MINISTERUL EDUCAŢIEI ȘI CERCETĂRII AL REPUBLICII MOLDOVA

UNIVERSITATEA DE STAT DIN MOLDOVA

FACULTATE DE CHIMIE SI TEHNOLOGIE CHIMICA

DEPARTAMENTUL CHIMIE,PROGRAM CHIMIE BIOFARMACEUTICA

Proiect elaborat în cadrul

disciplinelor:
„Istoria chimiei”, „Chimia metalelor”, „Chimia
bioanorganică”

,,Manganul’’

Coordonatori: Dr. Conf. Bîrca Maria

Dr. Conf. Cotovaia Aliona

Lec. Univ. Popa Nelea

Dr. Conf. Bulimestru Ion

A Elaborat: Savin Maria

CHIŞINĂU 2022

1
 Cuprins

1. Istoric..................................................................................................................................................3
2.1 Izotopi de mangan...........................................................................................................................7
3.Proprietăți chimice.................................................................................................................................8
5.Compuşii manganului..........................................................................................................................11
5.1. Compuşii manganului(II).........................................................................................................11
5.2. Compuşii manganului(III).......................................................................................................14
5.3. Compuşii manganului(IV)........................................................................................................15
5.4. Compuşii manganului (V)........................................................................................................16
5.5. Compuşii manganului(VII)...........................................................................................................17
6 Oxizii şi hidroxizii.................................................................................................................................19
6.1 Oxizii...............................................................................................................................................19
6.2 Hidroxizi.........................................................................................................................................21
6.3 Săruri..............................................................................................................................................22
7.Raspindirea in natura..........................................................................................................................23
8. Aliaje pe bază de mangan...................................................................................................................25
9. Rol biologic..........................................................................................................................................26
10.utilizări................................................................................................................................................28
11. Surse Bibliografice.............................................................................................................................30

2
 1. Istoric
Mineralogia și chimia suedeză au dezvăluit elementul „mangan” în magnezia neagră sau
„magnesia nigra” în latină, fie dioxid de mangan , fie piroluzitul mineral natural cu formula
chimică MnO 2 . Acest compus mineral, binecunoscut în Antichitate, își ia numele de la orașul
lidian Magnesia of Sipylus , care făcea comerț în el .

Chimistul Bergman inițiază studiile despre magnezia neagră unde suspectează un element
necunoscut, studentul său Carl Wilhelm Scheele este primul chimist care a recunoscut că
„manganul” este un element chimic singular, folosind magnezia neagră pentru a genera gaze
oxidante, oxigen în 1773 și clor în 1774 , gazul de oxigen fiind denumit în mod evident mai
târziu de Lavoisier. Scheele l-a lăsat pe colegul său, chimistul pregătitor Johan Gottlieb Gahn , să
izoleze metalul mangan pur cu un singur corp în 1774 prin reducerea dioxidului de mangan într-
un creuzet cu carbon- . Klaproth care reproduce prepararea acestuia îi dă în 1808 o denumire
latină „magneziu” și în germană das Magnesium într-un mod efemer, în timp ce Humphrey
Davy a numit magneziu elementul și corpul simplu magneziu . Chimistul francez Guyton de
Morveau îi dă în cele din urmă în nomenclatorul său de elemente de inspirație lavoisiană numele
de mangan în 1785, luând un cuvânt francez mangan, desemnând încă de la sfârșitul secolului
al XVI- lea pentru oamenii de artă magnezia neagră . Acesta din urmă se referă la cuvântul
italian sau venețian mangan desemnând și magnezia neagră, probabil din latină
medieval manganesa sau manganesia nigra , după alterarea magnesia nigra , cu excepția cazului
în care este o codificare dialectală a sticlarilor medievali din insula Murano .

Proprietățile magnetice ale piroluzitului , de altfel cel mai

adesea asociate intim cu oxidul de fier
sau magnetita , erau deja cunoscute magnes cu un
calificativ desemnează un anumit
material. Magnesia neagra , acest corp de pigment mineral
Fig.1.Piroluzită negru , introdus natural sau artificial în argile sau ocru, a
fost folosit încă din timpuri preistorice .în tablouri vechi de peste 17.000
de ani . Egiptenii și romanii foloseau compuși de mangan în fabricarea sticlei , pentru a colora
sau albi. Magnezia neagră, acel compus natural de dioxid de mangan destul de obișnuit, a fost și
încă este folosit pentru albirea sticlei, deoarece piesele turnate de sticlă sunt adesea înverzite de
ionii feroși. Termenul de mineralogie „piroluzit” amintește de acest vechi know-how de
glazurare, deoarece înseamnă în greacă „ceea ce se dizolvă (și acționează) prin foc”. MnO2 _este

3
un oxidant al ionilor de Fe 2+ în ioni ferici de Fe 3+, lăsând un pahar incolor pâna la maro in
functie de concentratie . Acest dioxid de mangan folosit în sticlărie era numit „săpunul sticlari”,
deoarece era folosit pentru albirea sticlei mai mult sau mai puțin întunecate, înnegrite sau
înnegrite .

Manganul a fost găsit în minereurile de fier folosite de popoarele grecești antice, în special de
lacedemonieni sau spartani . Pare plauzibil ca duritatea excepțională a oțelului spartan să provină
din producția reglementată a unui aliaj fier-mangan. Oamenii de artă, încă din Antichitate, fără
cunoștințe chimice moderne despre corpurile minerale, știu să folosească magnezia neagră sau
oxidul natural de mangan ca „flux activ”. Minereurile de fier și oxizii de mangan dau diferiți
compuși de feromangan prin reducerea cărbunelui, care pot fi utilizați pentru a face lame de fier
acoperite cu oțel sau bronzuri specifice după turnarea cu cupru.

În secolul al XI-lea , textele arabe indică faptul că adăugarea de magnesia neagra în producția de
oțeluri topite într-un creuzet a crescut rezistența acesteia ( oțel Damasc ) .

În secolul al XVII- lea, chimistul german Johann Rudolf Glauber a reușit să producă
permanganat. În prima jumătate a secolului al XVIII- lea , dioxidul de mangan a fost folosit
pentru a produce clor . În secolul al XIX- lea, era un oxidant comun în laboratoare și în
industrie . Este folosit pentru prepararea oxigenului sau a gazelor clor la scară industrială ,
precum și a clorurilor de albire precum înălbitorul , apa Labarraque sau chiar clorura de calciu ,
înainte de procesul Solvay ..

