Equaes de oxidao e reduo So equaes onde ocorrem, simultaneamente, a perda de eltrons por um elemento, e o ganho de eltrons de outro.

Oxidao: perda de eltrons = aumento do NOX Reduo: ganho de eltrons = diminuio do NOX O nmero de eltrons perdidos e ganhos deve ser o mesmo. Agente Oxidante o que sofre reduo Agente Redutor o que sofre oxidao Vejamos um exemplo: Fe + 2HCl FeCl2 + H2 Para sabermos o Agente Redutor e o Agente Oxidante, devemos calcular o nox de todos os elementos da equao, desta forma: 0 +1 -1 +2 -1 0 Fe + 2H Cl Fe Cl2 + H2 Onde os indicadores vermelhos correspondem ao nox de cada elemento. Aqui, temos duas situaes: Fe: muda seu nox de 0 para +2, o que significa que ele aumentou seu nox (perdeu eltrons). Portanto, o Agente Redutor; +1 H : muda seu nox de +1 para 0, o que significa que ele reduziu seu nox (ganhou eltrons). Portanto, o Agente Oxidante. Abaixo, encontram-se um exemplo: 1. Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2 Essa equao nos revela: 0 +1 -2 +2 -2 0 Zn + H2 (SO4) Zn (SO4) + H2 Zn: Agente Redutor +1 H :Agente Oxidante BALANCEAMENTO DE EQUAES POR TENTATIVAS Ajustar os coeficientes de modo que nos dois lados da equao o nmero de tomos de cada elemento seja igual. Deve-se usar a seguinte ordem: 1. Metais 2. Ametais 3. Hidrognios 4. Oxignios 5. Substncia Simples Ao terminar o ajuste do Hidrognio, o Oxignio quase sempre est tambm ajustado. Observe a seguinte equao: Al(OH)3 + H2SO4 Al2(SO4)3 + H2O Seguindo a ordem, ajustam-se primeiro os metais: 2Al(OH)3 + H2SO4 Al2(SO4)3 + H2O Em seguida, ajustam-se os ametais: 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + H2O Logo aps, ajustam-se os Hidrognios: 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6H2O Por ltimo, os Oxignios estaro ajustados automaticamente: 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6H2O Caso no estejam ajustados, bom conferir o que foi feito. Se estiver correto, aplica-se ento o ajuste que falta ao oxignio. BALANCEAMENTO DE EQUAES PELO MTODO REDOX Para equaes de Oxi-reduo muito extensas, esse mtodo facilita a descoberta dos primeiros coeficientes a serem ajustados. Em primeiro lugar, determina-se o nox de todos os elementos da equao, identificando, assim, o Agente Redutor e o Agente Oxidante: -2 -2 -2 -2 -2 -2 -2 -2 K2Cr2O7 + Na2C2O4 + H2S6O4 K2S6O4 + Cr2(S6O4)3 + Na2S6O4 + H2O + C4O2 Nesta Equao, podemos deduzir os seguintes agentes: C3: muda seu nox de +3 para +4, oxidou e o Agente Redutor. 6 Cr : muda seu nox de 6 para 3, reduziu e o Agente Oxidante; Isso feito, temos o seguinte clculo para determinao dos primeiros coeficientes: Coeficiente = (variao do nox) . (maior ndice entre elementos reagidos) Logo, teremos Coeficiente de Reduo = (3) . (2) = 6 Coeficiente de Oxidao = (1) . (2) = 2 Simplificando, temos Coeficiente da Reduo = 3 que passa a ser coeficiente do Agente Redutor (C), colocado na frente do elemento de maior ndice dentre os reagidos. Coeficiente da Oxidao = 1 que passa a ser o coeficiente do Agente Oxidante (Cr), colocado na frente do elemento de maior ndice dentre os reagidos. Logo, teremos 1K2Cr2O7 + 3Na2C2O4 + H2SO4 K2SO4 + 1Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + H2O + CO2 Para os demais elementos, finaliza-se o balanceamento utilizando o mtodo por tentativas: 1K2Cr2O7 + 3Na2C2O4 +7 H2SO4 1K2SO4 + 1Cr2(SO4)3 + 3Na2SO4 + 7H2O + 6CO2

As primeiras aplicaes importantes da eletricidade provieram do aperfeioamento das pilhas voltaicas originais pelo cientista e professor ingls John Daniell, em 1836. Pilhas eletroqumicas so sistemas que produzem corrente contnua e baseiam-se nas diferentes tendncias para ceder e receber eltrons das espcies qumicas.

