciones:

S H NaOH O H S Na
2 2 2
2 2 + + (1.11)
+
+ OH Na NaOH (1.12)
+
+ HS H S H
2
kd = 10
-7
(1.13)
= +
+ S H HS kd = 2 x 10
-5

(1.14)

Puesto que las constantes de disociacin en las ecuaciones (1.13) y (1.14) son extremadamente
bajas y en la ecuacin (1.12) es alta, la concentracin de los iones OH
-
aumenta a una velocidad ms
rpida que la concentracin de los iones H
+
y la pulpa se hace alcalina. La hidrlisis y la disociacin
del sulfuro de sodio libera los iones OH
-
, S
=
, HS
-
dentro de la pulpa y estas reacciones con las
superficies minerales, modificndolas.

El mecanismo de la sulfurizacin hace que los iones de azufre pasen hacia el interior de la red
cristalina de los minerales no sulfuros metlicos (xidos, carbonatos, etc.) dndoles un recubrimiento
superficial de seudosulfuro y permitindoles que sean flotados utilizando colectores sulfdricos.

1.2. FLOTACIN DE MENAS NO SULFUROS DE COBRE.

Veamos primero que en este estado los principales minerales de cobre son:

Malaquita
3 2 2
) ( CO OH Cu Cu
2
(OH)
2
CO
3
Azurita Cu
3
(OH)
2
(CO
3
)
2

Crisocola CuSiO
3
.2H
2
O
Cuprita Cu
2
O
Brocantita Cu
4
(OH)
6
SO
4

Atacamita CuCl
2
.3Cu(OH)
2

Chalcantita CuSO
4
.5H
2
O
Tenorita CuO



Cuprita

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
16


Brocantita Tenorita Chalcantita

Los carbonatos como la malaquita y azurita flotan fcilmente con colectores sulfdricos, despus
de una sulfidizacin preliminar, siendo para la azurita ms prolongada, cuya reaccin es:

3 2 3
2 2 2 ) ( . NaCO NaOH CuS NaS OH Cu CuCO + + + (1.15)


Malaquita Azurita Crisocola

Aqu el sulfuro que se forma es coloidal y se desintegra rpidamente por atriccin mecnica. Este por
flotacin se recupera en el concentrado y finalmente se separa de l en el filtrado, de modo que no
aparece ni en el concentrado, ni en los relaves (cobre fantasma).

En los inicios de la utilizacin de este proceso de sulfidizacin para intensificarlo se aplicaba
calentamiento de la pulpa y alta agitacin lo cual ms tarde se determin que era la causa principal
del alto consumo de sulfidizante que a veces alcanzaba hasta 20 30 Kg/t de mineral de cabeza.
Tambin se observ que mientras ms alta era la concentracin de ste en la pulpa, mayor era su
consumo. Esto se deba principalmente a que en grandes concentraciones de sulfidizante sube el pH
de la pulpa con lo que se produce una intensa peptizacin del cobre coloidal de la superficie del
mineral, requirindose ms reactivo para su nueva formacin. De ah que eliminando el calentamiento
de la pulpa y la alta agitacin, manteniendo el pH entre 7,5 a 9 se disminuye en 20 a 50 veces el
consumo de sulfidizante y se lo hace por etapas. La flotacin se hace con xantato butlico de sodio o
xantato isoamlico de potasio con el AP-3302 o el Hostafloat X-23.

Como espumante se utiliza el aceite de pino, el Dow 250 o el MIBC. Como modificador de pH se
utiliza el carbonato de sodio y como dispersor de lamas finas se utiliza el silicato de sodio,
mantenindose una agitacin entre 800 a 900 RPM. Otro Problema es la dureza del agua que
contenga iones de calcio y magnesio. Estos iones perjudican la flotacin porque activan los minerales
de ganga calcrea, floculan las lamas y reaccionan con los colectores formando jabones.

El carbonato de sodio aparte de modificar el pH elimina los iones de Ca y Mg. De este modo el
carbonato y el silicato de sodio son importantes como modificadores, por cuanto:

Proporcionan un pH alcalino.
Ablandan el agua.
Dispersan las lamas.

