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Introduction la chimie (de lenvironnement) pour lenvironnement

Ce cours a pour objectif

d'apporter aux tudiants, non familiariss aux sciences exactes et appliques, des notions thoriques de base de la CHIMIE GENERALE ainsi que du VOCABULAIRE utile afin d'apprhender les lments de chimie qui interviennent en sciences et gestion de l'environnement.

Table des matires Thorique


Chapitre 1 : Atomes et molcules Chapitre 2 : Nomenclature Chapitre 3 : Notions de liaisons chimiques Chapitre 4 : Les tats de la matire Chapitre 5 : Notions de chimie en solution Chapitre 6 : Notions d'quilibre chimique Chapitre 7 : Notions de cintique chimique Chapitre 8 : Ractions Acides-Bases Chapitre 9 : Ractions d'oxydo-rduction (Chapitre 10 : Techniques de mesure)

Applications lenvironnement
Visite de station dpuration Vocabulaire et notions Cas concret : pollution de lair
(ex: formation dozone)

Examen : comprhension dun article et expos oral par 2

Chapitre 1 : Atomes et molcules La structure atomique de la matire


Noyau, nombre d'ordre, nombre de masse, lment, isotope

Atome : unit fondamentale la chimie La matire est compose d'atomes. (du grec , atomos, que l'on ne peut diviser ) : Plus petite partie d'un corps simple pouvant se combiner chimiquement avec une autre. Sa taille caractristique est de l'ordre du dixime de nanomtre (nm). Il est lectriquement neutre.

Atome noyau compos de protons et de neutrons autour desquels orbitent des lectrons.

Atome est neutre : Protons (p+) : charge positive +1 Neutrons (n0) : neutre 0 lectrons (e-) : charge ngative - 1 Masse de latome : Noyau (n0 + p+)
masse du n0 masse du p+: 1,67 10-24 kg masse de llectron : 9,1 10-31 kg (charge exprime par rapport la charge du proton : +1,60219 10-19 C)

Nombre de p+ = Nombre d e-

Atome = particule non charge forme de :

ap+ + bn0 + ae-

(a,b) = nombre entier

a = nombre de protons : nombre atomique de l'atome (symbolis par Z) a + b = nombre de masse (symbolis par A)

Diffrentes appellations d'atome (oxygne, hydrogne, carbone,) consquence de nombres atomiques diffrents : l'atome oxygne (O) contient 8 protons, l'atome hydrogne (H) 1 proton, l'atome carbone (C) 6 protons.

Atomes : pices de base qui en partageant des lectrons forment les molcules Notions Z = A= Masse = Neutre

Un ion : atome charg lectriquement cation : charge positive anion : charge ngative

Concept de llment Dfinition simple : Un lment est un corps constitu de mmes atomes Par exemple,
le fer (symbole : Fe), l'or (symbole : Au), le carbone (symbole : C),

certains symboles dlments ont des indices : l'oxygne (symbole : O2), l'hydrogne (H2), l'azote (N2), le fluor (F2), le chlore (Cl2), le brome (Br2), l'iode (I2).

108 lments chimiques connus

12 plus courants de la crote terrestre, atmosphre et ocans :

Pourcentage (% masse) O2 (oxygne) 49.1 Si (silicium) 26.1 Al(aluminium) 7.5 Fe (fer) 4.7 Ca (calcium) 3.4 Na (sodium) 2.6 K (potassium) 2.4 Mg(magnsium) 1.9 H2 (hydrogne) 0.88 Ti (titane) 0.58 Cl2 (chlore) 0.19 C (carbone) 0.09 Les autres 0.56

Elment

Composition officielle de latmosphre sec et pur (1947)

N2 : 78 % O2: 20.94 % gaz rares : Argon (Ar) : 0.93 % Non (Ne) : 18 10-4 % Hlium (He) : ... 5.24 10-4 % Krypton (Kr), 1,14 10-4 % Xenon (Xe) : 8,6 10-6 % H2 : 5 10-5% Radon (Ra) : 6 10-18 % Ozone (O3) :1 10-6 % CH4 : 2 10-4 % CO2 : 0.033 %

Concept de llment Dfinition simple : Un lment est un corps constitu de mmes atomes Autre dfinition : L'lment se dfinit comme un corps constitu d'atomes du mme nombre atomique Z cest--dire du mme nombre de protons

Les atomes de mme nombre atomique c'est dire mme nombre de protons peuvent encore se diffrencier par le nombre de neutrons. Ce sont les isotopes.

Les isotopes Dfinition Des atomes de mme nombre atomique (mme nombre de protons) mais de nombre de masse diffrent (nombre de neutrons diffrent) Les isotopes ont : des proprits chimiques trs semblables mais ils se diffrencient par leur masse et peuvent avoir des proprits physiques diffrentes. lments existent dans la nature sous forme de mlanges d'isotopes :
Ex : deutrium (symbole D ou 2H) : isotope naturel de l'hydrogne. L'hydrogne est form de 1 proton et de 1 lectron. Le deutrium a un neutron en plus du proton. 2 X plus lourd que l'hydrogne. Par rapport l'hydrogne, il a une abondance dans la nature de 0.015%.

Les isotopes Application : Datation au carbone 14 (ou radiocarbone)

Le carbone dans la nature a 3 isotopes : 12C, 13C, 14C (radioacarbone)

Les tres vivants assimilent le carbone dans ses 3 formes isotopiques Lors de la vie de lorganisme : rapport 14C/Ctotal = rapport dans latmosphre (ordre de 10-12)

Quand lorganisme meurt : la quantit de 14C dcrot en fonction du temps selon une loi exponentielle connue.
isotope radioactif du carbone, priode radioactive (ou demi-vie) = 5 730 ans

Les isotopes Application : Datation au carbone 14 (ou radiocarbone):


Il se dsintgre par mission dune particule (cd dun lectron) (dans ce cas 1 lectron suite un excs de neutrons) et se transmute en 14N)

En mesurant le rapport 14C/Ctotal, on peut dater lorganisme :


mesure de lactivit radiologique du 14C contenue dans la MO mesure de sa quantit par spectromtrie de masse Ex : carottes glaciaires

http://www-lgge.ujf-grenoble.fr/actu/actu_sciences.shtml

Nombre de masse Nombre atomique

XSymbole chimique de l'lment


Z

Avec Nombre de neutrons = Nombre de masse (A) Nombre atomique (Z)

Masse atomique, masse molculaire et mole Masse atomique Masse atomique du Carbone 12 (nombre de masse 12) = masse de rfrence = 12 (par convention) Toutes les masses atomiques exprimes par rapport la masse de l'isotope 12 du carbone, qui on a attribu par convention une masse valant exactement 12

L'unit de masse atomique (u) est gale : 1 u = 1/12 de la masse de l'isotope 12 du carbone = 1.66 10-24gramme 1 u= 1 uma = 1 Dalton = m 12C/12 Masse du carbone 12 = 12 uma
Masse du proton

Masse atomique, masse molculaire et mole Masse atomique On la mesure exprimentalement par rapport celle du 12C : Masse atomique relative (exprimentale) =

masse atomique de X masse du 12C / 12

exprime en uma

Masse atomique, masse molculaire et mole Masse atomique


Abondance naturelle Masse isotopique Nombre Elment Isotope (%) (uma) de masse Protons Neutrons Hydrogne 1 H 99.985 1,0078 1 1 0
1 2 1 3 1

H H C
C

0.015 traces 98.89 1.11 traces 99,758 0,038 0,204

2,0141 3,0160 12,000 13,0034 14,0032 15,9949 16,9991 17,9992

2 3 12 13 14 16 17 18

1 1 6 6 6 8 8 8

1 2 6 7 8 8 9 10

Carbone

12 6 13 6 14 6

C O
O

Oxygne

16 8 17 8 18 8

Masse atomique, masse molculaire et mole Masse atomique Calcul de la masse dun atome : Tenir compte de la proportion de chacun des isotopes = moyenne pondre de la masse de ses isotopes, chacune tant multiplie par son abondance naturelle

Ex pour O : Masse atomique de lO = 15,9949 (99,758/100) + 16,9991 (0,038/100) + 17,9992 (0,204/100) = 15,9994

Masse atomique, masse molculaire et mole Masse molculaire Une molcule est un assemblage d'atomes dont la composition chimique est donne par sa formule chimique
La molcule de gaz carbonique de formule chimique CO2 : 1 atome de C et 2 atomes d'O. La molcule d'ozone de formule chimique O3 : 3 atomes d'oxygne.