Pe la începutul secolului al XIX- lea , oamenii de știință au început să studieze utilizarea

manganului în fabricarea oțelului și au obtinut brevete . În 1816 , s-a observat că adăugarea de
mangan la fier îl întărea fără a-l face mai fragil. În 1858, primul proces de fabricare a oțelului
(procedeul Bessemer) a fost pionier în utilizarea manganului în metalurgie, urmând tehnicile
introduse de Robert F. Mushet . Într-adevăr, manganul blochează sulful minereurilor dăunătoare
de fier sub formă de zgură . Cea mai mică urmă de sulfură de fier, un flagel pentru fierarii antici,
face ca oțelul să fie fragil. Manganul blochează, de asemenea, oxigenul gazos dizolvat în
turnările proceselor moderne, iar formarea ușoară a dioxidului de mangan evită formarea
nedorită a pungilor de aer, adică a veziculelor la răcirea pieselor turnate . Aliaje pe bază de fier,
mangan și carbon, cu fractură strălucitoare, denumite Spiegeleisen în limba tehnică germană
(literal „fier de oglindă” sau „fier de oglindă”), apoi în jurul anului 1890 prin abrevierea
„spiegel” în limbajul tehnic internațional, desemnează turnarea speculară. a procesului
Bessemer .

4
La începutul Belle Epoque , oțelul mangan, foarte dur și rezistent la abraziune, a devenit alegerea
de durată pentru utilizarea căilor ferate, în timp ce o mare parte a elicelor navelor erau turnate cu
aliaje de cupru și feromangan și care sunt în curs de dezvoltare, după același principiu și pentru
aplicații similare, „bronzuri de mangan”.

Chimistul francez Gabriel Bertrand , în urma chimistului-naturalist Hikorokuro Yoshida,

specialist japonez în arborele lac, remarcă că manganul în doze mici joacă un rol de îngrășământ
catalitic pentru plantele de cultură, favorizând asimilarea îngrășămintelor . Acest chimist și
biolog francez, care a fost și inițiatorul noțiunii de oligoelemente , a deschis calea agrochimicelor
și agriculturii intensive .

Dioxidul de mangan este folosit timpuriu ca depolarizant care înconjoară catodul bateriei
uscate a lui Georges Leclanché . Catodul bateriilor
alcaline sau bateriilor alcaline convenționale , inițial cu
un anod de zinc, dezvoltat de o echipă din jurul lui Lewis și
îmbunătățit de cei ai lui Samuel Ruben sau Karl
Kordesch în cursul secolului trecut, este preparat din
dioxid de mangan și pulbere de carbon. Dioxidul de
Fig.2Dioxid de mangan
mangan astfel produs se găsește în celulele și bateriile cu
litiu dezvoltate la sfârșitul secolului al XX-lea .

În 1831, lucrarea de chimie a lui Berzélius este la originea introducerii adjectivului manganos ,
pentru a califica compusul MnO, clorură de mangan MnCl 2care obține o utilizare în vopsire
pentru a compune bistre de mangan, sulfat de mangan MnSO 4iar mai târziu toţi compuşii
Mn(II) . În 1840, dicționarul Academiei Franceze a acceptat adjectivele manganezifer calificând
ceea ce conține mangan și manganic , precum și cuvântul manganat , corespunzător anhidridei
manganică MnO3 săruri ale acidului corespunzător necunoscut, deja familiar chimiștilor, cum ar
fi trisulfatul de mangan, Mn(SO4)3. Adjectivul manganic este folosit pentru a califica compușii
Mn cu o valență VI.

Cu toate acestea, se pare că adjectivele mangan , adică amestecat cu mangan, și manganezian ,

sau care conțin Mn, citate în dicționarul Larousse erau deja comune în laboratoarele de
mineralogie și chimie înainte de 1870.

Dicționarele Larousse atestă cuvintele manganină și manganit în 1873, apoi cuvântul

permanganit și adjectivul corespunzător permanganat în 1874. dubli oxizi de MnO 2 și un alt
sesquioxid de metal, sau chiar săruri derivate din MnO 2. Manganina și-a schimbat genul în 1922,

5
devenind manganina , fără a-și schimba sensul: corespunde aliajului de 82 până la 83% cupru, 13
până la 15% mangan și restul de nichel, marcă înregistrată a unui material metalic, de exemplu
sub formă de sârmă manganin(e) utilizată pentru rezistențe sau înfășurări electrice

Anhidridă permanganică Mn2O7 _poate reacționa cu un alcali în prezența unui oxidant puternic,
nitrat sau clorat, pentru a produce permanganați alcalini. Permanganatul de potasiu este un
oxidant energetic folosit deja în laborator în 1874. Este oxidantul manganimetriei în analiza
volumetrică, de exemplu a apei contaminate. De asemenea, este esențial în medicină ca un
dezinfectant puternic, de exemplu pentru spălarea mâinilor și a rănilor. O utilizare specifică
antiseptică este esențială, pentru a trata bolile venerice, în special gonoreea care face apoi
ravagii. În cele din urmă, industria înlocuiește uneori manganații alcalini cu permanganați, care
sunt, de asemenea, puternici înălbitori ai materiei organice. Utilizarea sa devine din ce în ce mai
răspândită în tratarea bureților vegetali, precum și a pastei de hârtie. Permanganații de potasiu și
calciu sunt folosiți și la dezinfecția apei.

Fig.3.Cristale de manganocalcit roz si

manganit negru
Fig.4.Manganapatită

Prefixele mangano- sau manganoso- sunt, respectiv, folosite în chimia anorganică și organică
pentru a desemna prezența manganului în structura chimică. Astfel, manganocalcitul sau
carbonatul de mangan, manganostibitul sau antimonatul de fier și
mangan, manganowolframita sau tungstat natural de Mn, manganolitul sau silicatul de mangan
natural, manganopectolitul sau pectolitul de mangan cu conținut variabil de
anioni posterioriasunt uneori justificate amoniac... Există totuși denumiri care persistă adesea din
motive fonetice, manganagrafit sau silicat natural hidratat de mangan, manganapatit sau fosfat
natural de var manganezifer (aproximativ 6 la sută), "manganamphibol" care este un rodonit cu
un conținut ridicat de Mn.