Tambin es necesario mencionar que la cuprita flota bien con colectores sulfdricos sin
sulfidizacin previa, la tenorita y la brocantita son de baja flotabilidad. Los silicatos de cobre tales
como la crisocola y dioptaza, no se han podido flotar an selectivamente en forma eficiente,
quedando su procesamiento mediante la hidrometalurgia. Los carbonatos de cobre tambin se
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
17
pueden flotar con cidos grasos tales como el oleico, palmtico y esterico o con sus jabones. Cuando
la ganga es de cuarzo, la recuperacin y la selectividad son buenas.

Tambin ha sido probado el proceso de quelacin con grupos funcionales de oximas para la flotacin
de crisocola y cuprita, encontrndose en este caso que tiene una correlacin con la solubilidad del
mineral. As, un aumento en la solubilidad se encontr que corresponde una disminucin en la
flotacin y viceversa. Similarmente, el aumento en fuerza inica o adicin de cobre, disminuye la
flotacin de ambos minerales. Esto es posible, al agotamiento del lix 65N en este caso, en fase
acuosa de la pulpa en la forma de un quelato Cu-Lix, la cual no tiene propiedades colectoras. El
mecanismo de quelacin es como se muestra en la figura 1.10.

C N
Cu
OH
O
C9H18


Fig.1.10. Esquema de quelato de cobre sobre la superficie de mineral crisocola o cuprita.

Este proceso aun no tiene aplicacin industrial, sin embargo en la prctica se encuentra minerales de
cobre mixto, es decir, conteniendo sulfuros en la forma de calcosita, bornita, chalcopirita y no sulfuros
en la forma de malaquita, azurita, cuprita, y crisocola.

En este caso se puede o suele flotar primero los sulfuros y los xidos o no sulfuros. Un circuito
elemental de flotacin para este tipo de mineral es el que se muestra en la figura 1.11.
F.R. Sulfuros
F.Scv. Sulfuros
F.C. Sulfuros
F.RC. Sulfuros
Conc. Cu
(Sulfuro)
Acondicionador
Acondicionador
Sulfuro de sodio
carbonato de sodio
silicato de sodio
Xantato
AP-3302
Espumante
AP-3302
Sulfuro de sodio
Alimento
Cal o carbonato de sodio
Xantato
Espumante
Xantato
Espumante
Conc. Cu
(no sulfuro)
F.R.No sulfuro
F.C.no sulfuro
F.RC. No sulfuro
Relave
Final
F. Scv. No sulfuro


Fig.1.11. Diagrama de flujo de flotacin de sulfuros y no sulfuros de cobre.
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
18
1.3. FLOTACIN DE NO SULFUROS DE PLOMO.

Los principales minerales de no sulfuros de plomo son:

- Cerusita PbCO
3

- Anglesita PbSO
4



Cerusita Anglesita

Una caracterstica de estos minerales es que ambos son sumamente blandos que al pasar por las
etapas de trituracin y molienda producen un alto contenido o porcentaje de lamas que no se pueden
procesar por mtodos gravitacionales.

Para su concentracin por el mtodo de flotacin existen dos alternativas y son:

- Flotacin con cidos grasos.
- Flotacin con colectores sulfdricos previa sulfidizacin.

En la primera alternativa, existe el peligro de la ganga alcalina, que no slo flota en el concentrado y
baja la ley sino que tambin consume reactivos.

En la segunda alternativa, la sulfidizacin de los minerales no sulfuros de plomo es un problema no
slo econmico sino tambin tecnolgico, por lo tanto, para su aplicacin requiere de estudios de
investigacin muy bien elaborados y llevados.

Podramos decir, que estos dos problemas hacen el proceso de flotacin de minerales no sulfuros de
plomo uno de los ms complejos y con resultados hasta ahora, slo parcialmente satisfactorios, tal
como lo sostiene el profesor Rey (Francia).

El mineral no sulfuro de plomo ms abundante e importante desde el punto de vista econmico es la
cerusita (PbCO
3
), y para su concentracin por el mtodo de flotacin es necesaria la sulfidizacin
previa, cuyo mecanismo puede involucrar las siguientes reacciones.

