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INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA INGENIERA QUMICA

LABORATORIO INTEGRAL II Reporte No. 9

CINTICA QUMICA
PRESENTAN: BELTRN SNCHEZ ARMANDO 07280378 SANTILLN REYES VCTOR GUSTAVO 07281057 VILLALVA MORENO JHOVANNY 07281151

PROFESORA: DRA. MARA SONIA MIREYA MARTNEZ GALLEGOS

METEPEC, MXICO., OCTUBRE DE 2010

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1. INTRODUCCIN
1.1 OBJETIVO GENERAL Determinar experimentalmente la cintica de una reaccin qumica homognea en fase lquida. 1.2 FUNDAMENTOS TERICOS Y MODELOS MATEMTICOS Cintica qumica: Estudia el mecanismo de reaccin y la velocidad con que transcurren las reacciones qumicas (Levenspiel, 2007). Velocidad de reaccin: Es el cambio en el nmero de moles de un reactivo o producto con respecto al tiempo. 1 dni dCi Donde: ri : V dt dt : Para la reaccin [], []: A+BC+D , : Ecuacin de velocidad + : [ ] [ ] Para determinar el valor de la constante de velocidad y los rdenes de reaccin, existen diversos mtodos, entre ellos: 1. Mtodo integral Para cada orden de reaccin existe una ecuacin que lo representa, por ejemplo, para orden uno, la ecuacin es: C ln A k1t C A0 Donde: CA.- concentracin del reactivo A a un tiempo determinado CA.- concentracin inicial del reactivo A En este mtodo se supone el orden de la reaccin y se realiza una grfica, por ejemplo, para orden uno:

Pendiente = k1

t Si al aplicar una regresin lineal, se obtiene un valor de R2 muy cercano a 1, el modelo es el correcto, si no es as, se prueba con otro modelo y as sucesivamente.
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2. Mtodo diferencial En este mtodo se relaciona la velocidad de reaccin con la concentracin de un reactivo con la ecuacin r kCn

Aplicando logaritmos se tiene que: log r log k n log C Por lo tanto es necesario graficar de la siguiente manera:

Pendiente = n

log C Se obtiene una recta cuya pendiente nos da el orden de la reaccin n y la ordenada al origen log k , al aplicar antilogaritmo, nos da el valor de la constante de velocidad.

2. METODOLOGA
2.1 EQUIPO Termmetro de -10 a 400 C. Bomba de vaco 2.2 MATERIAL 1 Matraz Erlenmeyer de 250 mL. 8 Matraces Erlenmeyer de 125 mL. 2 Pipetas Volumtricas de 50 mL. 1 Pipeta Volumtrica de 5 mL. 1 Bureta Graduada de 50 mL. 1 vaso de precipitado de 100 mL. 1 Soporte Universal con pinzas para bureta. 1 Cronmetro. 2 jeringas con manguera para succin. 2.3 REACTIVOS Solucin de 0.02 M de Acetato de Etilo Solucin de 0.02 M de Hidrxido de Sodio
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Solucin de 0.01 M de cido Clorhdrico. Indicador de Fenolftalena.

2.4 PROCEDIMIENTO 1. 2. 3. 4. Preparar el material para la titulacin. Verificar que no existan fugas, de ser as, eliminarlas. Verificar que la llave este cerrada Con el vaso de pp. con cido clorhdrico llenar la bureta eliminando la burbuja de aire de la punta drenando el lquido al vaso y golpeando ligeramente la bureta 5. Purgar la bureta y dejarla en ceros para titulacin. TEMPERATURA AMBIENTE 1. Medir 50 mL de acetato de etilo y verterlo en el matraz Erlenmeyer de 250 mL 2. Medir 50 ml de hidrxido de sodio y verterla en el mismo matraz Erlenmeyer, al mismo tiempo tomar tiempo desde el momento de mezclado. 3. Registrar tiempo y temperatura en la tabla 1 4. Tomar alcuotas de 10 mL en 7 matraces Erlenmeyer distintos. 5. Colocar gotas del colorante fenolftalena para cada matraz. 6. Titular rpidamente con cido clorhdrico, tomar tiempo y volumen 7. Registrar ml de titulante y tiempo de vire. TEMPERATURA EN BAO DE HIELO 1. Medir 50 mL de acetato de etilo y verterlo en el matraz Erlenmeyer de 250 mL, colocarlos en un bao mara con hielo y esperar a que enfri, aproximadamente 3-4 C. 2. Medir 50 mL de hidrxido de sodio y verterlo en el matraz Erlenmeyer de 250 mL, colocarlos en un bao mara con hielo y esperar a que enfri, aproximadamente 3-4 C 3. Cuando se alcance la temperatura deseada mezclarlos, as mismo, en ese instante, registrar tiempo. 4. Registrar tiempo y temperatura en la tabla 2 5. Tomar alcuotas de 10 mL en 7 matraces Erlenmeyer distintos. 6. Colocar gotas del colorante fenolftalena para cada matraz. 7. Titular rpidamente con cido clorhdrico, tomar tiempo y volumen 8. Registrar ml de titulante y tiempo de vire.

