Preparación y análisis del complejo Cloruro de Pentaaminoclorocobalto (III)

Nicosia, S. 7-711-526; Castillo, F. 4-779-1617

Resumen
En la práctica de laboratorio se llevó a cabo la síntesis y posterior caracterización de un complejo de
cobalto (III), en este caso, uno de los complejos de coordinación de Werner. Para lograr esto,
experimentalmente se sintetizó el complejo a partir de cloruro cobaltoso hexahidratado, en presencia
de amoniaco, peróxido de hidrogeno y ácido clorhídrico. Posteriormente la caracterización del
complejo se llevó a cabo mediante dos métodos, el primero, precipitación con nitrato de plata y, el
segundo, la medida de la conductividad del KSCN en acetona. El porcentaje de rendimiento obtenido
en la síntesis del complejo fue de 34.4 %, Estos resultados permitieron concluir que el complejo de
coordinación de Werner sintetizado fue el cloruro de pentaaminclorocobalto (III).
Palabras claves: Síntesis, Oxidorreducción, luminosa en el espectro visible, que provoca
Esfera de coordinación, Reactividad, Valencia que el compuesto tome colores
primaria, Valencia secundaria, Ionizable, complementarios espectaculares. EL Co (III)
Acidez. muestra una especial afinidad por las
donaciones de nitrógeno y la mayoría de sus
Introducción
complejos contienen amoniaco, aminas,
Los metales de transición tienen una tendencia grupos nitro o grupos SCN con enlace de
particular a formar iones complejos, que a su nitrógeno, así como los iones halogenuros y
vez se combinan con otros iones complejos moléculas de agua. (Adams & Raynor, 1966)
para formar compuestos de coordinación. Un
Procedimiento Experimental
compuesto de coordinación es una especie
neutra que contiene uno o más iones En un vaso químico se le adiciona 0,8 g de
complejos. Un grupo de relevante importancia cloruro de cobalto (II) hexahidratado, con 2,5 g
son los complejos de coordinación descritos de cloruro de amonio (NH4Cl) obteniendo un
por primera vez por Werner, en 1891, consistió color morado para luego adicionar 3mL de
fundamentalmente en considerar que había NH4OH (observando el cambio de color
más de una valencia, o atomicidad, que podía chocolate), rápidamente agregamos 3 mL de
exhibir simultáneamente un átomo. Se ha H2O2 (2 veces) para transferir el vaso químico
demostrado que los compuestos de a un baño maría por 25 minutos, pasado ese
coordinación del cobalto (III) son ideales para tiempo añadimos 10mL de HCl 3M.
el trabajo de la química inorgánica, debido a la posteriormente se realizaron pruebas
naturaleza inerte del ion d6, ya que se someten cualitativas con AgNO3, KSCN en acetona.
a las reacciones de intercambio de ligandos
Resultados y cálculos
muy lentamente comparado con otros metales
de transición. (Bailar & Frenelius, 1946) Tabla 1. Datos obtenidos durante la práctica.
Los compuestos de coordinación de Co (III), Elemento Peso (g)
que fueron los primeros estudiados, son Síntesis
difíciles de obtener, puesto que son menos CoCl2⋅6H2O 4g
estables que los de Co (II). El Co (III) dispone Muestra 1.45g
de 6e- en los orbitales 3d, ello hace que el Caracterización con AgNO3
desdoblamiento de esos orbitales en función no tiene olor cambio de color aun
de la interacción con los ligandos, grupos con blanco rosacio
pares de e- solitarios, permita saltos (precipitado)
electrónicos para absorción de energía Caracterización con KSCN
 KSCN + H2O No ocurrió nada
KSCN + alcohol No ocurrió nada
KSCN + cristales No ocurrió nada
(una pizca)
1 mol CoCl 2⋅ 6 H 2 O
4 g CoCl 2 ⋅6 H 2O x
237.93 g
= 4.21 g [Co (NH3)5 Cl]Cl2
g experimentales
% rendimiento= x 100
g teoricos
1.45 g
% rendimiento= x 100
4.21 g
% rendimiento=¿34.4 %
Discusión de Resultados
El cloruro de pentaamincobalto (III) es
posiblemente el complejo de coordinación más
viejo que se conoce, ha sido preparado por
una gran variedad de métodos, dentro de los
que se encuentra el calentamiento de
complejos de cobalto (III) previamente
formados con ácido clorhídrico concentrado y
el tratamiento de estos mismos complejos
previos con amoniaco acuoso seguido de un
calentamiento con ácido clorhídrico. en este
caso se utilizará una síntesis que se resume