Masse molculaire du CO2 = masse atomique du C (12,011 u) +2*masse atomique de O (15,9994 u) =

Masse atomique, masse molculaire et mole Masse molaire - mole Mais finalement que psent les atomes et les molcules c'est dire en gramme (g)? Pour pouvoir quantifier la chimie il faut parler en unit de masse usuelle

Introduction dune nouvelle notion la MOLE

Masse atomique, masse molculaire et mole Masse molaire - mole La mole d'un atome a t dfinie comme : la quantit (le nombre) d'entits dont la masse en grammes est numriquement gale la masse atomique de cette substance. Masse d'1 mole (g) = "chiffre" Masse atomique Ex la masse atomique (uma) de l'oxygne vaut 15,9994, Par dfinition, 1 mole d'oxygne a une masse de 15,9994 grammes. La masse molaire dO vaut donc 15,9994 g/mol La molcule O2 : 2 moles d'oxygne reprsentent une masse de 2*15,9994 g/mol = 31.9988 g La masse molaire dO2 vaut donc 31.9988 g/mol

Masse atomique, masse molculaire et mole Masse molaire - mole

La mole est une unit facile : plutt que de parler duma, on parle en gramme Masse d1 atome en uma Masse d1 mole en gramme (avec mme chiffre) Dans 1 mole : 6,022 1023 entits Ce nombre est le nombre dAVOGADRO NA = 6,022 1023 mol-1 La masse molaire = masse d1 mole de substance exprime en gramme (pour les atomes, mme chiffre que nombre de masse)

Masse atomique, masse molculaire et mole Tableau priodique Classement de tous les lments chimiques Selon leur nombre atomique Cfr copie tableau

Nombre atomique lectrongativit Structure lectronique

Masse atomique

Formules chimiques et modles molculaires Les lments sont des assemblages datomes identiques (ex : Fe, le fer ; O2, loxygne) Les atomes sont reprsents par le symbole chimique X du tableau priodique. Les composs sont des molcules cest dire quils sont constitus de diffrentes espces datomes. Les molcules sont reprsentes par la formule chimique ex : CH4 pour la molcule mthane

Formules chimiques et modles molculaires

Reprsentation dans lespace de la molcule H2O

CH3CH2OH

Formules chimiques et modles molculaires le DDT (insecticide chlor interdit) Dichlorodiphnyltrichlorothane C14H9Cl5

Equation chimique et stoechiomtrie

transformations chimiques des substances en dautres substances dcrites par les quations chimiques On parle de ractions chimiques Les substances qui vont se transformer (ragir) sont appeles ractifs Les substances transformes sont les produits Ractifs Produits C + O2 CO2 H2+ H2 + O2 2 H2O

quation chimique et stchiomtrie Rgles de conservation : des lments chimiques des charges lectriques
Rien ne se perd, rien ne se cre, tout se transforme Lavoisier

quilibrer les ractions

Stchiomtrie : tude des proportions suivant lesquelles les corps se combinent entre eux. coefficients stoechiomtriques ex : Ca + O2 CaO

Chapitre 2. Nomenclature Le systme dattribution des noms aux composs est appel nomenclature chimique (International Union of Pure and Applied Chemistry,
IUPAC).

nomenclature pour la chimie minrale et une pour la chimie organique (chimie des substances qui contiennent du carbone)

En chimie inorganique Les atomes peuvent tre classs en deux catgories principales : les mtaux M (Na, Mg, Cu, Fe, ) et les non-mtaux X. Loxygne et lhydrogne ont un statut particulier pour la nomenclature

Chapitre 2. Nomenclature En chimie inorganique cas simple de composs binaires si ce compos est compos dun mtal et dun non mtal, on le nomme en crivant dabord le nom du non-mtal dont la terminaison est remplace par ure suivi de puis du nom du mtal : Non-mtal ure de mtal
Arsenic : arsniure Br : Bromure Carbone : carbure Chlore : chlorure Fluor : fluorure Hydrogne : hydrure Iode : Iodure Azote : nitrure Soufre : sulfure Phosphore :phosphure Slnium : slnure Tellure : tellurure Oxygne : oxyde

Ex : KCl : chlorure de potassium AlBr3 : bromure dAluminium SiC : carbure de silicium CaCl2 : chlorure de calcium

Chapitre 2. Nomenclature En chimie inorganique si combinaison de non-mtaux, on fait appel des prfixes : Si plusieurs atomes dune mme espce, ajouter le prfixe associ
1 2 3 4 5 6 mono (CO, monoxyde de carbone) di (CO2, dioxyde de carbone) tri tetra penta hexa

Exemple : SO2 : dioxyde de soufre NO2 : dioxyde dazote SF4 : ttraflurorure de soufre N2O3 : trioxyde de diazote ou sesquioxyde dazote

Chapitre 2. Nomenclature En chimie inorganique En gnral : 4 catgories Oxydes, Sels, Acides, Hydroxydes 1. Oxydes (prcdemment) mtallique : MO non mtallique : XO 2. Sels combinaisons dun mtal et non mtal : MX (prcdemment) combinaisons dun mtal, dun non mtal et doxygne : MX0 Rgle : x-ite ou x-ate de M AgSO4 : sulfate dargent Ag2CrO4 : chromate dargent Fe2SO4 : sulfate de fer

Chapitre 2. Nomenclature En chimie inorganique XO (X-ate ou X-ite) NO3 : nitrate NO2 : nitrite ClO3 : chlorate ClO2 : chlorite PO4 : phosphate PO3 : phosphite SO4 : sulfate SO3 : sulfite CO3 : carbonate

Chapitre 2. Nomenclature En chimie inorganique 3. Acides combinaison dhydrogne et dun non-mtal : HX (acide binaire) rgle : x-ure dhydrogne Ex : HCl : chlorure dhydrogne (usage courant : acide chlorhydrique) HI : iodure dhydrogne (usage courant : acide iodhydrique)

combinaison dhydrogne et de XO : HXO rgle : x-ite ou x-ate dhydrogne Ex : H2SO4 : sulfate dhydrogne (usage courant : acide sulfurique) HSO3 : sulfite dhydrogne (usage courant : acide sulfureux)

Chapitre 2. Nomenclature En chimie inorganique

4. Hydroxydes ou bases hydroxyles : MOH rgle : Hydroxyde de M Ex : NaOH : hydroxyde de sodium (soude) KOH : hydroxyde de potassium (potasse) Cu(OH)2 : hydroxyde de cuivre

Chapitre 2. Nomenclature En chimie organique Cfr photocopie

Chimie du C :
carbone peut donner 4 liaisons avec les autres atomes; en se liant entre eux les atomes de carbone donnent des molcules stables qui possdent des chanes carbones de longueur variable. Grand nombre de molcules organiques

