Fabianoraco.oi.com.

br

FSIICO--QUMIICA F S C O QU M C A

Estudo da Velocidade das Reaes Cintica Qumica

CLASSIFICAO PERIDICA DOS ELEMENTOS QUMICOS COM MASSAS BASEADAS NO CARBONO-12

Professor Fabiano Ramos Costa Qumica No se Decora, Compreende!

Extrada do site http://www.chem.qmul.ac.uk/iupac/AtWt/table.html (27/10/05)

Fabianoraco.oi.com.br

FSIICO--QUMIICA F S C O QU M C A

Estudo da Velocidade das Reaes Cintica Qumica

CINTICA QUMICA
Cintica Qumica o estudo da velocidade das reaes qumicas e dos fatores que nela interferem.

VELOCIDADE MDIA DE UMA REAO

Na fsica, quando desejamos calcular a velocidade de um determinado corpo, medimos o seu deslocamento em funo do variao do tempo para percorrer a distncia medida. Isto , v = d . t Para a medio da velocidade da reao, no entanto, no existe deslocamento, mas existe variao da concentrao de reagentes e de produtos. Portanto, para se medir a velocidade de uma determinada reao precisamos saber quanto do reagente que "desaparece" e quanto de produto se "forma", por unidade de tempo (segundos, minutos, horas, etc.). VELOCIDADE DE CONSUMO

Reao Genrica
Re agentes

" quantid . A" t " quantid .B" vB = t vA =

VELOCIDADE DE PRODUO

A+ B C + D
Pr odutos

vC = + vD

" quantid .C " t " quantid . D " = + t

O sinal - e + indicam consumo e produo, respectivamente. VELOCIDADE MDIA DE REAO PADRO

v=

[ A] [ B ] [C ] [ D] = =+ =+ at bt ct dt

Imaginemos 8,0 mol de NH3 em um recipiente de 1,0 L. Com o passar do tempo, ocorre a decomposio da amnia em N2 e H2, segundo a reao balanceada: 2 NH3 N2 + 3 H2 Se, por mtodos adequados, observarmos a seguinte variao na concentrao da amnia: Concentrao 8,0 4,0 2,0 1,0 da amnia (mol/L) Tempo / horas 0 1 2 3 Graficamente, teremos:
[N H 3] O s m b o l o [ ] u s a d o n a f s i c o q u m ic a par a r e p r e s e n t ar c o n c e n tr a o m o l ar ( m o l/ L )

A c u r v a d e c r e s c e n te i n di c a q u e a a m n i a c o n s u m i d a co m o p a ss a r d o tem po

2 1

tem po / h

Podemos calcular a velocidade mdia do consumo da amnia: t 1 - 0 = 1h 2 - 1 = 1h 3 - 2 = 1h [NH3] |4 - 8| = 4 mol.L-1 |2 - 4| = 2 mol.L-1 |1 - 2| = 1 mol.L-1 Vm Vm = 4 mol.L-1.h-1 Vm = 2 mol.L-1.h-1 Vm = 1 mol.L-1.h-1

Observe que a velocidade da reao NO CONSTANTE

Professor Fabiano Ramos Costa Qumica No se Decora, Compreende!

Fabianoraco.oi.com.br

FSIICO--QUMIICA F S C O QU M C A

Estudo da Velocidade das Reaes Cintica Qumica

AS COLISES EFETIVAS
Como sabemos, as molculas possuem um movimento de agitao trmica que faz com que estejam continuamente sofrendo colises. 2 HI, necessrio que o impacto entre H2 e I2 provoque o rompimento de ligaes j Assim, na reao H2 + I2 existentes, permitindo a formao de novas ligaes que vo dar origem substncia HI. Esses tipos de choques recebem a denominao de colises efetivas. Uma coliso ser efetiva quando: As partculas estiverem em posio favorvel coliso. As partculas tiverem energia suficiente para formar o complexo ativado.
I2 H
2

2 HI

C o m p le x o A tiv a d o

ENERGIA DE ATIVAO
Energia (Entalpia) KJ.mol -1 45 Energia de Ativao 10 HI

Complexo Ativado

Apenas as molculas dotadas de energia suficiente conseguem sofrer colises efetivas, portanto, as molculas devem possuir um valor mnimo de energia para que a reao ocorra. Essa energia mnima denominada "ENERGIA DE ATIVAO". Podemos representar a reao HI grfico aolado.
1/2

H2 + 1/2 I2 atravs do

/2 H2 + 1/ 2 I2

Observando o grfico verificamos que existe uma barreira de energia (energia de ativao) a ser vencida para que ocorra a reao e conseqente formao dos produtos.

QUANTO MAIOR A ENERGIA DE ATIVAO, MAIS LENTA A REAO.