6
 2. Proprietati fizice
Manganul este un metal greualb-argintiu, major, foarte fragil . Se topește la 1246 °C și fierbe la
2100 °C. Spre deosebire de majoritatea celorlalte metale, manganul nu cristalizează într-o sferă
strânsă sau în structura cristalină cubică centrată pe corpul de temperatură camerei, ci în structura
neobișnuită de α-mangan. Fii atent cu patru modificări diferite care și stabilizează temperatura
diferite. La temperatura camerei, manganul este paramagnetic, α-modificarea
divină antiferomagnetică sub o temperatură Néelde 100 K , in timp ce β-manganul nu prezinta un
astfel de comportament.

Structura α-manganese is stabilized termodinamic până la o temperatură de 727 °C Are o

structură cubică distorsionată cu 58 de atomi în celula unitară. Atomii de mangan ai structurii pot
fi împărțiți în patru grupe cu medii diferite și numere de coordonare între 12 și 16. Pest 727 °C
până la 1095 °C, o altă structură neobișnuită, de asemenea, structura cubică de β-manganese, cu
20 de unități de formulă pe unitate de celulă și numere de coordonare de 12 și 14 pentru atomi de
mangan este termodinamic mai favorabil. Doar peste 1095 °C metalul cristalizează într-o sferă
strânsă, structura cristalină cubică centrată pe față (γ-manganese, tip cupru). La 1133 °C, aceasta
se schimbă în cele din urmă într-o structură cubică centrată pe corp (δ-manganese, tip tungsten).

2.1 Izotopi de mangan

Manganul natural este compus dintr-un izotop stabil , 55 Mn. Au fost izolați și descriși mai
mulți radioizotopi , variind în greutate atomică de la 44 u ( 44 Mn) la 69 u ( 69 Mn). Cele mai
stabile sunt 53 Mn cu un timp de înjumătățire de 3,7 milioane de ani, 54 Mn cu un timp de
înjumătățire de 312,2 zile și 52 Mn cu un timp de înjumătățire de 5,591 zile. Toți izotopii
radioactivi rămași au timpuri de înjumătățire de mai puțin de trei ore, iar majoritatea de mai puțin
de un minut. Modul de dezintegrare primarîn izotopii mai ușori decât cel mai abundent izotop
stabil, 55 Mn, este capturarea de electroni , iar modul primar în izotopii mai grei
este descompunerea beta . Manganul are, de asemenea, trei metastari .

Manganul face parte din grupul de elemente de fier , despre care se crede că sunt sintetizate
53
în stele mari cu puțin timp înainte de explozia supernovei . Mn se descompune la 53 Cr cu
un timp de înjumătățire de 3,7 milioane de ani. Din cauza timpului său de înjumătățire relativ
scurt, 53 Mn este relativ rar, produs de impactul razelor cosmice asupra fierului . Conținutul
izotopic de mangan este de obicei combinat cu conținutul izotopic de crom și și-a găsit aplicație
7
în geologia izotopică și datarea radiometrică .. Raporturile izotopice Mn-Cr întăresc dovezile
din 26 Al și 107 Pd pentru istoria timpurie a Sistemului Solar . Variațiile raporturilor 53 Cr/ 52 Cr și
Mn/Cr de la mai mulți meteoriți sugerează un raport inițial de 53 Mn/ 55 Mn, care indică faptul că
compoziția izotopică Mn-Cr trebuie să rezulte din dezintegrarea in situ a 53 Mn în corpuri
planetare diferențiate. Prin urmare, 53 Mn oferă dovezi suplimentare pentru
procesele nucleosintetice imediat înainte de coalescența Sistemului Solar .

3.Proprietăți chimice
Din punctul de vedere al chimiei, manganul este un element chimic a cărui încărcare ionică
variază foarte mult de la +2 la +7. Acest lucru lasă amprenta asupra activității sale. Într-o formă
liberă în aer, manganul reacționează foarte slab cu apă, se dizolvă în acizi diluați. Cu toate
acestea, este necesar doar creșterea temperaturii, deoarece activitatea metalului crește brusc.

Deci, el este capabil să interacționeze cu:

 azot;
 carbon;
 halogeni;
 siliciu;
 fosfor;
 gri și alte nemetale

Când este încălzit fără aer, metalul trece cu ușurință în starea de vapori. În funcție de gradul de
oxidare pe care îl prezintă manganul, compușii săi pot fi fie agenți reducători, fie agenți oxidanți.
Unele manifestă proprietăți amfoterice. Astfel, principala caracteristică a compușilor în care este
+2. Amfoteric - +4, oxidare acidă și puternică în cea mai mare valoare de +7.

În ciuda faptului că manganul este un metal de tranziție, compușii complexi pentru el sunt
puțini. Acest lucru se datorează configurației electronice stabile a atomului, din moment ce
subalternul 3D conține 5 electroni.

Stările tipice de oxidare ale manganului: +2, +3, +4, +6, +7 (+1, +5 nu sunt foarte tipice).

Când este oxidat în aer, acesta este pasivat. Pulberea de mangan arde în oxigen (Mn + O 2 →
MnO2). Când este încălzit, manganul descompune apa, deplasând (Mn + 2H 2 O → (t) Mn (OH)2
+ H2), hidroxidul de mangan rezultat încetinește reacția.

8
Manganul absoarbe hidrogenul și, odată cu creșterea temperaturii, crește solubilitatea acestuia în
mangan. La temperaturi peste 1200 ° C, interacționează cu, formând diverse compoziții.

 2MnO2 + 4KOH + O2 → 2K2MnO4 + H 2 O

Soluția de manganat este de culoare verde închis. La acidificare, reacția are loc:

 3K2MnO4 + 3H2SO4 → 3K2SO4 + 2HMnO4 + MnO(OH)2 ↓ + H2O

Soluția devine roșu datorită apariției anionului MnO 4 - și din acesta precipită un precipitat maro
de hidroxid de mangan (IV).

Acidul de mangan este foarte puternic, dar instabil, este imposibil să îl concentrați mai mult de
20%. Acidul în sine și sărurile sale () sunt oxidanți puternici. De exemplu, permanaganatul de
potasiu, în funcție de soluție, oxidează diferite substanțe, reducându-se la compuși de mangan cu
diferite stări de oxidare. Într-un mediu acid - până la compuși de mangan (II), într-un compus
neutru - până la compuși de mangan (IV), într-un compus puternic alcalin - până la compuși de
mangan (VI).