Ex : HAP, BTEX, Dioxine

Chapitre 2. Nomenclature En chimie organique


Racine
Racine du nom dans la nomenclature UIPAC . Nombre d ' Racine du nom Atomes de Carbone 1 mth 2 th 3 prop 4 but 5 pent 6 hex 7 hept 8 oct 9 non 10 dc 11 undc 12 dodc 13 tridc 14 tetradc 15 pentadc 20 iecos 21 heneicos 22 docos 30 triacont 40 ttracont

Rgle gnrale pour crire les noms : racine + suffixe de la famille Ex : Alcane suffixe ane C2H4 est un alcane : thane

Chapitre 2. Nomenclature En chimie organique Familles chimiques et Suffixe de la famille SI molcule contient :

C et H

1. Hydrocarbures aliphatiques : Alcane (C et H simplement li) : ane Alcne (C et H liaison double) : ne Alcyne (C et H liaison triple) : yne Hydrocarbure saturs (paraffine) Hydrocarbures insaturs Hydrocarbures insaturs

CycloAlcane, CycloAlcne, CycloAlcyne : cyclo ane, ne, yne

Chapitre 2. Nomenclature
Hydrocarbures aliphatiques

Exemples dalcanes :

Exemples dalcnes :

R ou groupe alkyl Exemples dhydrocarbures cycliques

Chapitre 2. Nomenclature 2. Hydrocarbures aromatiques Arnes : Benzne : C6H6 BTEX


produits ptroliers (essence) et charbon

Toxiques : Benzne : produit toxique (voies respiratoires ou cutanes). intoxications aigus : effet narcotique sur systme nerveux. intoxications chroniques : risque de cancers (benzolisme). CMA pour une exposition quotidienne de 8 heures par jour = 30 mg/m3 dans lair ; (infrieure au seuil de dtection olfactif) . Tolune : non cancrigne mais irritant pour les yeux CMA pour une exposition quotidienne de 8 heures par jour est de 375 mg/m3. Xylnes : irritations cutanes ou respiratoires.

Chapitre 2. Nomenclature Les composs aromatiques reprsentent une famille particulire de la chimie car ils ont une structure lectronique particulire :
rgle de Hckel : aromatique = cyclique, (4n+2) lectrons de type (pi) et plan (ex : benzne a 6 lectrons pi)
(Aromatique car benzaldhyde a odeur caractristique)

Nomenclature :

1,2,3-trichlorobenzne

1,?,?-trichlorobenzne 1,2,4-trichlorobenzne

Chapitre 2. Nomenclature
Autres composs aromatiques

Aromatiques Htrocycliques : C est remplac par dautres atomes (N,S,O)


ex : Pyridine contient de lazote (N) est aromatique

HAP = Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques trs toxiques!! Ex: Benzo-a-pyrne

(rgle de nomenclature particulire : chaque HAP a un nom qui lui est propre)

Chapitre 2. Nomenclature

3. Terpnes Combinaison d isoprne (C5H8)

origine naturelle : plantes et conifres


Ex : limonne et alpha-pinne

(rgle de nomenclature particulire : chaque terpne a un nom qui lui est propre)

Chapitre 2. Nomenclature C,H et O


Alcool

R-O-H : ol

CH3OH = Mthanol

Ex :

2-thyl-pentan-1-ol

2-propylbut-3-n-1-ol

Chapitre 2. Nomenclature C,H et O


Ctone Acide organique

one

Acide oque

Actone = ? Aldhyde

Acide butanoque = ? Ester

oate d al

Butanal =?

=2-mthylpropanoate dthyle

Chapitre 2. Nomenclature C,H et O


Ether

C-O-C C,H et N
Amines

ther

H3C-O-CH3 = dimthylther

Amides

Nitriles

Nitro

amine imide

nitrile

(Trinitroglycrine)

nitro

Chapitre 2. Nomenclature C,H et S


Sulfure Thiol Sulfoxyde

C-S-C sulfure de ..
H3C-S-CH3 sulfure de dimthyle

R-SO-R

.thiol ou mercaptan

sulfoxyde.

C,H et X C-X chloro...

Avec X = Cl, Br, F, I


Frons :
CFCl3 CF2Cl2 C2F3Cl3 C2F4Cl2 C2F5Cl Trichlorofluoromthane Dichlorodifluoromthane Trichlorotrifluorothane Dichlorottrafluorothane Chloropentafluorothane CFC-11 ou R-11 CFC-12 ou R-12 CFC-113 CFC-114 CFC-115 Mthane Mthane thane thane thane F + 3Cl 2F + 2Cl 3F + 3Cl 4F + 2Cl 5F + Cl

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique

Raction chimique : participation des lectrons des atomes

Les atomes ont plusieurs lectrons

Atome neutre : nombre dlectrons = nombre de protons

Ces e- sont disposs de manire bien dfinie. Cette distribution lectronique sous-tend les proprits chimiques des atomes

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique

Les lectrons qui participent aux ractions chimiques sont les lectrons externes llectron na pas un emplacement fixe : pour simplifier on parle de trajectoire(s) autour du noyau.

On sait que les e- proches du noyau ont plus grande nergie que ceux qui se trouvent en priphrie (les lectrons externes, lectrons de valence)

Ces arrangements lectroniques sont tudis par la chimie quantique

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique Energie dionisation dun atome (ou dun ion) :
Uraction = nergie minimale quil faut fournir cet atome ou ion pour arracher 1 e-

Energie A (g) A+(g) + e- (g) Uraction = I1 A (g) A2+(g) + 2e- (g) Uraction = I2 A (g) A3+(g) + 3e- (g) Uraction = I3

A (g) An+(g) + ne- (g) Uraction = In

Distance noyau Force dattraction du noyau grande

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique

Les lectrons sont disposs au sein des atomes sous forme de couches. Les lectrons externes (energie plus faible) participent aux ractions chimiques : lectrons de valence Reprsentation simple de Lewis : (ne reprsente que les e- de valence) H He C O Ar H He: C: Maximum 8 lectrons de valence Groupe de 2 lectrons

:O: :Ar:

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique Revenons lnergie des lectrons Elle est quantifie : Llectron ne peut dfinir quun certain nombre dorbites autour du noyau Ces orbites dfinissent des ondes . Ces ondes ont une longueur donde bien dfinie et une nergie bien dfinie (dplacement dlectron nergie). On dit que cette nergie est quantifie : elle ne peut prendre que certaines valeurs bien dfinies Ces valeurs dnergie = niveaux dnergie Ltat (niveau) fondamental = tat stable, stationnaire dont nergie est la plus basse Les tats excits : niveaux de plus haute nergie (tats permis mais non naturels )

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique Principes : Les nergies sont quantifies (les niveaux ont des numros n : 1, 2, 3, 4..: ce sont les nombres quantiques principaux) Pour un niveau dnergie : n2 sortes de mouvements qui ont la mme nergie. Ces sortes de mouvements sont appeles s, p ou d (nombre quantique : l)

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique

Orbitales atomiques de lhydrogne (1 lectron)

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 1 Configuration lectronique Ces niveaux dnergie sont remplis par le nombre dlectrons de latome considr :

1. selon leur nergie : des plus bas (moins dnergie) au plus hauts 2. chaque tat peut accepter deux lectrons (rgle de Pauli) 3. les deux lectrons, qui occupent un tat ont un spin contraire
(le spin de l'lectron est son moment cintique propre, li un moment magntique. Le spin est une proprit intrinsque de l'lectron).

4. Si deux lectrons ont le choix d'occuper soit une orbitale deux fois, ou deux orbitales dgnres une fois (chacune), alors ils choisissent la deuxime solution (rgle de Hund).