A pilha de Daniell constituda de uma placa de Zinco (Zn) em uma soluo de ZnSO4 e uma placa de Cobre (Cu) em uma soluo de CuSO4. As duas solues so ligadas por uma ponte salina, ou por uma parede porosa.

Sentido dos eltrons Os eltrons circulam do eletrodo de maior potencial de oxidao para o de menor potencial de oxidao. No caso da pilha de Daniell os eltrons vo do zinco para o cobre. Plos da pilha Plo positivo o de menor potencial de oxidao Cu. Plo negativo o de maior potencial de oxidao Zn. Ctodo e nodo Ctado placa de menor potencial de oxidao Cu. Onde ocorre reduo. nodo placa de maior potencial de oxidao Zn. Onde ocorre oxidao. Variao de massa nas placas Placa de maior potencial de oxidao diminui Zn. Placa de menor potencial de oxidao aumenta Cu. Equao global da pilha Zn(s) + Cu(aq)+2 Zn(aq)+2 + Cu A pilha de Daniell representada pela seguinte notao: Zn/Zn2+//Cu2+/Cu nodo Ponte Salina ( // ) Ctodo Ponte salina A parede porosa (de porcelana, por exemplo) tem por funo manter constante a concentrao de ons positivos e negativos, durante o funcionamento da pilha. Ela permite a passagem de ctions em excesso em direo ao ctodo e tambm a passagem dos nions em direo ao nodo. Atravessando a parede porosa, os ons em constante migrao estabelecem o circuito interno da pilha.
1) montar a reao do nodo 2) montar a reao do ctodo 3) somar as reaes, formando a reao global da pilha.

Obs.: Os termos semelhantes, se anulam. No caso, na reao acima, os 2. Daniell colocou uma ponte salina constituda de um tubo de vidro em U contendo soluo de KCl aquoso. A sua funo permitir a migrao de ons de uma soluo para a outra, de modo que o nmero de ons positivos e negativos na soluo de cada eletrodo permanea em equilbrio. Tabela resumida da Pilha de Daniell: ELETRODO REAO POLO LMINA SOLUO NODO OXIDAO POLO NEGATIVO (-) CORRI CONCENTRA CTODO REDUO POLO POSITIVO (+) AUMENTA DILUI Fora Eletromotriz e Potencial de Reduo e de Oxidao Antes de realizar a montagem de uma pilha, necessrio saber qual metal vai perder e qual metal vai ganhar eltrons. Para conseguir responder esta questo, devemos conhecer o conceito de potencial de reduo e o potencial de oxidao. O potencial de reduo e de oxidao so medidos em volt (V) e representado pelo smbolo E.

Onde: variao de potencial E = diferena de potencial (padro) ERED = potencial de reduo EOX = potencial de oxidao Padro: 25C e 1atm Pode-se utilizar qualquer uma destas frmulas, dependendo dos dados que so fornecidos. A diferena de potencial pode ser chamada tambm de fora eletromotriz (fem). Quanto maior o ERED mais o metal se reduz. Quanto maior o EOX mais o metal se oxida. Veja o exemplo: Sendo: ERED Cu = +0,34V ERED Zn = -0,76V a) Qual metal sofrer reduo? O metal que sofrer reduo o cobre (Cu) porque possui maior valor, maior tendncia a reduzir. b) Qual o valor da ddp desta pilha ou diferena de potencial?