Andamento da Reao

Como os reagentes tm energia mais baixa que os produtos, dizemos que a reao endotrmica, uma vez o H = 10 - 0 = 10KJ.mol-1. Em outras palavras, a reao absorve calor, ao invs de liber-lo para o ambiente. Energia Alm desse tipo de reao (endotrmica) existe uma outra, a reao (Entalpia) exotrmica, isto , aquela que absorve calor do ambiente. Observe o grfico de KJ.mol -1 Complexo energia da reao NO2 + CO NO + CO2 ao lado. Ativado
555

Observando o grfico verificamos que existe uma barreira de energia (energia de ativao) a ser vencida para que ocorra a reao e conseqente formao dos produtos.

Energia de Ativao 439 NO2 + CO NO + CO2

QUANTO MAIOR A ENERGIA DE ATIVAO, MAIS LENTA A REAO.

Como os reagentes tm energia mais alta que os produtos, dizemos que a reao exotrmica, uma vez o H = 214 - 439 = -225KJ.mol-1. Em outras palavras, a reao libera calor, ao invs de absorv-lo do ambiente. Portanto,

214

Andamento da Reao

A velocidade de uma reao depende do nmero de molculas que possuam energia igual ou maior que a energia de ativao.

Professor Fabiano Ramos Costa Qumica No se Decora, Compreende!

Fabianoraco.oi.com.br

FSIICO--QUMIICA F S C O QU M C A

Estudo da Velocidade das Reaes Cintica Qumica

FATORES QUE INFLUEM NA VELOCIDADE DAS REAES

Efeito Do Catalisador Sobre A Velocidade De Uma Reao
Catalisador uma espcie qumica ou biolgica (enzima) que aumenta a velocidade de uma reao ao abaixar a energia de ativao de uma reao, sem ser consumido durante o processo. O efeito do catalisador sobre a reao pode ser mostrada no grfico de energia:
Energia (Entalpia) KJ.mol -1 555

Complexo Ativado

Sem uso do catalisador

439

NO2 + CO NO + CO2

Com uso do catalisador

214

Andamento da Reao

Para efeito de exemplificao, podemos analisar a reao de decomposio da gua oxigenada (H2O2) em gua e gs oxignio. Esse processo ocorre naturalmente, porm, num tempo muito longo. Para torn-la mais rpida, basta acrescentar gua oxigenada uma pitada de bixido de mangans (MnO2). A reao processarse- da seguinte maneira:

H 2O2 MnO2 H 2O + 1 O2 2
ou

H 2O2 + MnO2 H 2O + 1 O2 + MnO2 2

Note que o bixido de mangans no foi consumido durante o processo. A catlise pode ser homognea ou heterognea: Catlise Homognea: aquela que ocorre em uma nica fase. O catalisador tem o mesmo estado de agregao que os reagentes. Catlise heterognea: aquela que ocorre na presena de um catalisador com estado de agregao diferente dos reagentes.

Efeito Da Temperatura
O aumento da temperatura aumenta a agitao das molculas. Assim, aumenta o nmero de molculas com energia igual ou superior energia de ativao. A velocidade da reao ser maior devido ao aumento do nmero de choques.

Efeito Da Presso
Para reagentes gasosos, o aumento da presso favorecer o aumento da velocidade da reao, pois, com a diminuio do volume, aumenta-se a freqncia dos choques.

Efeito Da Superfcie De Contato

Quando algum reagente for slido, a velocidade da reao no depender da sua concentrao no sistema e sim da sua superfcie de contato.

Quanto maior a superfcie de contato entre os reagentes, maior a velocidade da reao, pois ocorre maior probabilidade de choques efetivos.

Professor Fabiano Ramos Costa Qumica No se Decora, Compreende!

Fabianoraco.oi.com.br Efeito Do Estado Fsico

FSIICO--QUMIICA F S C O QU M C A

Estudo da Velocidade das Reaes Cintica Qumica

Como uma reao pressupe a coliso entre as partculas reagentes, quanto maior a mobilidade destas, mais veloz a reao. Um slido tem mobilidade praticamente nula, um lquido j possui uma mobilidade maior, enquanto um gs possui mobilidade mxima. Portanto, a maior velocidade que podemos encontrar numa determinada reao quando os reagentes esto na forma gasosa. Contudo, nem sempre os reagentes so gasosos, ento, precisamos dissolver o material em um solvente apropriado para que surja a mobilidade dos reagentes, necessria coliso efetiva. A este efeito d-se o nome de efeito gaiola.