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques

1 Configuration lectronique

Remplissage des orbitales : remplir dabord K (max 2e-) puis L (max 8 e-) etc K : 2 eL : 8 eM : 18 eN : 32 e-

Remplissage des orbitales

Orbitales atomiques

Configuration lectronique de 10 lments (tat fondamental) H 1s1 He 1s2 Li 1s22s1 Be 1s22s2 B 1s22s22p1 C 1s22s22p2 N 1s22s22p3 O 1s22s22p4 F 1s22s22p5 Ne 1s22s22p6

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Pourquoi et comment les atomes sassocient-t-ils pour former des molcules? Ex : Na a 1 lectron de valence et il manque 1 lectron au Cl pour avoir une orbitale compltement remplie : Na et Cl mis ensemble vont ragir pour former la molcule de NaCl, sel de cuisine (et pas NaCl2 ou Na2Cl ou.). Pourquoi ? Na ([Ne] 3s1) Na+ ([Ne]) + 1eCl ([Ne] 3s23p5) + 1 e- Cl- ([Ar]) Na + Plus stable Energie du produit plus faible Cl: Na+ + :Cl:NaCl Na+Cl-

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Liaison ionique cation sodium et anion chlore ont des charges opposes, ils vont sattirer : cette force lectrostatique maintient les ions assembls. Il sagit dune liaison ionique : transfert dlectrons entre les atomes La molcule de NaCl ainsi forme est lectriquement neutre. Cest un compos ionique cd compos dions.

Tendance Les mtaux perdent facilement des lectrons pour devenir des cations Les non-mtaux cherchent le plus souvent gagner des lectrons pour devenir des anions.

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Liaison ionique Des nergies dionisation (nergie fournir pour perdre 1 lectron et des affinits lectroniques (libration dnergie suite lajout dun -), on peut driver une autre grandeur : l'lectrongativit (EN)

Les lments avec une haute EN (F, O, autres halognes), sont appels lectrongatifs, ceux qui ont une basse EN (mtaux alcalins, autres mtaux) lectropositifs.

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Liaison ionique nergie dionisation d1 mole de Na = + 496 kJ mol-1 Electroaffinit de 1 mole de Cl = - 348 kJ mol-1 Na +Cl NaCl : raction exothermique elle libre de lnergie (H) Structure cristalline du NaCl : chaque ion de Na+ est entour de 6 ions Clet chaque ion Cl- est entour de 6 ions Na+

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Liaison covalente Liaison ionique : les mtaux typiques (EN petit) se lient avec les non mtaux typiques (EN grand) pour former des sels, des substances qui forment des rseaux ioniques. Autre manire de se stabiliser : les liaisons covalentes

Partage symtrique des lectrons, mise en commun des lectrons pour former la molcule : les lectrons nappartiennent plus aux atomes. les deux atomes runis mettent en commun une paire dlectrons : une liaison covalente

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Liaison covalente reprsente la majorit des composs (essentiellement les liquides et les gaz) Simplement La liaison covalente peut tre considre comme une paire dlectrons qui est partage par deux atomes Reprsentation usuelle : formule de Lewis Cl2 Cl + Cl Cl Cl Cl-Cl Paire libre ou paire lectronique : paire dlectrons non mise en commun :

en mettant en commun une paire dlectrons, chaque atome a une configuration lectronique complte comme celle de largon (qui est stable).

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Liaison covalente Rgle dcriture Ide : rgle de loctet (avoir 8 lectrons), applicable pour ceux de numro atomique 4 ( 4 e-) : C, O et N et halognes Toujours des exceptions une rgle : Lhydrogne na besoin que de 2 e- (rgle du duet pour ceux de numro atomique < ou = 4) si nombre total est impair

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Liaison covalente Liaison simple pas toujours suffisante pour assurer la rgle de loctet : liaison double ou triple Ex : CO2 N2

:N
Ions molculaires

N:

Radicaux libres : espces qui contiennent 1 ou plusieurs lectrons clibataires Ex : NO N O N O

TRES REACTIFS

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Liaison covalente Revenons sur le concept dlectrongativit : mesure de la force avec laquelle un atome dune molcule attire les lectrons prsents dans les liaisons covalentes : + lectrongativit est grande + latome a tendance ramener vers lui les lectrons Si lectrongativits des atomes sont identiques (similaires) : liaison covalente pure (e- rpartis symtriquement dans la liaison) liaison non polaire (ex : Cl2) Si les lectrongativits sont diffrentes : liaison polaire (e- pas partags de manire gale), (ex : HCl) Si diffrence des lectrongativits > 2, cas extrme : liaison ionique pure

Chapitre 3 . Notions de liaisons chimiques 2 Les liaisons chimiques Liaison covalente Liaison polaire + H-Cl diple lectrostatique se dfinit par un couple de 2 points P et N de charge respective +q et -q distants de d. Moment dipolaire: = q * d

Pour valuer la polarit : moment dipolaire reprsent par une flche indiquant le sens dattraction des lectrons de la liaison () Molcules diatomique : (apolaire) (polaire) CO2 (apolaire) Molcules polyatomique : + H2O (polaire) 2+ 2+

Chapitre 4 . Les diffrents tats de la matire Les molcules et les atomes sont rarement seuls : grand nombre. Ils constituent la matire. Mme quand pas de ractions chimiques, la matire nest pas inerte. Les molcules et les atomes se dplacent sans cesse. 2 effets qui sopposent : Agitation dsordonne et incessante des molcules Forces qui tendent les maintenir ensemble de faon cohrente (ordre, arrangement rgulier).: Forces Intermolculaires

Chapitre 4. Les diffrents tats de la matire Forces intermolculaires Plus faibles que intramolculaires (covalentes et ioniques) forces de Van der Waals (forces dattraction lectrostatiques entre diples de molcules neutres polaires ou apolaires)
Attraction diple-diple (keesom orientation des diples)

Attraction diple-diple induit (polarisation dune molcule apolaire par molcule polaire) Force de London : entre des molcules non polaires, diples instantans

Liaison hydrogne (plus faibles que lectrostatiques) Liaisons hydrogne de leau (ponts hydrognes)

Chapitre 4 . Les diffrents tats de la matire

Rle important de la temprature : plus elle est leve, plus il y a dagitation

Chapitre 4 . Les diffrents tats de la matire

1 Ltat gazeux un gaz normal : des molcules non charges. (Il existe des gaz ioniss, cependant ils se comportent trs diffremment des gaz normaux. Un gaz compos dions est appel plasma. Le soleil et la plupart des toiles sont composs de plasma).. Loi des gaz parfaits PV = n RT P (pression, atm) T (temprature, K) Nombre de moles (n) V (Volume, dm3) R : constante des gaz parfaits (0.082 dm3atm.mol-1K-1)

Chapitre 4 . Les diffrents tats de la matire

1 Ltat gazeux Le volume molaire d'un gaz idal 0 et 1 atm est de 22.4 L. C Gaz parfait : distances entre molcules grandes , on peut considrer que plus dinteractions entre molcules Gaz non parfait : Si pression leve, T faible, concentration leve : distances sont rduites et interactions entre molcules

Chapitre 4 . Les diffrents tats de la matire

2 Ltat solide Diffrentes catgories : Cristaux molculaires Composs de molcules neutres Points de fusion et d'bullition bas, mou, non conducteur, peu soluble . Forces dinteractions entre molcules : Forces de Van der Waals

Chapitre 4 . Les diffrents tats de la matire

2 Ltat solide Diffrentes catgories : Cristaux ioniques; Sels. Ex : NaCl.: cohsion grce attraction entre ions de charge oppose, nergie dinteraction lectrostatique sont fortes : Dur, points de fusion et d'bullition levs, solubles dans l'eau, non conducteur. Substances cristallines covalentes. Ex :C Diamant. Cohsion par liaisons covalentes Trs dur, "point de fusion" (souvent pt. de dcomposition) lev, non conducteur, respectivement semi-conducteur.