NaHS NaOH O H S Na + +
2 2

3 3 2 2 3
3 NaHPbO CO Na O H NaOH PbCO + + +
PbS NaOH NaHPbO NaHS + + 2
3


Finalmente la reaccin total es:

PbS NaCO PbCO S Na + +
3 3 2


Esta reaccin en solucin es fcil y rpida donde la velocidad de reaccin de reaccin aumenta con la
concentracin del ion sulfuro, la cual debe ser alta al comienzo de la sulfidizacin. An no se conoce
el mecanismo de reemplazo del ion carbonato por el ion sulfuro dentro de la red cristalina de la
cerusita, pero si se sabe que, al comienzo, se forma una capa de PbS que cubre a la cerusita. Esta
etapa por su fuerte adhesin es difcil de desprender en forma mecnica. Sin embargo, un exceso de
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
19
sulfidizante (Na
2
S) tiende a deprimir a la cerusita sulfidizada y que aumenta cuando el pH es mayor a
8,5, debido aparentemente a que el ion sulfuro consume a sulfuros formados y altera o desorbe al
colector; por tanto, hay una concentracin de sulfidizante que determina las ptimas condiciones de
flotacin, por lo que hay que agregarlo no de una sola vez, sino por etapas durante todo el transcurso
de flotacin.

Cuando se tiene menas mixtas que contienen galena, (PbS) y esfalerita (ZnS) dificulta el empleo de la
sulfidizacin, en tal sentido, para una flotacin selectiva se puede probar dos alternativas en funcin
al orden de flotacin de los minerales:

- Galena -- Esfalerita -- Cerusita.
- Galena -- Cerusita -- Esfalerita.

En el primer caso, para activar la esfalerita se utiliza el sulfato de cobre (CuSO
4
.5H
2
O) que deprime a
la cerusita. En el segundo caso, para activar y flotar a la cerusita hay que utilizar sulfidizante, el cual
tambin deprime a la esfalerita. Si contiene pirita o pirrotita, estas se activan con el sulfuro de sodio y
adems lo consumen, las cuales se pueden deprimir con cianuro, o bien, flotarlas antes de recuperar
a la cerusita. Un estudio ms detallado de la sulfidizacin indica que la presencia de las sales de los
metales alcalinotrreos es daina para la flotacin, porque reaccionan con los productos provenientes
de la sulfidizacin, pasivando los sulfuros o los minerales sulfurados con una capa de carbonatos,
segn las reacciones:

3 2 2 3
CO Na PbS S Na PbCO + +
4 2 3 3 2 4
SO Na CaCO CO Na CaSO + +

o bien:

3 3
BaCO PbS BaS PbCO + +
Para evitar esto, a veces se opta por agregar el medio sulfidizante con cido sulfrico:

S H BaSO SO H BaS
2 4 4 2
+ +
3 2 2 3
CO H PbS S H PbCO + +

Generalmente la sulfidizacin se realiza con el cido sulfhdrico. El pH en la flotacin en este caso
debe ser casi neutro, entre 6.8 a 7,2. El tiempo de acondicionamiento con el cido sulfhdrico tiene
que ser corto, no mayor de un minuto y adems hay que adicionar mayor cantidad de silicato de sodio
para evitar una gran floculacin de la ganga. Reactivos que se pueden utilizar:

Colectores: Xantatos
Aeropromotores.

Activador: Na
2
S o NaHS.

Modificador Regulador de pH y dureza del agua es el carbonato de sodio (Na
2
CO
3
).
Tambin puede el fosfato de amonio o el fosfato de sodio en cantidad de 500
a 2500 g/t.

Espumante Dow-250, MIBC, F-70, F-75, otros.

Un circuito de flotacin de menas complejas mixtas de sulfuros y no sulfuros de Pb-Zn es el que se
muestra en la figura 1.12.