Când sunt calcinate, permanganatele se descompun odată cu eliberarea oxigenului (una dintre
metodele de laborator pentru obținerea oxigenului pur). Reacția se desfășoară conform ecuației
(de exemplu, permanganat de potasiu):

 2KMnO4 → (t) K2MnO4 + MnO2 + O2

Sub acțiunea oxidanților puternici, ionul Mn 2+ se transformă în ionul MnO4:

 2Mn2SO4 + 5PbO2 + 6HNO3 → 2HMnO4 + 2PbSO4 + 3Pb(NO3)2 + 2H2O

Această reacție este utilizată pentru determinarea calitativă a Mn 2+ (a se vedea secțiunea

"Determinarea prin analiză chimică").

Când alcalinizează soluții de săruri de Mn (II), precipită din ele un precipitat de hidroxid de
mangan (II), care se transformă rapid în aer ca urmare a oxidării. Pentru o descriere detaliată a
reacției, a se vedea secțiunea "Determinarea prin metode de analiză chimică".

Sărurile MnCl3, Mn2(SO4)3 sunt instabile. Hidroxizii Mn (OH) 2 și Mn(OH)3 sunt de bază, MnO
(OH)2 este amfoteric. Clorura de mangan (IV) MnCl4 este foarte instabilă, se descompune la
încălzire, care este utilizată pentru a obține:

 MnO2 + 4HCl → (t) MnCl2 + Cl2 + 2H2O

9
 4.Metode de obtinere
Primul mangan metalic a fost obținut prin reducerea piroluzitei cu cărbune:

 МnО 2 + C → Mn + 2CO.

Dar nu era mangan elementar. La fel ca vecinii săi din tabelul periodic - crom și fier, manganul
reacționează cu carbonul și conține întotdeauna un amestec de carbură. Aceasta înseamnă că
manganul pur nu poate fi obținut cu ajutorul carbonului. În prezent, se utilizează trei metode
pentru obținerea manganului metalic: silicotermic (reducere cu siliciu), aluminotermic (reducere
cu aluminiu) și electrolitic.

Manganul se obţine din oxizi prin reducere cu siliciu sau aluminiu:

 MnO2 + Si = Mn + SiO2
 3Mn3O4 + 8Al= 9Mn + 4Al2O3

MnO2 reacţionează prea energic, aproape exploziv, cu aluminiul, de aceea, în prealabil dioxidul
de mangan este redus până la Mn3O4. Cea mai mare parte de mangan se obţine sub formă de
aliaj cu fierul (feromangan), care conţine 60-90% Mn şi 40-10% Fe, prin reducerea comună a
oxizilor de mangan şi fier cu cocs în furnal. Manganul de puritate înaltă se obţine prin electroliza
soluţiilor apoase ale sărurilor lui.

Principalele etape de obținere a Mn:

 MnO2 + Fe2O3 + 5C = Mn + 2Fe + 5CO (feromangan)

 MnO2 = Mn3O4 + O2

Manganul metalic pur se obtine prin metoda aluminotermiei, folosind MnO 4(MnO2 reactioneaza
aproape explosiv cu aluminiul) . Reducerea oxizilor manganului cu carbune, la temperatura
ridicata, duce la obtinerea manganului cu continut ridicat in carbon.

 3Mn 3O4 + 8Al = 9Mn + 4Al2O3 (alumotermie)

Manganul pur se obtine, de asemenea, prin electroliza sarurilor solubile de mangan, de exemplu
a sulfatului de mangan MnSO4.

 2MnSO4 + 2H2O = 2H2SO4 + 2Mn + O2

(electroliza soluției)

10
Manganul metalic se poate obtine prin reducerea oxizilor cu aluminiu a halogenurilor anhidre ale
manganului bivalent cu sodiu sau magneziu metalic:

 3 Mn3O4+ 8 Al = 9 Mn+ 4 Al2O3

In stare compacta este cenusiu deschis, mai dur si mai casant decat fierul.

Se prezinta in patru modificatii alotropice, care se deosebesc intre ele prin structura cristalina,
densitate si proprietati mecanice.

5.Compuşii manganului
Se cunosc compuşi în care manganul manifestă gradele de oxidare 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6 şi +
7. Pentru mangan mai caracteristice sunt gradele de oxidare +2, +4 şi + 7, care corespund
configuraţiilor electronice stabile d 5 , d 3 şi d 0 . Numerele de coordinare ale manganului în
combinaţiile complexe sunt 6 şi 4. Manganul formează oxizi, în care el manifestă grade de
oxidare variate: MnO, Mn2O3, MnO2, Mn2O7. Oxidul de mangan(VI) MnO3 nu există în stare
liberă, dar se cunosc derivaţi ai manganului(VI) (de exemplu K 2MnO4). Odată cu creşterea
gradului de oxidare al manganului se intensifică caracterul acid al oxizilor săi. Astfel, MnO şi
Mn2O3 sunt oxizi bazici, MnO2 – amfoter, iar MnO3 şi Mn2O7 – oxizi acizi. În aceeaşi ordine se
intensifică şi proprietăţile oxidante ale compuşilor manganului. Compuşii manganului(II) au
proprietăţi reducătoare, MnO2 este un compus redoxamfoter iar Mn2O7 şi compuşii
corespunzători sunt oxidanţi puternici.

5.1. Compuşii manganului(II)

Oxidul de mangan(II) MnO se obţine la calcinarea carbonatului de mangan într-o atmosferă
inertă:

 MnCO3 = MnO + CO2

MnO reprezintă un praf verde, greu solubil în apă, cu caracter bazic. Prin calcinare se transformă
succesiv în următorii oxizi, conform schemei:

11
MnO, ca şi Mn(OH)2, reacţionează uşor cu acizii. Cu bazele reacţionează numai la încălzire
puternică îndelungată:

 Mn(OH)2 + 4OH- = [Mn(OH)6] 4-

În soluţii neutre şi acide manganul există sub forma cationului complex stabil [Mn(H 2O)6] 2+ de
culoare roză-pală. Majoritatea sărurilor manganului (II) sunt solubile în apă, cu excepţia
fluorurii, fosfatului, cianatului şi carbonatului.