Pode-se calcular tambm, se soubermos qual metal o ctodo e qual o nodo:

c) Qual metal sofrer oxidao? O metal que sofrer oxidao o zinco (Zn) porque possui menor valor de potencial de reduo. Ento possui tendncia a sofrer oxidao. Ento: Reao Espontnea e No Espontnea A reao na pilha (ou clula eletroltica) pode ser espontnea ou no. Quando o potencial padro da clula eletroltica positivo, a reao espontnea. Quando o potencial padro da clula eletroltica negativo, a reao no espontnea.

Representao IUPAC De acordo com a Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC), a representao de uma pilha deve ser da seguinte maneira:

NMERO DE OXIDAO (NOX)

Para a compreenso da eletroqumica, necessrio saber calcular o nmero de oxidao das substncias envolvidas em uma reao qumica. Nmero de Oxidao ou NOX deve ser calculado da seguinte maneira: 1) Substncia Simples: ZERO (porque no h perda e nem ganho de eltrons). Exemplos: H2 NOX H = 0 Fe NOX Fe = 0 O3 NOX O = 0 2) tomo como on simples: Sua prpria carga. Exemplos: Na+ NOX Na = 1+ S2NOX S = 2H+ NOX H = 1+ 3) Metais alcalinos esquerda da frmula: 1+ Exemplos: NaCl NOX Na = 1+ LiF NOX Li = 1+ K2S NOX K = 1+ 4) Metais alcalino-terrosos esquerda da frmula: 2+ Exemplos:

CaO NOX Ca = 2+ MgS NOX Mg = 2+ SrCl2 NOX Sr = 2+ 5) Halognios: 1Exemplos: NaCl NOX Cl = 1KF NOX F = 1K2Br NOX Br = 16) Calcognios: 2Exemplos: CaO NOX O = 2ZnO NOX O = 2MgS NOX S = 27) Ag, Zn e Al: 1+, 2+, 3+ Exemplos: AgCl NOX Ag = 1+ ZnS NOX Zn = 2+ Al2S3 NOX Al = 3+ 8) Hidrognio em composto: 1+ Exemplo: H2O NOX H = 1+ 9) Hidreto metlico (hidrognio do lado direito da frmula): 1Exemplo: NaH NOX H = 110) Oxignio em composto (regra dos calcognio): 2Exemplo: H2O NOX O = 211) Oxignio com flor: 1+ e 2+ Exemplos: O2F2 NOX O = 1+ OF2 NOX O = 2+ 12) Perxidos (oxignio + alcalino / alcalino terroso): 1Exemplos: H2O2 NOX 0 = 1Na2O NOX 0 = 1-

13) Superxidos: Exemplo:

K2O4 NOX O = Clculo de NOX: Para as substncias com dois ou mais elementos qumicos: - soma do NOX de todos os tomos = zero - soma do NOX de todos os tomos em um on composto = sua carga Exemplo: Para encontrar o NOX do H na gua, sabendo apenas o NOX do O: Pode-se colocar em cima da frmula o NOX e embaixo o somatrio. Assim: 1+ 2H2O ______ 2+ 2= 0 NOX elemento qumico somatrio

Neste caso, o NOX do O 2-. Multiplica-se o NOX pelo nmero de tomos de O, ento 2Como a gua uma substncia que est no seu estado neutro (no um on), o somatrio de cargas zero. O H soma 2+, por este motivo. Para achar o NOX do H, divide-se o nmero do somatrio do H pelo nmero de tomos de H. Como existem dois tomos de H, o NOX ser 1+ Oxirreduo a reao qumica que se caracteriza pela perda ou ganho de eltrons. a transferncia de eltrons de uma espcie qumica para a outra. Ocorrem dois fenmenos: oxidao e reduo. Oxidao perda de eltrons, onde aumenta o NOX. Agente redutor Reduo ganho de eltrons, onde diminui o NOX. Agente oxidante Oxi-Reduo quando h transferncia de eltrons.