Chapitre 4 . Les diffrents tats de la matire

2 Ltat solide Diffrentes catgories : Cristal mtallique sodium, cuivre, or. Dlocalisation des lectrons et cations forment un rseau Bon conducteur de llectricit Amorphe Structure non cristalline (verres, plastiques)

Chapitre 4 . Les diffrents tats de la matire 3 Ltat liquide Quand chauffe solide (+T) : vibration des molcules, T fusion elles se dtachent les unes des autres Cristaux molculaires (glace) Mtaux (plomb solide) 4 Diffrents mouvements des molcules Translation (nergie continue) : liquide, gaz Rotation (nergie quantifie) : liquide, gaz Vibration (nergie quantifie) : solide , liquide, gaz liquides molculaires (eau) mtaux liquides (plomb liquide)

Chapitre 5 . Notions de chimie en solution La majorit des phnomne chimiques (et biologiques) se droulent en solution (et particul. en solution aqueuse) une solution = Mlange homogne l chelle molculaire : prsente en tout endroit les mmes proprits espces molculaires dans la solution disperses uniformment Les composants : substances qui ont t mlanges pour obtenir solution
Etat composant 1 Gaz Gaz Gaz Liquide Liquide Solide Solides Etat composant 2 Gaz Liquide Solide Liquide Solide Liquide Solide Etat de la solution rsultante Gaz Liquide Solide Liquide Solide Liquide Solide Ex Mlange air-essence O2 dissous dans l'eau, Co2 boissons Hydrogne adsorb sur mtal (Pt) Alcool (eau+thanol) Hg amalgam avec de l'Au Sel dissous dans l'eau Alliages mtalliques

Chapitre 5 . Notions de chimie en solution Le plus courant Solution liquide : solide(s) dans liquide ou liquide(s) prsent(s) dans grande quantit dun autre liquide Solut = Solide dissous, liquide, gaz Solvant = liquide dans lequel le solide est dissous ou liquide, gaz dispers uniformment dans le liquide

NaCl (s)

H2O (l)

Na+ (aq) + Cl-(aq)

Na+ et Cl- sont solvats par des molcules deau

Chapitre 5 . Notions de chimie en solution Solvatation : Les ions sont entours dune couche de molcules deau La molcule deau est polaire Les molcules polaires se dissolvent dans leau (hydrophile)

d l'interaction ion-diple, d'autant plus accentu que ion petit et que sa charge est leve.

Chapitre 5 . Notions de chimie en solution

Solubilit : Un peu de sel dans leau va se dissoudre On continue ajouter du sel jusquau moment o le sel ne peut plus se dissoudre dans leau : des cristaux de sel vont apparatre dans le fond du rcipient : niveau de saturation Cette solution est sature et la quantit max. du solut dissous est appele solubilit de ce solut (symbole : L)

Ex : solubilit de KCl dans leau 20 = 32g par 100 g deau C Temprature importante (sels dautant plus solubles que T leve)

Chapitre 5 . Notions de chimie en solution Molarit Concentration dun solut dans une solution : molarit Molarit = nombre de moles de solut/volume de la solution en litres M = n/V (moles/litre)

Molalit : Nombre de moles de substance dissoute / unit de masse solvant (kg) molkg-1 abrviation: m. Fraction molaire : Nombre de moles de substance dissoute / moles des composantes de la solution mol/mol : xX = nX/(nX +nLM); xX100 = pourcent de mol En environnement aussi souvent ppm et g/m3 (pour gaz Nm (0 et 1 atm) C

Chapitre 5 . Notions de chimie en solution

Molarit :

On dissout 0,10 mole de sulfate de sodium (solide ionique de formule Na2SO4) dans l'eau. La solution a un volume de 1 L. -la concentration C du solut est C = n / V = 0,10 / 1 = 0,10 mol / L= 0,1 M - La raction associe la dissolution du sulfate de sodium s'crit : Na2SO4 (s) 2 Na+ + SO4- n (Na+) = 0,20 mole d'ions sodium Na+ n (SO4 - -) = 0,10 mole d'ions sulfate SO4- - . concentrations molaires des espces prsentes dans la solution sont : [ Na + ] = n (Na +) / V = 0,20 / 1 = 0,20 mol / L = 0,2 M [ SO4- - ] = n (SO4- -) / V = 0,10 / 1 = 0,10 mol / L = 0,1 M

Chapitre 5 . Notions de chimie en solution Prcipitation AgNO3 (aq) + NaCl(aq) AgCl (s)+ NaNO3 (aq) AgCl : prcipit blanc, insoluble dans cette solution aqueuse Quelques rgles de prvision de solubilit des sels dans leau : 1. sels de Na, K et dNH4+ sont solubles 2. nitrates, actates, perchlorates (ClO4-) solubles 3. sels dAg, de Pb, de Hg(I) sont insolubles 4. chlorures, bromures, iodures sont solubles 5. carbonates, sulfures, oxydes et hydroxydes sont insolubles 6. sulfates sont solubles (sauf sulfates de Ca ou de Ba)
Solubilt : < 0.01 mol.l-1 : insoluble > 0.1 mol.l-1 : soluble entre ces 2 valeurs : lgrement soluble Respecter lordre des rgles Ex Na2S est soluble

Chapitre 5 . Notions de chimie en solution Ractif limitant Quand mlange deux solutions, quel est le ractif limitant? 2AgNO3 (aq) + Na2CrO4 (aq) 2 NaNO3 (aq) + Ag2CrO4 (s)
50 ml dAgNO3 (aq) 0.15 M 50 ml de Na2CrO4 (aq) 0.2 M
1- calculer le nombre de moles

n dAgNO3 = (0,15 M) (0.05l) = 7.5 X 10-3 mol n de Na2CrO4 = = 0.01 mol

2- tenir compte de lquation chimique quilibre 2 moles de AgNO3 ne vont ragir quavec 1 mole de Na2CrO4

donc les x moles dAgNO3 ne vont rgir quavec x/2 moles de Na2CrO4
nombre de moles de Na2CrO4 qui peut ragir au max 7.5 X 10-3 mol dAgNO3/2 = 3.75 10-3 mol Na2CrO4

Or jai bien plus de Na2CrO4: 0.01 mol.

Ractif limitant = AgNO3


Aprs raction, il me restera dans ma solution 0.01-0.00375 mol de Na2CrO4 La masse des produits obtenus est limite par le ractif limitant

Chapitre 5 . Notions de chimie en solution Proprits colligatives des solutions Solut(s) modifie(nt) les proprits de la solution.
Les soluts non volatils : diminuent la tension de vapeur, augmentent le point dbullition, abaissent le point de conglation

Ex : sel fait fondre glace Glycol empche leau de geler

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques

Une raction chimique nvolue pas que dans le sens : ractifs produits

Elle se droule aussi en sens inverse : produits ractifs

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques

est une raction totale : si l'on respecte la stoechiomtrie, les ractifs disparaissent totalement. Le rendement est de 100 %.