La tratarea soluţiilor sărurilor manganului(II) cu hidroxizi alcalini se obţine precipitat alb de

hidroxid Mn(OH)2:

 Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2

Amoniacul nu dă acest precipitat decât incomplet, iar în prezenţa ionilor de amoniu precipitarea
nu are loc (solubil în NH4Cl, asemănare cu hidroxidul de magneziu):

 Mn(OH)2 + 2NH4Cl = MnCl2 + 2NH3 + 2H2O

În aer, Mn(OH)2 devine brun din cauza oxidării:

 2Mn(OH)2 + O2 + 2H2O = 2Mn(OH)4 (~MnO22H2O)

Sulfura MnS se depune, în formă hidratată, când se tratează soluţiile sărurilor Mn(II) cu sulfura
de amoniu, sub formă de precipitat de culoare roz-cafeniu. În contact cu aerul, se oxidează:

 MnS + O2 + H2O = MnO2H2O + S

Prin conservare cu soluţia de sulfură de amoniu, mai repede la încălzire, această formă roză trece
într-o formă verde cristalizată, mai stabilă. Dihalogenurile, MnX 2 – de culoare roz, sunt
delicvescente şi uşor solubile în apă, cu excepţia fluorurii – greu solubilă în apă, dar
hidrolizabilă. Se obţin la interacţiunea halogenilor cu manganul (în cazul fluorurii cu HF). Se
cunosc halogenocomplecşi de tipul: M2I[MnX4](X = F, Cl, Br) şi M4I[MnX6](X = Cl, Br), care se
obţin la interacţiunea halogenurilor Mn(II) cu halogenurile respective ale metalelor alcaline:

 MnCl2 + 2KCl = K2[MnCl4]

Chiar şi substanţele insolubile, aşa ca MnF2 şi pseudohalogenura Mn(CN)2, se dizolvă ca rezultat

al complexării în exces de reagentul respectiv:

 MnF2 + 4KF = K4[MnF6] Mn(CN)2 + 4KCN = K4[Mn(CN)6]

12
Dintre sărurile solubile ale oxoacizilor face de menţionat Mn(NO 3)2 – cristale alb-roz şi
Mn(NO3)6H2O – cristale incolore, MnSO4 – pulbere albă cu gust amar, hidraţii MnSO 4nH2O,
unde n = 1, 2, 3, 4, 5, 7 – incolori, iar dintre cele greu solubile – carbonatul MnCO 3 – cristale
roz.

Prin precipitarea sărurilor Mn(II) solubile, cu carbonaţi alcalini, se obţine un carbonat bazic:

 2MnCl2 + 2Na2CO3 + H2O = Mn(OH)2MnCO3 + 4NaCl + CO2

Carbonatul normal MnCO3H2O, cristalizat cu o moleculă de apă, se precipită din soluţiile

sărurilor Mn(II) cu bicarbonaţi, în prezenţă de CO 2. Apa de cristalizare poate fi eliminată numai
prin încălzire sub presiune, în prezenţa soluţiei, cu exces de CO 2. Prin încălzire în aer, începe,
încă sub 100°, disocierea în CO 2 şi MnO. În aceste condiţii, oxidul MnO trece în oxizi superiori
ai manganului.

Sulfatul de mangan(II) MnSO4, una dintre sărurile Mn(II) cele mai stabile, se obţine prin
încălzirea dioxidului de mangan cu cărbune şi acid sulfuric:

 MnO2 + C + H2SO4 = MnSO4 + CO2

MnSO4 mai poate fi obţinut prin dizolvarea MnO2 în soluţie de sulfat de fier(II):

 4MnO2 + 4FeSO4 = 4MnSO4 + 2Fe2O3 + O2

Sulfatul de mangan(II) cristalizat cu şapte molecule de apă, MnSO 47H2O, formează cristale
monoclinice, izomorfe cu sulfatul ferului(II), stabile numai sub 9°. Între 9°C şi 26°C este stabil
un pentahidrat, MnSO45H2O, izomorf cu sulfatul de cupru. Peste această temperatură se
formează un tetrahidrat, MnSO44H2O, care este forma comercială obişnuită. Sulfatul de mangan
anhidru reprezintă o pulbere incoloră, care se topeşte la 700°C, se dizolvă în apă, se descompune
la peste 1000°C conform reacţiei:

 3MnSO4 = Mn3O4 + 2SO3 + SO2

Azotatul de mangan(II) Mn(NO3)2 cristalizează din soluţie apoasă cu şase molecule de apă (sub
23,5°C) sau cu trei (depăşind această temperatură). Ambii hidraţi sunt foarte solubili în apă.
Încălzit la peste 180°, se descompune formând dioxid de mangan:

 Mn(NO3)2 = MnO2 + 2NO2

13
 Pe această reacţie se bazează un procedeu de îmbogăţire a minereurilor sărace în MnO 2.
Minereul este tratat cu HNO3 şi oxizi de azot, care dizolvă dioxidul de mangan, trecându-l în
Mn(NO3)2. Prin descompunerea termică a acestuia se obţine MnO 2 aproape pur. Printre
combinaţiile complexe ale manganului(II) se numără cele de tip M 4I[Mn(CN)6], unde M = Na, K,
NH4, mai instabile şi mai hidrolizabile ca cele de fier(II) şi chelaţii cu acetilacetona [Mn(acac) 2],
cu benzoilaceton

Hexacianomanganatul(II) de potasiu şi sarea corespunzătoare de sodiu se formează prin

încălzirea carbonatului MnCO3 cu cianuri alcaline:

 MnCO3 + 6KCN = K4[Mn(CN)6] + K2CO3

Faţă de oxidanţii puternici, compuşii manganului(II) manifestă proprietăţi reducătoare. În mediu

acid, reacţia calitativă a manganului este oxidarea manganului(II) într-o soluţie aproape incoloră
până la o soluţie violetă intensă de permanganat:

 2Mn2+ + 5BiO3- +14H+ = 5Bi3+ + 2MnO4 - + 7H2O

 2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ = 5Pb2+ + 2MnO- + 2H2O
 2Mn(NO3)2 + 5(NH4)2S2O8 + 22H2O = 2HMnO4 + 5(NH2)2SO4 + 5H2SO4 + 4HNO3

În mediul bazic, oxidarea are loc cu formarea manganaţilor de culoare verde:

 3MnSO4 + 2KClO3 + 12KOH = 3K2MnO4 + 2KCl + 3K2SO4 + 6H2O

5.2. Compuşii manganului(III).

Manganul(III) formează numeroase combinaţii care, deseori, se aseamănă cu cele de fier(III). În
general, cationul Mn3+ este instabil, oxidant, cu tendinţă de complexare, iar în apă hidrolizează
uşor trecând în MnO(OH) care, ulterior, disproporţionează în MnO2 şi Mn(OH)2:

 2Mn3+ + 4H2O  2MnO(OH) + 6H+

 2MnO(OH) = MnO2 + Mn(OH)2
 2Mn3+ + 4H2O = MnO2 + Mn(OH)2 + 6H+ (ecuaţia sumară)

Mn2O3 – brun-negru, are caracter amfoter, este solubil în HF, iar la interacţiunea cu acizii
minerali diluaţi disproporţionează:

 Mn2O3 + H2SO4 = MnO2 + MnSO4 + H2O

14
 Oxidul hidratat Mn2O3H2O (~ 2MnO(OH)) – precipitat cenuşiu, rezultat prin hidroliza
compuşilor de mangan(III), topit cu oxizi de metal(II) formează spineli de tipul MIIMn 2O4.
Dintre trihalogenuri, se cunoaşte fluorura MnF3 – cristale roşii, solubile în apă, şi clorura MnCl 3
– brună, foarte instabilă, care se descompune la -40°C, precum şi în contact cu urme de apă. De
asemenea, se cunosc halogenocomplecşii M2I[MnX5] şi M3I[MnX6], unde X = F, Cl.
Manganul(III) mai formează un sulfat anhidru, Mn 2(SO4)3 – cristale verzi-închise, higroscopice,
foarte stabile în aer uscat, care se obţine la încălzirea MnO2 cu acid sulfuric concentrat:

 4MnO2 + 6H2SO4 = 2Mn2(SO4)3 + 6H2O + O2

Sulfatul de mangan(III) are caracter oxidant şi se descompune la temperatura de peste 300°C, cu

degajare de oxigen şi trioxid de sulf:

 2Mn2(SO4)3 = 4MnSO4 + 2SO3 + O2

La diluarea soluţiilor iniţiale se formează sulfatul acid de mangan(III) de tipul H[Mn(SO 4)2], de
la care se derivă alauni de tipul MIMn(SO4)212H2O, unde MI = Na, K, Rb, Tl – cristale roşii,
uşor deshidratabile. Dintre combinaţiile complexe ale Mn(III) trebuie menţionate cele de tip
M3I[Mn(CN)6], unde M = Li, Na, K, Rb, Cs, NH 4 – cristale roşii-închise, izomorfe cu
K3[Fe(CN)6], stabile în aer uscat, hidrolizabile în contact cu umiditatea la Mn2O3H2O;

5.3. Compuşii manganului(IV)

Cel mai important compus al manganului (IV) este dioxidul de mangan MnO 2. În natură el este
răspândit sub forma mineralului piroluzită. MnO 2 reprezintă o substanţă cristalină, de culoare
neagră-cenuşie, insolubilă în apă. Dioxidul de mangan se obţine sub forma unui precipitat brun la
reducerea manganaţilor şi a permanganaţilor. Proaspăt preparat prin precipitare sau prin hidroliza
sărurilor de mangan(IV), formează un oxid hidratat MnO 2xH2O care reacţionează cu hidroxizii
alcalini formând manganiţi (oxomanganaţi) de tipul M 2IMnnO2n+1, unde n = 1, 2, 3, 5, 7, iar MI
= Na, K, NH4 + , cum sunt M2

I
Mn2O5, M2IMn3O7, M2 IMn5O11. MnO2 are caracter amfoter. Interacţionează cu acidul clorhidric
concentrat la rece, formând tetraclorura de mangan:

 MnO2 + 4HCl =MnCl4+2H2O

Fiind topit cu oxizii sau hidroxizii metalelor alcaline, el formează oxomanganaţi:

 MnO2 + 2NaOH = Na2MnO3 + H2O

15
MnO2 este un compus redoxamfoter. Astfel, interacţionând cu acidul clorhidric la încălzire, el
oxidează clorul, iar fiind încălzit cu acidul sulfuric concentrat, se reduce cu degajare de oxigen,
îndeplinind rolul de oxidant:

 MnO2 + 4HCl = MnCl2 + Cl2+2H2O

 2MnO2 + 2H2SO4 = 2MnSO4 + 2H2O + O2

Pe de altă parte, la topire cu bazele alcaline, în prezenţa oxidanţilor, MnO 2 are funcţia de
reducător, de exemplu:

 MnO2 + KNO3 + 2KOH = K2MnO4 + KNO2 + H2O

Dioxidul de mangan se utilizează ca depolarizator în pilele electrice, la fabricarea sicativilor

pentru lacuri şi ulei, la decolorarea sticlei, obţinerea emailurilor în ceramică etc. În laborator el se
întrebuinţează pentru obţinerea clorului şi oxigenului. MnO 2 se foloseşte ca oxidant la
prelucrarea concentratelor de uraniu.

În general, ionul de Mn4+ este foarte instabil, în apă hidrolizând până la MnO 2xH2O. Singura
halogenură care poate fi izolată în stare solidă în mediul ambiant este MnF 4 – de culoare albastră,
extrem de reactivă şi cu proprietăţi oxidante în stare solidă şi în soluţie. Tetraclorura de mangan
MnCl4 se prezintă sub formă de cristale brun-roşii, care se descompun la peste -10°C în MnCl 2 şi
Cl2, în opoziţie cu acestea, acidosărurile complexe de tip M 2 I [MnX6] (X = F, Cl, CN) fiind mai
stabile.

La mangan(IV) se mai cunoaşte o disulfură, MnS2 – pulbere amorfă roşie, stabilă în aer uscat şi
sulfatul Mn(SO4)2 – cristale negre, hidrolizabile în soluţii apoase. Sulfatul de mangan(IV)
Mn(SO4)2 se separă sub formă de cristale negre la oxidarea în mediu de acid sulfuric a sulfatului
de mangan(II) cu oxidanţi puternici (KMnO4, PbO2 etc.)