Efeito Da Concentrao Dos Reagentes

Quanto maior o nmero de colises, mais rpida ser a reao. Ento, Quanto maior for a concentrao dos reagentes, maior ser a velocidade de uma reao. Para uma reao A + B produtos, de forma elementar (ocorre em apenas um nica etapa), a velocidade depende da coliso simultnea de uma molcula A com uma B. Quanto maior for a concentrao de A ou de B, maior ser a probabilidade de haver as colises necessrias:
2 COLISES

A
B
REAO II

A
1 COLISO Duplicando a concentrao de A

A
REAO I

B
Duplicando a concentrao de B

A
B

REAO III

2 COLISES

Duplicando o nmero de molculas de A ou de B, podemos observar que o nmero de colises dobra. Com isso, verificamos que a velocidade da reao diretamente proporcional ao produto das concentraes molares de A e de B. Para reaes elementares, Guldberg e Waage determinaram: a velocidade depende da concentrao de A e de B, segundo a potenciao respectiva com seus coeficientes estequiomtricos. (LEI DA AO DAS MASSAS) Na reao I, A + B produtos, podemos equacionar a velocidade da reao, segundo Guldberg-Waage, como: V = k.[A].[B], onde k uma constante de velocidade que leva em conta a caracterstica da reao e a temperatura. Na reao II, 2A + B A + A + B produtos V = k.[A].[A].[B] V = k.[A]2.[B] Na reao III, A + 2B A + B + B produtos V = k.[A].[B].[B] V = k.[A].[B]2 Generalizando: Para uma reao aA + bB produtos, a lei cintica v = k.[A]a.[B]b Para reaes no-elementares, a reao se processa segundo uma seqncia de reaes elementares, denominada de mecanismo de reao. Nestas reaes, a etapa determinante da velocidade da reao aquela que for mais lenta: MECANISMO DE REAO
HBr + O2 HOOBr HBr + HOOBr HOBr + HOBr 2 HBr + 2 HOBr 2 H 2 O + 2 Br2 4 HBr + O2 2 H 2O + 2 Br2

produtos, podemos equacionar a velocidade da reao como:

produtos:

LEI DA AO DAS MASSAS

(lenta ) v = k[ HBr ][O2 ] (rpida ) v = k[ HBr ][ HOOBr ] (rpida ) v = k[ HBr ][ HOBr ]

Na reao acima: 4HBr + O2 2Br2 + 2H2O, a etapa que determina a velocidade da reao a primeira, pois a mais lenta. Portanto, a velocidade da reao determinada pela Lei da Ao das Massas de Guldberg-Waage atravs da expresso v = k.[HBr].[O2] e no pela v = k.[HBr]4.[O2].

Professor Fabiano Ramos Costa Qumica No se Decora, Compreende!

Fabianoraco.oi.com.br

FSIICO--QUMIICA F S C O QU M C A

Estudo da Velocidade das Reaes Cintica Qumica

TERMOS UTILIZADOS NA CINTICA QUMICA

Molecularidade: o nmero de molculas reagentes (ou tomos livres ou ons) que tomam parte em uma reao elementar. Ordem: a potncia com a qual a concentrao de uma substncia elevada na lei de velocidade.

EXERCCIOS RESOLVIDOS
1. A Cintica da reao: 2A(aq) + 3B(aq) 2C(aq) + D(aq) foi acompanhada e o resultado :

2 A( aq ) + 3B( aq ) 2C( aq ) + D( aq )
Experincia 1 2 3 Com estes dados, determine: a) A equao da velocidade da reao. Supondo todas as experincias com a mesma temperatura e mesmas condies gerais, as variaes obtidas nas velocidades de um experimento para outro, podem ser atribudos somente s mudanas das concentraes dos reagentes. Assim, analisando as experincias 1 e 2, temos que a concentrao de A no mudou e a concentrao de B dobrou, causando a duplicao tambm da velocidade, portanto, a ordem de B 1. Da mesma forma da experincia 2 para a 3, a duplicao da concentrao de A, com concentrao de B constante, causou a quaduplicao da velocidade, portanto, a ordem de A 2. Da experincia 3 podemos tirar o valor da constante de velocidade (velocidade unitria) de forma direta, portanto, k = 1,6.10-3. Da: [A] 05 0,5 1,0 [B] 0,5 1,0 1,0 Velocidade (mol/) 2.10-4 4.10-4 1,6.10-3

v = 1,6.10 3.[ A]2 .[ B ]

b) c) A ordem de cada reagente e a molecularidade da reao. A velocidade da reao quando as concentraes dos reagentes for 1,0mol/.
Conforme dito em a, a ordem de A = 2 e a ordem de B = 1. A molecularidade da reao 3, pois 2 molculas de A interagem com 1 de B. v = 1,6.10-3 . (0,1)2 . (0,1) = 1,6.10-6mol.-1.min-1.

Professor Fabiano Ramos Costa Qumica No se Decora, Compreende!