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2.5 DIAGRAMA

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3. RESULTADOS 3.1 RESULTADOS OBTENIDOS Tabla 1.

Temperatura ambiente (C) 18 al vire (min:seg) 05:03 05:54 07:23 08:15 11:35 13:10 15:12 Volumen de HCl 11.5 10.0 10.0 10.5 10.0 8.70 8.70 Temperatura del bao de hielo (C) 8 al vire (min:seg 04:20 06:02 07:44 09:33 13:20 14:25 16:44 Volumen de HCl 11.4 11.3 10.8 10.7 7.80 10.2 10.1 Tabla 2.
, ,

Temperatura ambiente (C) 18

al vire (seg)
,

0 0.005

300.03 0.00115

354.0 0.0010

443.0 0.0010

495.0 0.00105

695.0 0.001

790.0 0.00087

912.0 0.00087

Temperatura del bao de hielo (C) 8

al vire (min:seg
,

0 0.005

260.0

360.02

464.0

573.0

800.0

865.0

1004

0.00114 0.00113 0.00108 0.00107 0.00078 0.00102 0.00101

3.2 CLCULOS La concentracin del hidrxido de sodio y el acetato en el tiempo cero estn dadas por:
, ,

La concentracin a cualquier tiempo est dada por:

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a) Calcular la concentracin del hidrxido en el tiempo 0 y en el tiempo .

[ ]

[ ]

[ ]

[ ]

b) Con los datos experimentales y trazar las curvas de concentracin vs tiempo, ajustar los puntos a la mejor curva, para ambas temperaturas:

Grfica 1. Temperatura ambiente (C) 18

tiempo vs concentracin
0.0049 0.0044 0.0039 0.0034 C NaOH 0.0029 0.0024 0.0019 0.0014 0.0009 0.0004 0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 780 840 900 Tiempo y = 1E-08x2 - 1E-05x + 0.0047 R = 0.9291

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Grfica 2. Temperatura del bao de hielo (C) 8

tiempo vs concentracin
0.00475 0.00425 0.00375 0.00325 C NaOH 0.00275 0.00225 0.00175 0.00125 0.00075 0.00025 0 80 160 240 320 400 480 560 640 720 800 880 960 Tiempo y = 1E-08x2 - 1E-05x + 0.0047 R = 0.9194

c) Obtener por el mtodo tabular, los valores promedio de | | y la concentracin para ambas temperaturas.

Tabla 3. Temperatura ambiente (C) 18 T (C) 300.03 53.970 89.000 52.000 200.00 95.000 122.00 -0.00385 -0.00015 00.0000 -5.0E-05 -5.0E-05 -0.00013 0.00000 Velocidad promedio || -1.28321E-05 -2.77932E-06 0.00000000 -9.61540E-07 0.00000250 -1.36842E-06 0.00000000

+ 0.003075 0.001075 0.001000 0.001025 0.001025 0.000935 0.000870

18C

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Tabla 4. Temperatura del bao de hielo (C) 8 T (C) 260.00 100.02 103.98 109.00 227.00 65.000 139.00 -0.00386 -0.00001 -5.0E-05 -1.0E-05 -0.00029 -0.00024 -0.00001 Velocidad promedio || -1.48462E-05 -9.99800E-08 -4.80862E-07 -9.17431E-08 -1.27753E-06 -3.69230E-06 -7.19424E-08

+ 0.003070 0.001135 0.001105 0.001075 0.000925 0.000900 0.001015

8C

| | vs d) De los valores | | obtener la curva lineal para la temperatura ambiente y la del bao de hielo.

y la regresin

Grfica 3. Temperatura ambiente (C) 18

Cintica
-7.0 -6.9 -6.8 -6.7 -6.6 -6.5 -6.4 -6.3 -6.2 -6.1 -6.0 -5.9 -5.8 -5.7 -11.3 -11.8 -12.3 -12.8 ln(rA) -13.3 -13.8 -14.3 -14.8 -15.3 ln(Cpromedio) y = 1.925x - 0.1109 R = 0.8806

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Grfica 4. Temperatura del bao de hielo (C) 8

Cintica
-7.1 -11.0 -11.5 -12.0 -12.5 -13.0 ln(rA) -13.5 -14.0 -14.5 -15.0 -15.5 -16.0 -16.5 ln(Cpromedio) y = 4.5438x + 15.196 R = 0.9055 -7 -6.9 -6.8 -6.7 -6.6 -6.5 -6.4 -6.3 -6.2 -6.1 -6 -5.9 -5.8 -5.7 -5.6

e) De las curvas anteriores, calcular los valores de k y n. Temperatura ambiente (C) 18: n=1.92500 Aproximadamente= 2 k=0.8950 Temperatura del bao de hielo (C) 8: n=4.5438000 k=3976847.6 f) Calcular los valores de k por el mtodo integral. Tabla 5. Temperatura ambiente (C) Tiempo (seg) 0.0000 300.03 354.00 443.00 495.00 695.00 790.00 912.00
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18 1/C 200.0000 869.5652 1000.0000 1000.0000 952.3810 1000.0000 1149.4253 1149.4253