Au bout d'un certain temps, le systme n'volue plus (tat dquilibre) On constate que I2 et H2 n'ont pas compltement disparu, la raction est limite. Il se forme autant de molcules HI par unit de temps qu'il n'en disparat pour former I2 et H2. La raction est rversible et on l'indique par l'utilisation d'une double flche reliant les ractifs et les produits :

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques

Un quilibre chimique est un systme dynamique. Les ractifs et produits sont transforms continuellement l'un en l'autre. Leur vitesse de disparition et d'apparition sont gales Le rapport entre les produits et les ractifs est une constante temprature z La constante dquilibre : K aA + bB
x

xX + yY

Kc =

[X] [Y] a b [A] [B]

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques aA + bB


x

xX + yY

Kc =

[X] [Y] a b [A] [B]

Exemple : 2H2 (g) +CO(g) CH3OH (g)

On observe exprimentalement qu lquilibre, on a toujours,

Kc =

[CH 3OH] = [H 2 ]2 [CO]

1,3 X 10 7 M 2

25 C

quelles que soient les concentrations initiales

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques aA + bB


x

xX + yY

Kc =

[X] [Y] a b [A] [B]

Exemple : C(s) + CO2(g) 2 CO (g)

On observe exprimentalement qu lquilibre, on a toujours,

Kc =

quelles que soient les concentrations initiales On ne considre pas concentration des solides purs et des liquides purs! Quand gaz, concentrations remplaces par pressions partielles

[CO] = [CO2]
2

0,023 M

1000 K

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques aA + bB


x

xX + yY

Kc =

[X] [Y] a b [A] [B]

Perturbation de lquilibre : Le Principe de Le Chatelier


Pour prdire le sens dune raction chimique quand son quilibre sera perturb

Quest-ce qui peut perturber un quilibre? Concentration dun produit ou dun ractif Volume de lenceinte ou la Pression Temprature

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques aA + bB


x

xX + yY

Kc =
Concentration

[X] [Y] a b [A] [B]

Le Principe de Le Chatelier
2 CO (g) Enceinte ractionnelle

C(s) + CO2(g) Quand quilibre atteint : ajout de CO2

trop de CO2 rponse du systme : consommation du CO2 : dplacement vers droite ajout de CO ajout de carbone solide ..

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques aA + bB


x

xX + yY

Kc =
Pression

[X] [Y] a b [A] [B]

Le Principe de Le Chatelier
C(s) + CO2(g) 2 CO (g) Enceinte ractionnelle

Quand quilibre atteint : Si on diminue le volume de lenceinte (Pression augmente) Lquilibre se dplace du ct ou moins de gaz cd moins de moles de gaz pour diminuer la pression : vers la gauche Si on diminue la pression

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques Temprature

Le Principe de Le Chatelier
CaCO3 (s) CO2 (g) + CaO (s) H = +158 KJ

Raction endothermique : Il faut apporter de lnergie sous forme de chaleur pour que la raction se produise : + H Si on Temprature : On apporte supplment dnergie, le systme doit absorber cette nergie : raction Si on T : raction

Chapitre 6 . Notions dquilibres chimiques Temprature

Le Principe de Le Chatelier
2Cu (s) + 1/2 O2(g) Cu2O (s) H = -167 KJ

Raction exothermique : la raction produit de lnergie : - H Si on Temprature :. SI on T :. Exercice : C(s) + CO2(g) 2 CO (g)

Faut-il augmenter ou diminuer le volume total du mlange si on veut augmenter le rendement en monoxyde de carbone?

Chapitre 7 . Notions de cintique Chaque raction peut se produire plus ou moins vite Chaque raction a une vitesse propre Ex 2 H2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g) Augmentation dO2 entre dbut et fin de raction Variation de O2 = [O2]2 [O2]1 Par rapport au temps coul : vitesse

var iation concentration produit [O 2 ] = Temps coul t


quand produit : + Diminution d H2O2 entre dbut et fin de raction

var iation concentration ractif [H 2O 2 ] = Temps coul t


quand ractif : -

Chapitre 7 . Notions de cintique 2 H2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g)

var iation concentration produit [O 2 ] = Temps coul t


var iation concentration ractif [H 2O 2 ] = Temps coul t

vitesse laquelle O2 est produit = moiti de la vitesse laquelle H2O2 consomm

vitesse =
Constante de vitesse : k

[O 2 ] 1 [H 2 O 2 ] = ( )( ) t 2 t

en M s-1

Vitesse est proportionnelle aux concentrations vitesse [H2O2] vitesse = k [H2O2]

Chapitre 7 . Notions de cintique Constante de vitesse : k Vitesse est proportionnelle aux concentrations vitesse [H2O2] vitesse = k [H2O2] On mesure la vitesse au dbut de raction pour un intervalle de temps court de telle sorte que lon peut considrer que les concentrations des ractifs naient que trs peu varis (mthode des vitesses initiales) Indice 0 aA + bB +cCproduits Vitesse0 = k[A]x[B]y[C]z

Chapitre 7 . Notions de cintique Souvent plusieurs tapes la raction : NO2 (g) + CO(g) NO (g) + CO2 (g) Vitesse = k [NO2]2 k1 X X NO2 (g) + NO2 (g) NO3 (g) + NO (g) (1) k2 NO3 (g) + CO (g) NO2 (g) + CO2(g) (2) X X NO2 (g) + CO(g) NO (g) + CO2 (g) 2 ractions lmentaires : Vitesse 1 = k1[NO2] [NO2] = k1 [NO2]2 Vitesse 2 = k2[NO3] [CO] ?

Chapitre 7 . Notions de cintique Etape dterminante : NO2 (g) + CO(g) NO (g) + CO2 (g) Vitesse = k [NO2]2 k1 NO2 (g) + NO2 (g) NO3 (g) + NO (g) (1) k2 NO3 (g) + CO (g) NO2 (g) + CO2(g) (2) NO2 (g) + CO(g) NO (g) + CO2 (g) tape1 bcp plus lente que tape2 : vitesse globale ne peut aller plus vite que tape la plus lente ? Et CO? k1 [NO2]2 k2[NO3] [CO]

Vitesse raction globale = vitesse 1 = k [NO2]2 cqfd

Chapitre 7 . Notions de cintique


Energie dactivation
quantit dnergie ncessaire pour initier un processus chimique Pour dmarrer un processus, il faut apporter un minimum d'nergie pour le dmarrage Ex: J'ai du papier dans l'air et il me faut apporter de l'nergie (une flamme par exemple) pour que la combustion
s'amorce

Pour pouvoir ragir, il faut que les molcules


sentrechoquent avec une nergie cintique suffisante pour que leurs liaisons se rompent ou se rarrangent Et une orientation ad hoc
Pour que deux molcules puissent ragir, il faut que leurs nuages lectroniques puissent entrer en contact. Pour cela, il leur faut vaincre leur rpulsion lectrique. Ceci ncessite qu'elles se heurtent avec un lan suffisant. Cette nergie cintique constitue l'nergie d'activation

Chapitre 7 . Notions de cintique Vitesse fonction : - de la frquence des collisions (fct de concentration et de T)
- Fraction des collisions qui ont lnergie requise (Ea = nergie minimale pour provoquer une raction entre les molcules qui sentrechoquent : nergie dactivation) - Fraction des collisions pour lesquelles molc bien orientes (repris dans la constante de vitesse, k)
Ex de loxydation du mthane par loxygne pour former du CO2 et H2O

Chapitre 7 . Notions de cintique Pour pouvoir ragir, les ractifs doivent donc surmonter une barrire nergtique Complexe activ

A+B C+D Raction exothermique

Les molcules qui se cognent avec une nergie cintique infrieure lEa vont rebondir suite au choc mais ne vont pas rompre et rarranger leurs liaisons

Chapitre 7 . Notions de cintique quation dArrhenius dcrit linfluence de la temprature et de lnergie dactivation sur la constante de vitesse

k = Ae
Catalyseurs :

Ea / RT
A = pz, avec
p : facteur strique Z : frquence des collisions

substances qui permettent dabaisser lnergie dactivation et donc qui acclrent la vitesse de la raction (ne sont pas consomms dans la raction, ex Pt, Pd en catalyse htrogne)

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases (que ractions en solutions aqueuses) Dfinitions Un acide est une particule qui peut perdre un(des) proton(s) (= ion H+), qui donne un ou des proton(s)
Abrviation gnrale : HB ou HA, ou aussi HAn