en la siguiente reacción:
2CoCl2⋅6H2O + 2NH4Cl + 8NH3 + H2O2 →
2[Co(NH3)5 (H2O)]Cl3 → 2[Co(NH3)5 Cl]Cl2 +
2H2O
Para la formación del compuesto se añadió
CoCl2⋅6H2O para crear un precipitado de
Hexaaminocobalto (II) con desprendimiento de
calor. La preparación del complejo metálico
implica una reacción de oxidación-reducción,
así el producto partida empleado en la
preparación ha sido la sal de cobalto (II). Para
oxidar el cobalto (II) se agregó peróxido de
hidrogeno, por esto se añadió amoniaco a la
primera esfera de coordinación del complejo
debido a que este es un ligando fuerte y
contribuye al aumento de calor favoreciendo la
oxidación del centro metálico. (Benjamín,
1980)
El peróxido de hidrogeno es inestable y se
descompone rápidamente en oxigeno y agua
con liberación de calor. Aunque no es
inflamable, es un agente oxidante que puede
2 mol CoCl 2 ⋅6 H 2O combustión 250.44
causar g
espontanea cuando entra
x x
2 mol [Co(NH 3)5 Cl]Cl 2 1 mol[Co( NH 3)5Cl ]Cl
en contacto con la materia orgánica 2 o algunos
metales, con el cobre o bronce. La reacción es
muy exotérmica y se desprende pequeñas
burbujas por efecto de la reacción química.
Cuando esta reacción termina la disolución
arroja una coloración purpura por la sal de
acuopentaaminocobalto (III) que se formó,
seguidamente se adiciona HCl para la
neutralización aumentando la temperatura y
desprendiendo humos blancos de NH4Cl.
La mezcla es calentada en una plancha de
calentamiento hasta tener una solución
homogénea y esta se filtra en caliente. El
cloruro de hexaaminocobalto (III) es
precipitado por la adición de 12,5 mL de ácido
clorhídrico concentrado. El precipitado es
filtrado, e inicialmente la filtración se lava el
precipitado con agua fría por su solubilidad con
agua tibia y luego con eter; y estos cristales
son secados de 80 a 100°C. Rendimiento del
85% de literatura. (Bjerrum & McReynolds,
1946).
Mediante este método se logró determinar la
formula molecular del complejo, la cual
coincidió con la del [Co (NH3)5 Cl]Cl2 y se
obtuvo un porcentaje de rendimiento del
34.4%. Una forma de poder obtener un mejor
porcentaje de rendimiento es la recristalización
del producto obtenido, mediante el uso de
amoniaco y ácido clorhídrico concentrado.
figura 2. Cloruro de Pentaaminoclorocobalto (III).
Cuestionario
 intermedio de Co (II) para formar cobalto
1) Justifique el haber agregado las sales (III).
de amonio en el proceso de
preparación. 4) Si en lugar de emplear H2O2 se hubiera
R= Las sales de amoniaco en la síntesis utilizado O2 (g), ¿qué volumen de aire
del complejo coordinado se realizó para habría que haber burbujeado a través
desplazar el equilibrio de la reacción y de la solución?
formar un precipitado para la formación del R= 𝐶o𝐶𝑙2 6 𝐻2𝑂 + 𝑁𝐻4𝐶𝑙 + 4𝑁𝐻3 + (1/2)
complejo deseado evitando que un grupo 𝐻2𝑂2→ [𝐶𝑜(𝑁𝐻3)4𝐶𝑙]𝐶𝑙2 + 7𝐻2O
amino reemplace al grupo aquo que sale,
siendo reemplazado por los iones Cl Se emplean 3,5 ml de 𝐻2𝑂2 (aq) al 30%.
3.5 ml de H2O2
2) Discuta la estabilidad relativa de los
complejos de cobalto en estados de ( 30 %
100 % )(
∗
1.45 g H 2O 2
1 ml H 2 O 2
∗)(1 mol H 2O 2
34.015 g H 2 O2 )
=4 , 48 x 1
oxidación +2 y +3 en presencia o en
ausencia de NH3 en el medio de Se realiza la descomposición.
reacción. 2 𝐻2𝑂2→ 2 𝐻2𝑂 + 𝑂2
R= Los compuestos de coordinación del
cobalto (III), son difíciles de obtener, puesto Así, si se requiriesen 4 , 48 x 10−2 mol H 2 O2
que son menos estables que los de Co (II). y la reacción tiene una relación de 2∶1 entre
El Co (III) dispone de 6 electrones en los las moléculas de 𝐻2𝑂2 y O2,
orbitales 3d, ello hace que el respectivamente, entonces:
desdoblamiento de esos orbitales en ? L O2=
función de la interacción con los ligandos,
grupos con pares de electrones solitarios,
permita saltos electrónicos por absorción
(
4 , 48 x 10−2 mol H 2 O2∗
1 mol de O 2
)(
2 mol de H 2 O 2
∗
32 g O 2
2mol de H
de energía luminosa en el espectro visible,
Si el 21% del aire es O2, entonces:
que provoca que el compuesto tome
colores complementarios espectaculares,
muy apropiados para ser visionados en foto
0,505 L O2∗ (
100 L aire
21 LO 2 )
=2.4052 L O 2