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Grfica 5. Temperatura ambiente (C) 18

Cintica
1100.0 1000.0 900.0 800.0 1/C 700.0 600.0 500.0 400.0 300.0 200.0 0 100 200 300 400 500 tiempo 600 700 800 900 y = 0.8744x + 479.08 R = 0.7175

k= 0.8744 Tabla 6. Temperatura del bao de hielo (C) Tiempo (seg) 0.0000 260.00 360.02 464.00 573.00 800.00 865.00 1004.0 8 1/C 200.0000 877.1930 884.9558 925.9259 934.5794 1282.051 980.3922 990.0990

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Grfica 6. Temperatura del bao de hielo (C) 8

Cintica
1300 1200 1100 1000 900 1/C 800 700 600 500 400 300 200 0 100 200 300 400 500 tiempo 600 700 800 900 1000 y = 1.1932x + 362.17 R = 0.8548

k=1.1932 g) Con los valores de k obtenidos en e) o en f) a temperatura ambiente, calcular el tiempo de vida media y comparar con el esperado de la grfica 1. + Para el tiempo de vida medio:

Interpolando el tiempo en la grfica 1 a una concentracin de 0.0025M:

h) Calcular el valor de las constantes de la ecuacin de Arrhenius, energa de activacin y ln de la constante de Arrhenius A. Obtener el porcentaje de error con los valores reportados en la literatura para la saponificacin.

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( ( )

( (

) )

i) El coeficiente cintico reportado en la literatura para la reaccin entre el acetato de etilo y el hidrxido de sodio a 25C, es de , calcular una k promedio a temperatura ambiente del mtodo diferencial y del integral y obtener un porcentaje de error con el valor terico (puede ser que la temperatura ambiente difiera a 25C, lo que incrementar el error). ( + )

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3.3 DISCUSIN DE RESULTADOS De acuerdo a los resultados obtenidos en el inciso (a) se puede visualizar que se utiliz ms HCl para titular cuando se tena la temperatura de 8 C. Las grficas que se presentan en el inciso b) tienen una de 0.92 y 0.91. Sin embargo podemos obtener un anlisis de cmo la concentracin de NaOH disminuye conforme va transcurriendo el tiempo y como la disminucin es mayor a temperatura ambiente. En el inciso d) se esperaba obtener una grfica con tendencia lineal ya que al aplicar el mtodo diferencial se obtienen valores de k y n, no obstante el valor de k tiene un porcentaje de error considerable del 77% puesto que la grfica no tiene tendencia lineal, se define que el orden de la reaccin del acetato de etilo a temperatura ambiente es de segundo orden. El valor de tiempo de vida media es bueno, debido a la toma de tiempo de reaccin que fue muy preciso

3.4 CUESTIONARIO 1. El orden global n de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo es: A) Uno B) Dos C) Tres 2. La reaccin de saponificacin del acetato de etilo ocurre en dos etapas, el ataque de NaOH al carbonilo del acetato y posterior reaccin cido-base, por lo que esta reaccin es: A) Elemental B) No elemental 3. Qu significa que una reaccin no sea elemental? Se lleva a cabo en varias etapas

4. CONCLUSIONES
Se logr de cierta manera el objetivo de esta prctica, se alcanzaron errores tcnicos altos que afectaron los resultados en comparacin a los dados en la literatura. El mtodo diferencial permite obtener un valor del orden de reaccin mucho ms exacto en comparacin con el mtodo integral. La reaccin de saponificacin del acetato de etilo se llev a cabo ms rpidamente a temperatura ambiente que a una temperatura menor.

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RECOMENDACIONES Y SUGERENCIAS Al preparar las soluciones de NaOH, acetato de etilo y HCl, se debe tener mucho cuidado en medir los volmenes, ya que un error en este paso, ocasionara un alto porcentaje de error en los resultados. Revisar las condiciones fsicas de las buretas que se utilizan, es decir, que no sea muy difcil girar la llave, ya que esto puede ocasionar errores en las titulaciones. Es necesario registrar el tiempo desde el momento en que se mezclan las soluciones, ya que desde ese momento se empieza a llevar a cabo la reaccin, adems, titular rpidamente una muestra, para s tener una lectura representativa al tiempo cero de reaccin. Es de suma importancia medir el tiempo en que se tarda en dar el vire y hacer las pruebas necesarias hasta que se mantenga constante el vire

5. FUENTES DE CONSULTA
Levenspiel, O. (2007). Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Mxico: Reverte.

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