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
20
Carbonato de sodio,
Cianuro de sodio
Sulfato de zinc
Xantato
Espumante
Alimento
F. Rougher
F. Cleaner
F. Recleaner
F. Scavenger
Acondicionador
F. Rougher
F. Rougher
F. Cleaner
F. Cleaner
F. Recleaner
F. Recleaner
F. Scavenger
F. Scavenger
Acondicionador
Conc. Pb
Sulfuro
Conc. Pb
Cerucita
Sulfuro de sodio, sulfidizante
Xantato
Espumante
Cal, regulador de pH
Sulfato de cobre, activador
Xantato
Relave
final
Conc. Zn
Sulfuro


Fig. 1.12. Circuito de flotacin de Pb-Zn sulfuro y no sulfuro.


1.4. FLOTACIN DE NO SULFUROS DE ZINC.

Los principales minerales no sulfuros de zinc son: Smithsonita (
3
ZnCO ; 52,2 % Zn), Hidrozincita
(Zn
5
(CO
3
)
2
(OH)
6
; 59,6 % Zn), Hemimorfita (Zn
4
Si
2
O
7
(OH)
2
(H
2
O); 54,3 % Zn), Willmenita o willemita
(Zn
2
SiO
4
; 58,7 % Zn), Zincita (ZnO; 80,3 % Zn).


Hemimorfita [ZnCO
3
Zn
4
Si
2
O
7
(OH)
2
H
2
O] Esfalerita (ZnS)

Estos minerales generalmente estn asociados a ganga carbonosa y slica, casi siempre asociados
con sulfuros de plomo y sulfuros de zinc. En este caso, se debe flotar primero los sulfuros y luego los
no sulfuros de Pb y Zn selectivamente. La sulfidizacin de los minerales no sulfuros de zinc se hace
en las mismas condiciones que para los minerales de Cu y Pb. Para disminuir el consumo de
reactivos y no bajar las recuperaciones es recomendable deslamar antes de la flotacin, lo cual
puede hacerse en hidrociclones, donde se elimina entre el 10 a 15% de lamas.

Reactivos utilizados:

pH : Regulado con carbonato de sodio o con el mismo sulfuro de sodio;
est entre 10,5 y 11,0.
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
21
Activador : El sulfuro de sodio.
Colector : Colector catinico- amina primaria aliftica.
Tambin puede utilizarse el o los promotores de la serie 400.
Espumante : Aceite de pino, alcoholes superiores o poliglicoles.
Dispersante : El silicato de sodio.

1.5. FLOTACIN DE MINERALES DE ESTAO.

El principal mineral de estao es la casiterita (SnO
2
) la cual contiene 78,6%Sn, una gravedad
especfica de 7,0 y una dureza de 6,5. La prctica normal de concentracin de esta mena es la
gravimtrica, pero por este mtodo se pierde grandes cantidades de estao en las colas, distribuido
en las mallas menores a 45 micrones. La recuperacin mediante el proceso de flotacin de la
casiterita fina de hasta de 5 micrones en las colas de la Planta de Concentracin gravimtrica se
emplea actualmente con bastante xito en una serie de operaciones. Los relaves de la seccin de
concentracin gravimtrica se someten a clasificacin mediante hidrociclones de dimetro pequeo.
En los finos o lamas se separa las partculas de casiterita entre 5 a 7 micrones. Los gruesos de +45
micrones se desechan o si justifica econmicamente liberar ms casiterita se somete a remolienda
esta fraccin gruesa.


Casiterita SnO

Los finos son espesados para eliminar una parte de agua, luego al under flow o descarga del
espesador se mezcla con los reactivos y luego se flota. Como reactivos se puede utilizar el oleato de
sodio o el promotor Aero 840 a razn de 350 a 200 g/t en la alimentacin en la etapa de desbaste
(rougher), el silicato de sodio como depresor de ganga y como espumante se puede utilizar el
aerofroth 65 en una cantidad de 50 a 80 g/t. Cuando la selectividad contra algunos minerales de la
ganga se suele emplear el aeropromotor aero3903. El concentrado obtenido contiene entre 10 a
30%Sn y las recuperaciones del 50 al 70% del estao contenido en la alimentacin al circuito de
flotacin. Cuando las menas de estao contienen sulfuros se pueden flotar primero con xantato,
sulfato de cobre y un espumante. Las colas de esta etapa recin van a la flotacin de casiterita
utilizando los reactivos antes indicados. En estos ltimos aos los cidos arsnicos y fosfnicos se
han probado exitosamente para mejorar la selectividad con minerales ms difciles. De stos el cido
fosfnico de estireno es el que se est utilizando. La flotacin se lleva siempre a cabo en un circuito
cido con pH de 2 a 5 preajustado con cido sulfrico.