Une base est une particule qui peut accepter un(de) proton(s) (= ion H+)
Abrviation gnrale : B ou A, ou aussi Bm

HCl (aq) + H2O (l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Leau pure contient toujours une faible proportion dions hydronium H3O+(aq) et dions hydroxydes OH- (aq)

H2O (l) + H2O (l)

H3O+(aq) + OH- (aq)

Raction dautoprotonation Eau = acide et base Constante dquilibre K eau = [H3O+] [OH- ]

A 25 C, Keau = 1,00 x 10-14 M2 Valeur retenir pour calcul du pH

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases H2O (l) + H2O (l)) H3O+(aq) + OH- (aq)

K eau = [H3O+] [OH- ]

A 25 C, Keau = 1,00 x 10-14 M2 K=10-14


Faible valeur, quilibre surtout gauche

Dans leau pure : [H3O+] = [OH- ] K eau = [H3O+]2 = 10-14 M2 [H3O+] = 10-7 M [OH- ] = 10-7 M

En solution aqueuse (cd quand certaines


substances dissoutes dans leau pure):

Solution neutre quand [H3O+] = [OH- ] Solution acide quand [H3O+] > [OH- ] Solution basique quand [H3O+] < [OH- ]

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Le pH Mesure de lacidit dune solution aqueuse pH = -log[H3O+]

Ex : calculer le pH dune solution dans laquelle [H3O+](aq) est 5,0 X 10-10 M

pH = -log [5,0 X 10-10 ] = 9.30


Ex : calculer le pH de leau pure=

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Acides forts et bases fortes


Substances qui en solution aqueuse sont totalement dissocies
H2O(l)

HCl (aq) H+(aq) + Cl-(aq) H+(aq) + OH-(aq) H2O(l) H+(aq) + H2O H3O+(aq) Dans leau, il ny a plus de HCl, que H3O+ et ClHCl(aq) + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq) NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) OH- (aq) + H3O+ (aq) 2H2O(l) Acides faibles et bases faibles
Substances qui en solution aqueuse sont partiellement dissocies
H2O (l) (<<<< OHngligeable)

HF(aq) + H2O (l)

H3O+(aq) + F-(aq)

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Constante dacidit HCl (aq) + H2O (l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

[H O + ][Cl ] Ka = 3 [HCl]
pKa=- log Ka

K > 1 acides trs forts 1 > K > 10-2 acides forts 10-2 > K > 10-5 acides moyens 10-5 > K > 10-10 acides faibles 10-10 > K acides trs faibles

(On ignore la contribution dans [H3O+] des ions H3O+ venant de la dissociation de leau car drisoire)

De deux acides, le meilleur est celui qui possde le Ka le plus grand et donc le pKa le plus petit. De deux bases, la meilleure est celle qui possde le Ka le plus petit et donc le pKa le plus grand
On trouve ces valeurs dans des tables (souvent pKa) 25 C (cfr photocop.)

permet de classer lacidit ou la basicit Utile pour les calculs quantitatifs

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases


pH eau neutre (H3O+ = OH-) = -log [H3O+]= -log (1X10-7) = 7 Solutions basiques : pH plus grand que 7 Solutions acides : pH plus petit que 7

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases


Eau pure (distille), seule dissociation de leau entre en jeu: concentrations en H3O+ et en OH- sont gales (10-7mole/l), pH est de 7.

En solution acide fort concentre (1M: 1 mole par litre), concentration en H3O+ est maximale (1 mole par litre car lacide est totalement dissoci): pH est 0. En solution concentre de base forte (1M: 1 mole par litre), cette base capte une mole de protons venant de la dissociation de leau. concentration en OH- est donc de 1M et celle de H3O+ de 10-14 mole par litre pour respecter le produit ionique de leau, pH est de 14.

(quand concentrations > 1M, pH sexpriment par rapport lactivit (a) qui tend vers 1 quand concentrations suprieures 1M)

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases

pKa=- log Ka Les couples de leau : l'acide prsent le plus fort est H3O + : pKa = 0 pour le couple (H3O +/ H2O). Ka = [H3O+] [OH- ] la base prsente la plus forte est HO - : pKa = 14 pour le couple (H2O / OH -).

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases


Relations pH solution et pka couple Prenons le logarithme dcimal de :

On sait que p H = - log [ H3O + ] et que pKa = - log Ka. La relation ci-dessus s'crit donc : pKa = pH -

- Si [ Base ] = [ Acide ] alors pH = pKa car log 1 = 0 - Si [ Base ] > [ Acide ] alors pH > pKa car log x > 0 si x > 1 - Si [ Base ] < [ Acide ] alors pH < pKa car log x < 0 si x < 1

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases

indicateur color (toujours base faible ou acide faible) : lhlianthine dont le pKa = 3,4

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Acides Forts pH = -log[H3O+] Acides Faibles l'quilibre de dissociation acide caractris par cste de dissociation acide Ka

Pour calculer le pH de la solution aqueuse, il faut exprimer [H3O+] en fonction de : Ka et de la concentration initiale de l'acide

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Acide Fort

Exemple: calcul du pH d'une solution 0,15 mol/l d'acide chlorhydrique: pH = - log 0,15 = 0,8

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Acide Faible

Pour trouver x = [H3O + ] , il faut rsoudre l'quation du second degr: x 2 + Ka. x - Ka. [acide]0 = 0 (condition: 0 < x < [acide] 0 )

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Acide Faible


Exemple: calcul du pH d'une solution 0,6 mol/l d'acide thanoque: comme pKa = 4,75 : Ka = 10 -4,75 = 1,78.10 -5 x 2 + 1,78.10 -5 x - 1,78.10 -5 . 0,6 = 0 x = [H3O + ] = 3,26.10 -3 mol/l ; pH = - log 3,26.10 -3 = 2,49

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Base forte

Exemple: calcul du pH d'une solution obtenue par dissolution de 0,25 mol/l d'thanolate de sodium: pOH = - log 0,25 = 0,6 ; pH = 13,4

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Base Faible

Pour trouver x = [OH - ] , il faut rsoudre l'quation du second degr: x 2 + Kb. x - Kb. [base] 0 = 0 (condition: 0 < x < [base] 0 )

Le pH est dduit du pOH: pH = 14 - pOH

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Base Faible


Exemple: calcul du pH d'une solution 0,8 mol/l d'ammoniac dans l'eau: pKa du couple NH4+/NH3 = 9,2 donc: pKb = 14 - pKa = 4,8 comme pKb = 4,8 : Kb = 10 -4,8 = 1,58.10 -5 x 2 + 1,58.10 -5 x - 1,58.10 -5 . 0,8 = 0 x = [OH - ] = 3,55.10 -3 mol/l ; pH = - log 3,55.10 -3 = 2,45 pH = 14 - pOH = 11,55

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlange dacides forts


calculer le pH obtenu par mlange : d'un volume v1 d'une solution d'un premier acide fort de concentration initiale c1 d'un volume v2 d'une solution d'un deuxime acide fort de concentration initiale c2 Principe: comme tout acide fort en solution aqueuse dilue est suppos tre intgralement remplac par H3O +, calculer la quantit n (en mol) de H3O + renferme dans chacune des solutions initiales : n1 (mol) = c1 (mol/l) . v1 (l) n2 (mol) = c2 (mol/l) . v2 (l) calculer la somme (n1 + n2) des quantits de H3O + en provenance de chacun des acides forts

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlange dacides forts


calculer la concentration de H3O + dans le volume total (v1 + v2) du mlange: [ H3O + ]mlange (mol/l) = (n1 + n2) (mol) / (v1 + v2) (l) en dduire le pH : pHmlange = - log [ H3O + ]mlange