 3MnSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 5Mn(SO4)2 + K2SO4 + 8H2O

Soluţiile apoase, în timp, hidrolizează cu degajare de oxigen şi separare de sulfat de

mangan(III):

 4Mn(SO4)2 + 2H2O = 2Mn2(SO4)3 + O2 + 2H2SO4

5.4. Compuşii manganului (V).

Gradul de oxidare +5 este puţin caracteristic elementelor din grupa manganului, care formează
un număr redus de combinaţii. Manganul nu formează cation Mn5+
16
Cele mai importante combinaţii ale manganului (V) sunt de tip M I [MnF6], unde M = K, Na –
cristale galbene, uşor hidrolizabile în apă rece şi hipomanganaţii anhidri de tip M 3 IMnO4 –
cristale albastre sau verzi, stabile în aer uscat, care se descompun în soluţii diluate (mediu
alcalin), conform reacţiei

 MnO43- + 2H2O = MnO42- + MnO2 + 4OH-

5.4. Compuşii manganului(VI)

. Compuşii în care manganul are gradul de oxidare +6 sunt puţini. Cele mai importante
combinaţii sunt trioxizii: MnO3 – de culoare roşie, care are caracter acid. Se dizolvă în apă
disproporţionând:

 3MnO3 + H2O = 2HMnO4 + MnO2

2-
Deşi nu s-a izolat acidul manganic H2MnO4 (ionul MnO 4 este instabil în mediu acid), se
cunosc săruri denumite manganaţi M2I 0

MnO4 (de culoare verde), care pot fi obţinute la topirea dioxidului de mangan cu hidroxizi
alcalini, în prezenţa oxidanţilor:

 MnO2 + KNO3 + 2KOH = K2MnO4 + KNO2 + H2O

Manganatul de bariu este insolubil şi se obţine prin precipitare:

 MnO42- + Ba2+ = BaMnO4 (verde murder

în soluţie, ionul de manganat nu este stabil şi se supune reacţiei de disproporţionare:

 3MnO42-+2H2O = MnO2 + 2MnO- + 4OH-

La acidularea soluţiei echilibrul se deplasează spre dreapta. Manganaţii au proprietăţi

redoxamfotere. Ei îndeplinesc funcţia de oxidanţi, de exemplu:

 MnO4 2- + SO3 2- +H2O = MnO2 + SO4 2- + 2OH

în mediul acid reducerea poate decurge până la Mn(II):

 K2MnO4 + 2H2SO3 = MnSO4 + K2SO4 + 2H2O

Faţă de oxidanţii puternici manganaţii sunt reducători, de exemplu:

17
  MnO42- + Cl2 = 2MnO4- + 2Cl

5.5. Compuşii manganului(VII).

Oxidul de mangan(VII) Mn2O7 se obţine sub forma unui lichid greu, uleios, de culoare închisă la
tratarea permanganatului de potasiu cu acid sulfuric concentrat:

 2KMnO4 + 2H2SO4 = 2KHSO4 + Mn2O7 + H2O

Mn2O7 este un oxidant foarte puternic. Alcoolii şi eterii, venind în contact cu el, se aprind,
reacţia decurgând conform ecuaţiei:

 4Mn2O7 + (C2H5)2O = 8MnO2 + 4CO2 + 5H2O

De aceea, amestecul de acid sulfuric concentrat cu permanganat de potasiu este foarte periculos.
Mn2O7 reprezintă anhidrida acidului permanganic HMnO 4, cunoscut numai în soluţie cu partea
de masă până la 20%. Este un acid tare. Ionul MnO4 - are culoarea roşie-violetă.

Cea mai importantă sare a manganului(VII) este permanganatul de potasiu KMnO 4. El se obţine
la oxidarea electrolitică a manganatului de potasiu:

 MnO42-ē = MnO4 –

Permanganatul de potasiu cristalizează în prisme rombice de culoare violetă-închisă. În apă este

puţin solubil. Este un oxidant puternic, oxidând acidul clorhidric concentrat până la clor liber:

 2KMnO4 + 16HCl = 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O

Ionul MnO4 - este un oxidant energic în orice mediu. În mediu acid el se reduce până la ionul
Mn2+ hidratat, în mediu neutru şi slab alcalin – până la MnO 2, iar în mediu puternic alcalin –
până la ionul manganat MnO4 2- :

 2MnO4 - +5H2S + 6H+ = 2Mn2+ +5S + 8H2O

 2MnO4- +3H2S = 2MnO2 + 3S + 2OH- + 2H2O
 2MnO4- + H2S + 2OH- =2MnO4 2- + S + 2H2O

Ionul MnO4 - oxidează cationii Mn2+ până la MnO2:

 2MnO- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+

Prin încălzire, permanganatul de potasiu se descompune cu degajare de oxigen. Această reacţie

se foloseşte în laborator pentru obţinerea oxigenului:

18
  2KMnO4 = K2MnO4 + MnO2+O2

Permanganatul de potasiu se foloseşte în sinteza organică, în industria textilă ca decolorant

pentru lână, mătase, bumbac, în medicină – ca antiseptic, pentru sterilizarea apei etc.

6 Oxizii şi hidroxizii
6.1 Oxizii
Sunt cunoscuți oxizii de mangan, în care se află în stările de oxidare +2, +3, +4, +7, precum și
mai mulți amestecați, de exemplu Mn304 . Odată cu creșterea gradului de oxidare, natura
covalentă a legăturii Mn-O crește, are loc o slăbire a proprietăților de bază și întărirea acide, o
creștere a activității oxidative. Astfel, oxidul de mangan(II) prezintă principalele și predominante
proprietăți reducătoare, iar oxidul de mangan superior are acid.caracterul lotului.

Are proprietăți oxidante pronunțate. Oxizii de mangan în stări intermediare de oxidare sunt
amfoteri și se reduc cu ușurință la Mn(II), prezentând proprietățile agenților oxidanți puternici

Oxid de mangan (II). Oxidul inferior MnO este o pulbere cristalină gri-verde cu structura NaCl.
Apare în mod natural sub formă de manganosit mineral. A lui reactivitatea depinde de mărimea
granulelor. Forma extrem de dispersată a oxidului, formată în timpul descompunerii la
temperatură scăzută (420-450 ° C) a carbonatului de mangan (II), oxalat sau acetat, are activitate
chimică semnificativă - se aprinde în aer.

Calcinarea sa într-o atmosferă inertă duce la îngroșarea boabelor și la slăbirea activității chimice.
Pentru a obţine o fază stoechiometrică, oxizii de Mn 3O4 şi MnO2 se reduc cu hidrogen la
temperaturi ridicate. Oxidul de mangan inferior poate fi obținut și prin interacțiunea manganului
cu dioxid de carbon la o temperatură de 300 "C, reducerea sau calcinarea altor oxizi de mangan,
precum și în timpul deshidratării hidroxidului de Mn(OH)2 în atmosferă reducătoare la 800 ° C.