La selectividad mejora con el uso de silicato de sodio de 500 a 1000 g/t o fluosilicato de sodio de 50 a
500 g/t. Los agentes modificadores y depresores son generalmente aadidos en la etapa de
acondicionamiento por espacio no menor de 5 minutos, seguido por el colector en la segunda etapa
de acondicionamiento, donde tambin se aaden el cido y el espumante. El control del pH en los
circuitos de desbaste y limpieza hacerse con sumo cuidado, en lo posible, automtico, puesto que la
flotacin es muy sensible al pH.

En las figuras 1.13 y 1.14 se encuentra dos posibles flujogramas de procesamiento de relaves
conteniendo estao en tamaos finos que ya no son posibles ser captados en la concentracin
gravimtrica.

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
22
Relaves de la seccin de
Concentracin Gravimtrica
Clasificacin
Rebose
Espesamiento
Arenas a la relavera
Acondicionamiento
Agua
F. desbaste F. Recup.
F.Limpieza I
F.Limpieza II
F.Limpieza III
Conc. Sn
Espesamiento
Filtrado
Conc. final Sn.
Medios
Relave final
Mesa pulsante
Mesa pulsante
Agua


Fig. 1.13. Diagrama de flotacin de casiterita en menas de cuarzo-casiterita.

Relave de la seccin
de Conc. Gravimtrica
Clasificacin en
Hidrociclones
Rebose o finos
F. Recup. F. desbaste
Relaves
F.Limpieza
Acondicionamiento
F. Desbaste
F.Limpieza I
F.Limpieza II
F. Recup.
Conc. de Sulfuros
Conc. Final
de Sn.
Relave final


Fig. 1.14. Flotacin de casiterita de menas que contienen sulfuros.
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
23
Los colectores estudiados para flotar Casiterita son: Alquil carboxilatos, alquil sulfatos
(hexadecilsulfato de sodio), sulfosuccinamato, cido p-tolil arsnico, cidos fosfnicos, salicil
aldehido, y sulfidizacin y activacin con plomo para flotar con xantato

1.6. FLOTACIN DE MENAS NO SULFUROS DE TITANIO.

Los minerales valiosos que pueden considerarse como menas de Titanio son:

Illmenita FeO O Ti .
2
31,6%Ti y 36,8%Fe y SG = 5,1.
Rutilo
2
TiO 59,9%Ti SG = 4,3
Titano magnetitas que contienen Va dentro de la magnetita-illmenita.

Estos minerales pueden ser concentrados por los siguientes mtodos de concentracin:

- Concentracin electromagntica.
- Concentracin gravimtrica.
- Concentracin por flotacin de espumas.
- Combinacin de los primeros mtodos.

La illmenita y el rutilo pueden flotarse con cidos orgnicos y jabones, pero debido a la baja
selectividad de estos reactivos, la concentracin de los modificadores y del hidrgeno en la pulpa se
tornan en factores importantes en la flotacin de los minerales de titanio, pues ellos deben mantener
las condiciones favorables para la flotacin de los minerales de Titanio y la depresin de la ganga.

Molienda
-4,0 mm
Separacin
Magntica
Concentrado
Remolienda -0,2 mm
Clasificacin
Relave
Separacn
magntica
Deslamado
Clasificacin
hidrulica
Acondicionamiento
Flotacin sulfuros
Raugher Flotation
Cleaner Flotation
Re-cleaner Flot.
Acondicionamiento
Conc. Pirita
Relave
Conc. Ti
Rebose a relave
Rebose
a relave
Conc. Fe


Fig.1.15. Flotacin de Titanio.
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
24
1.7. FLOTACIN DE MENAS DE TUNGSTENO (W).