Exemple: calculer le pH d'un mlange obtenu par runion de 50 cm3 d'acide chlorhydrique 0,6 mo/l et 80 cm3 d'acide perchlorique 0,2 mol/l
n1 = 0,6 (mol/l) x 0,050 (l) = 3 . 10 -2 mol; n2 = 0,2 (mol/l) x 0,080 (l) = 1,6 . 10 -2 mol; [H3O + ]mlange = ( 3 . 10 -2 + 1,6 . 10 -2) / (0,050 + 0,080) = 3,54 . 10 -1 mol/l pH = - log 3,54 . 10 -1 = 0,45

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlange dun acide fort et dun acide faible
calculer le pH dun mlange compos : d'un volume v1 d'une solution d'un acide fort de concentration initiale c1 d'un volume v2 d'une solution d'un acide faible de concentration initiale c2

faible est ngliger devant l'acide fort : principe de le Chatelier, l'excs de H3O + fourni par l'acide fort dplace l'quilibre de dissociation de l'acide faible dans le sens de l'acide non dissoci: dans le mlange, l'acide faible est bien moins dissoci que dans l'eau!

Principe : l'acide

MAIS tenir compte de la dilution de l'acide fort par l'addition de l'acide faible!

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlange dun acide fort et dun acide faible
acide fort en solution aqueuse = H3O +, calculer la quantit n (en mol) de H3O + renferme dans la solution initiale d'acide fort:

n (mol) = c1 (mol/l) . v1 (l)


calculer la concentration de H3O+ dans le volume total (v1 + v2) du mlange: [ H3O+ ]mlange (mol/l) = n (mol) / (v1 + v2) (l) calculer le pH pHmlange = - log [ H3O + ]mlange

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlange dun acide fort et dun acide faible

Exemple: calculer le pH d'un mlange obtenu par runion de 50 cm3 d'acide chlorhydrique 0,6 mo/l et 80 cm3 d'acide thanoque 0,2 mol/l

n = 0,6 (mol/l) x 0,050 (l) = 3 . 10 -2 mol; [H3O + ]mlange = 3 . 10 -2 / (0,050 + 0,080) = 2,31 . 10 -1 mol/l pH = - log 2,31 . 10 -1 = 0,64

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlange dacides faibles


calculer le pH d'un mlange obtenu par runion: d'un volume v1 d'une solution d'un acide faible de concentration initiale c1 d'un volume v2 d'une solution d'un acide faible de concentration initiale c2

Principe: Chaque acide faible contribue l'acidit du mlange selon sa force (exprime par Ka) et sa concentration dans le mlange.
Pour ce qui est des concentrations, il faut considrer que chaque acide subit une dilution du fait de l'addition de l'autres solution!

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlange dacides faibles pour chaque acide, calculer la quantit initiale d'acide prsent dans la solution initiale et en dduire la concentration formelle cml. dans le mlange:
n1 (mol) = c1(mol/l) . v1(l) ; d'o: c1, ml. (mol/l) = n1 (mol) / (v1 + v2) (l) n2 (mol) = c2(mol/l) . v1(l) ; d'o: c2, ml. (mol/l) = n2 (mol) / (v1 + v2) (l)

calculer la concentration de H3O + dans le mlange en utilisant la formule approche

calculer le pH pHmlange = - log [ H3O + ]mlange

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlanges de bases fortes


d'un volume v1 d'une solution d'une premier base forte de concentration initiale c1 d'un volume v2 d'une solution d'une deuxime base forte de concentration initiale c2 Principe:
comme toute base forte en solution aqueuse dilue est suppos tre intgralement remplac par OH -, calculer la quantit n (en mol) de OH - renferme dans une chacune des solutions initiales: n1 (mol) = c1 (mol/l) . v1 (l) n2 (mol) = c2 (mol/l) . v2 (l) calculer la somme (n1 + n2) des quantits de OH - en provenance de chacune des bases fortes calculer la concentration de OH - dans le volume total (v1 + v2) du mlange: [OH - ]mlange (mol/l) = (n1 + n2) (mol) / (v1 + v2) (l) pOHmlange = - log [OH - ]mlange pHmlange = 14 - pOHmlange

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlanges de bases fortes Exemple:


calculer le pH d'un mlange obtenu par addition de 0,02 mol d'thanolate de sodium solide 80 cm3 de solution d'hydroxyde de sodium 0,3 mol/l :

n1 = 0,02 = 2 . 10 -2 mol; n2 = 0,3 (mol/l) x 0,080 (l) = 2,4 . 10 -2 mol; [OH - ]mlange = ( 2 . 10 -2 + 2,4 . 10 -2) / 0,080 = 5,5 . 10 -1 mol/l pOH = - log 5,5 . 10 -1 = 0,26; pH = 14 - 0,26 = 13,74

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlanges dune base forte et dune base faible
d'un volume v1 d'une solution d'une base forte de concentration initiale c1 d'un volume v2 d'une solution d'une base faible de concentration initiale c2
Principe: la base faible est ngliger devant la base forte (Le Chatelier) Tenir compte de la dilution n (mol) = c1 (mol/l) . v1 (l) [OH - ]mlange (mol/l) = n (mol) / (v1 + v2) (l) pOHmlange = - log [OH - ]mlange pHmlange = 14 - pOHmlange

calculer le pH d'un mlange obtenu par runion de 50 cm3 d'hydroxyde de sodium 0,6 mo/l et 80 cm3 d'ammoniaque 0,2 mol/l n = 0,6 (mol/l) x 0,050 (l) = 3 . 10 -2 mol; [OH - ]mlange = 3 . 10 -2 / (0,050 + 0,080) = 2,31 . 10 -1 mol/l pOH = - log 2,31 . 10 -1 = 0,64; pH = 14 - 0,64 = 13,36

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Calcul du pH Mlanges de bases faibles


d'un volume v1 d'une solution d'une base faible de concentration initiale c1 d'un volume v2 d'une solution d'une base faible de concentration initiale c2
Principe: Chaque base faible contribue la basicit du mlange selon sa force (exprime par son Kb) et sa concentration dans le mlange Tenir compte de la dilution

pour chaque base, calculer la quantit initiale de base prsente dans la solution initiale et en dduire la concentration formelle cml. dans le mlange

n1 (mol) = c1(mol/l) . v1(l) ; d'o: c1, ml. (mol/l) = n1 (mol) / (v1 + v2) (l) n2 (mol) = c2(mol/l) . v1(l) ; d'o: c2, ml. (mol/l) = n2 (mol) / (v1 + v2) (l)
calculer la concentration de OH - dans le mlange en utilisant la formule approche

calculer lepH

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Solutions tampons

Une solution tampon est une solution dont le pH reste constant quand on lui ajoute une base forte ou un acide fort solution tampon est : la solution aqueuse d'un acide faible et de sa base conjugue
exemples de solutions tampon : tampon acide thanoque / thanoate CH3COOH / CH3COO tampon ammonium / ammoniac NH4+ / NH3

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Solutions tampons


addition d'un acide fort (librant H3O +) exemples: tampon CH3COOH / CH3COO H3O + + CH3COO - ---> CH3COOH + H2O tampon NH4+ / NH3 H3O + + NH3 ---> NH4+ + H2O

les H3O + ajouts au tampon sont capts par la base prsente dans la solution tampon pour former l'acide faible conjugu la base: le pH ne diminue quasiment pas

Chapitre 8 . Ractions Acides-Bases Solutions tampons Calculer le pH dune solution tampon :

quation de Henderson-Hasselbach

Conditions de validit : Rapport de B/HB entre 01 10 Ka et Kb petits (< 10-3 M)