digital. La acidificación del medio de

reacción se hace con el fin de hacer que el
Conclusiones
cobalto no se reduzca de Co3+ a Co2+ que
en los compuestos de coordinación de
cobalto es más estable la especie Co2+.
3) Indique para qué se añade agua
oxigenada en las últimas preparaciones
R= El objetivo de la adición de agua
oxigenada en ambas preparaciones es el
de oxidar el ion Co2+ a Co3+. El estado de
oxidación común del cobalto en sus sales
simples es 2. El estado de oxidación 3
resulta la forma estable solamente cuando
el cobalto está coordinado a ciertos grupos
ligantes. La preparación de complejos de
Co (III) supone una reacción rápida entre
cobalto (II) y el grupo ligando para formar
un complejo de cobalto (II) que es oxidado
al correspondiente complejo de cobalto (III).
El peróxido cumple el papel de oxidante el
 Debido a que el cobalto (III) presenta
una alta afinidad por ligandos donde el
nitrógeno sea capaz de compartir un par
de electrones, entonces se añade
amoniaco acuoso concentrado (NH3) en
la síntesis de estos tipos de complejos y
se utiliza peróxido de hidrógeno (H2O2)
con el fin de oxidar el cobalto (II) a
cobalto (III) y poder llevar a cabo la
síntesis del complejo
pentaaminclorocobalto (III).
 En medio alcalino el cobalto (II) aparte
de ser inestable es fácilmente oxidable
a cobalto (III), esta valencia se estabiliza
fácilmente por formación de complejos,
se admite que esta estabilidad es
debida a que al formarse el complejo
 con índice de coordinación seis, los 12
electrones donados por los 6 ligandos,
unidos a los 6 electrones que le quedan
al Co3+ en estructura 3d6 dan un total de
18 electrones, que dan una estructura
estable de gas noble al complejo
formado. Estos 18 electrones tienen un
tipo de hibridación d2sp3, por lo resultan
coloreados.
 Para evitar que se forme productos no
deseados como Co (OH)2, CoO2; se
adiciona NH4Cl y NH3 juntos forman una
solución buffer, generando iones
NH3/NH4+ con desplazamiento a la
izquierda, está garantizado que el NH 3
en gran cantidad, permite que los cinco
amin estén en el producto deseado.

Referencias Bibliográficas
 Bailar J. C., Frenelius, W. C. 1946.
Síntesis Inorgánica. Primera Edición,
Mc. Graw Hill, México D.F.
 Bjerrum, J.; McReynolds, J. P. (1946).
Inorgánica. Synth. 2: pag. 216-221.
 Benjamín, W. A. 1980. “Química de los
compuestos de coordinación” [pdf en
línea] Editorial Reverté, España.
 Adams, D. M.; Raynor, J. B., 1966.
“Química inorgánica practica avanzada”
[pdf en línea] Editorial Reverté,
Barcelona.
 Bacelo D. E. Química de coordinación.
[pdf en línea] consultado el 4 de mayo
de 2019
<http://www.suagm.edu/umet/paginas/d
bacelo/chem-311/Inorg-COMPLEJOS-
clase%203.pdf>