Este es un metal de gran uso estratgico que se le puede extraer de los siguientes minerales:

Mineral Formula SG

Scheelita CaWO
4
6,0
Wolframita (Fe,Mn)WO
4
7,3
Ferberita FeWO
4
6,6
Hubnerita MnWO
4
7,0

El procesamiento general de un mineral de tungsteno consiste en lo siguiente: El mineral se somete a
operaciones convencionales de trituracin y molienda intercaladas con concentraciones por
gravimetra, tratando de no producir lamas e ir separando las especies valiosas a medida que se van
liberando.

El producto que no se puede liberar o recuperar por la concentracin gravimtrica y que contiene la
ganga y otros minerales como sulfuros de Cu, Pb, Zn, Mo, etc.. Se muele finamente, tan fino como
sea necesario, tal como por ejemplo para la scheelita se requiere una molienda entre el 70 al 95% -
m200.

Los sulfuros son flotados primeramente en forma bulk o diferencial, luego se acondiciona la pulpa
para flotar los minerales de tungsteno, ajustando las siguientes variables:

- pH = 10 a 11 Na
2
CO
3

- Dispersante de ganga Silicato de sodio Depresor de la fluorina.
- Depresor de caliza Quebracho o tanino.
- Colector cidos grasos, cido oleico o los promotores Aero 830 y
845 combinacin de estos ltimos.
- Espumante MIBC. A veces no se requiere.

A continuacin se muestra un diagrama de flujo de la flotacin de tungsteno. Ver figura 1.16

Pulpa de relave de
mesas vibrantes
Acondicionamiento
Flotacin de sulfuros
Relave
Acondicionamiento
Conc. Sulfuros; Cu,
Pb,Fe,Zn, Mo, etc.
Molienda ,80% -m200
Rougher flotation
Cleaner flotation
Relave final
Re-cleaner flotation
Conc. W
>60% WO3


Fig.1.16. Diagrama de flujo de flotacin del tungsteno.
PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA III M.Sc. Nataniel Linares G
25
1.8. FLOTACIN DE MENAS NO SULFUROS DE HIERRO.

El objetivo que se persigue es el siguiente:

- Procesar menas xidos de Fe de baja ley.
- Determinar el mtodo de separacin conveniente para obtener un concentrado de 61 a
62% Fe.
- El mtodo debe ser eficiente y econmico.
- El concentrado debe ser aglomerado.

Existen tres mtodos de concentracin para el hierro como menas xidos:

- Concentracin gravimtrica.
- Concentracin magntica.
- Concentracin por flotacin de espumas.

Los minerales tecnolgicamente importantes son:

Hematita Fe
2
O
3

Magnetita Fe
3
O
4

Goetita Fe(OH)
3

Siderita FeCO
3


Estos minerales se encuentran asociados entre s y con minerales de ganga tales como la slice,
silicatos, arcillas, calcita, yeso, apatita y otros. Uno de estos minerales son requeridos como
fundentes, por ejemplo la calcita y otros son perjudiciales como el yeso (S) y la apatita (P).

Para el procesamiento por flotacin de estos minerales existen dos tecnologas alternativas:

- Flotacin del mineral de hierro deprimiendo la ganga Proceso normal.
- Flotacin de los minerales de ganga, dejando en el relave los minerales de Fe
Proceso inverso.

En el primer caso, los minerales de Fe tales como la hematita y magnetita se flotan con un cido
graso, tal como el promotor Aero 839R en cantidad de 0,5 a 2,0 Kg/t, 1,0 a 2,0 Kg/t de petrleo
pesado y cido sulfrico para dar un pH de 3 a 5 con el fin de deprimir la apatita y silicatos con la
ayuda de silicato de sodio o slice coloidal. El acondicionamiento previo deslamado, se debe realizar a
altos porcentajes de slidos y luego diluir a 40% de slidos para flotar. Un circuito de aplicacin sera
el diagrama de flujo que a continuacin se muestra en la figura 1.17.

Trituracin en 3
etapas
Molienda
Clasificacin
hidrociclnica -m65
Deslamado en
hidrocicln
Acondicionamiento
65% slidos
Rougher Flotation
Cleaner Flotation
Re-cleaner Flotation
Conc. Fe
(62 - 63 %)
Relave final
cido graso sulfonado
Espumante
cido sulfrico
Rebose desechable


Fig. 1.17. Flotacin de menas de no sulfuros de Fe.