Oxidul de mangan(II) are caracter predominant bazic. Se dizolvă ușor în acizi pentru a forma
săruri bivalente de mangan. Amfoteritatea slabă apare numai când fierbere prelungită cu soluții
alcaline concentrate:

 MnO + 2OH - + H2O \u003d4[Mn(OH)4]2-

Fuziunea cu hidroxid de sodiu duce la oxidarea manganului:

19
  MnO + 2NaOH \u003d Na2MnO3 + H2

Oxidul de mangan(II) practic nu este redus de hidrogen, dar reacţionează cu metalele active.
Reacția cu sodiu are loc deja la temperatura camerei, iar aluminotermia necesită inițierea cu un
amestec incendiar. Carbonul sau monoxidul de carbon pot fi, de asemenea, utilizați ca agent
reducător.

Oxidul de mangan(II) este un agent reducător puternic - la temperaturi ridicate reacţionează chiar
şi cu un agent oxidant atât de slab precum monoxidul de carbon(IV).

Oxid de mangan (III). Oxidul Mn2O3 este de culoare maro pulbere care se descompune la
încălzire. atunci când este depozitat în aer, se oxidează încet în oxid de mangan (IV), iar în
topitura eutectică NaOH-KOH (227 ° C), oxigenul îl transformă în manganat(V). Oxidul de
mangan(III) nu interacționează cu apa, dar este disproporționat într-un mediu acid.

Ca și oxidul de mangan inferior, are un caracter predominant de bază, dar la anumite

condiții prezintă unele semne de amfoteritate. Deci, la fierbere prelungită cu soluții alcaline, se
formează hexahidroxomanganați anionici (III) [Mn(OH) 6]3- care există numai în mediu puternic
alcalin. Proprietăți oxidante Mn2O3 se manifestă la fiert cu acid clorhidric concentrat.

Oxid de mangan (IV). Pentru mangan, acesta este cel mai comun mineral piroluzit MnO 2 găsit în
natură. Dintre numeroasele reacții de formare a MnO 2, doar câteva sunt preferate datorită
ușurinței lor de operare și reproductibilității. Acestea includ oxidarea compușilor de mangan(II)
cu soluții de clorați, permanganate naturi, persulfați, clor și ozon, reducerea permanganaților prin
acțiunea peroxidului de hidrogen, acidului clorhidric, dioxidului de sulf, sulfiților, alcoolilor,
sărurilor de mangan (II).

Majoritatea dioxidului de mangan este eliberat sub formă de precipitat maro, dar o parte din
acesta rămâne sub formă de soluție coloidală. Dioxidul de mangan, ca compus cu o stare
intermediară de oxidare, prezintă proprietăți oxidante și reducătoare. Este mai caracteristic
comportamentului unui agent oxidant. La încălzire, are loc o reacție redox intramoleculară,
însoțită de eliberarea de oxigen și scăderea treptată a stării de oxidare a manganului cu formarea
succesivă a diferiților oxizi. Cu hidrogen sulfurat uscat, reacția are loc foarte rapid deja la
temperatura camerei. Când hidrogenul sulfurat este trecut printr-o suspensie apoasă de MnO 2, se
formează un precipitat albicios, constând dintr-un amestec de sulfură de mangan (II) și sulf;
soluţia conţine ioni SO4- şi S2O2-.

20
Proprietățile oxidante ale dioxidului de mangan sunt cele mai pronunțate într-un mediu puternic
acid. Când dioxidul de mangan este tratat cu acid clorhidric concentrat la rece, rămâne o soluție
închisă la culoare, care conține acid complex H 2[MnC16] și, eventual, tetraclorura de MnC1 4 care
nu este izolată individual. Treptat, soluția se luminează datorită reducerii clorurii

 complecşi [MnC16]2--»[MnC16]3-->Mn2+ +6C1 - şi evoluţia clorului.

În acizii azotic și sulfuric diluat, MnO 2 este insolubil, numai atunci când este depozitat timp
îndelungat sub o soluție acidă, se observă o eliberare treptată a oxigenului datorită oxidării apei.
Interacțiunea dioxidului de MnO2 cu alcaline are loc numai în soluții concentrate și topituri. În
funcție de temperatura de reacție, raportul dintre reactivi, prezența sau absența agenților de
oxidare, cum ar fi oxigenul atmosferic, se formează oxomanganați anionici care conțin mangan
în diferite stări de oxidare de la +3 la +6. De exemplu, când dioxidul de mangan reacționează cu
o soluție concentrată fierbinte de hidroxid de potasiu într-o atmosferă inertă, se formează mai
întâi o soluție verde de manganat(IV), care apoi se transformă într-o soluție albastru închis care
conține cantități echimolare de manganat(V) și manganat( III). Când reacția este efectuată în aer
la o temperatură de 350 - 450 ° C, se formează manganat (VI), la o temperatură de 600 - 800 ° C
- manganat (V).

6.2 Hidroxizi
hidroxid de mangan (II), precipitat sub formă de precipitat alb sub acțiunea alcalinelor asupra
soluțiilor apoase de mangan (II) săruri în aer se oxidează rapid, astfel încât sinteza acestuia se
realizează în atmosferă inertă. Agenții oxidanți mai puternici, cum ar fi apa cu brom,
hipocloritul, îl transformă în piroluzit. Spre deosebire de majoritatea hidroxizilor metalelor de
tranziție, hidroxidul
manganul(II) are o compoziție stoechiometrică corespunzătoare formulei Mn(OH) 2; este
izostructural cu hidroxid de magneziu; este o bază de rezistență medie, superioară amoniacului,
prin urmare, intră în soluție nu numai sub acțiunea acizilor, ci și în prezența ionilor de amoniu.

Caracterul amfoter slab al hidroxidului de Mn (II) se manifestă prin capacitatea sa de a forma

hidroxocomplecși anionici: Mn(OH)2+OH-<->[Mn(OH)3]-

Hidroxid de mangan (III) se formează sub formă de precipitat brun de compoziție variabilă în
timpul oxidării hidroxidului de mangan(2) cu oxigenul atmosferic. Produsul format inițial
conține atomi de mangan în două stări de oxidare: +2 și +3 - și corespunde compoziției MnOx *
nH 2 0.

21
În picioare, se transformă sub formă de oxohidroxid de MnOOH, cunoscut sub formă de două
modificări: ortorombic (y-MnOOH, manganit) și monoclinic (a-MnOOH, groutit).
Oxohidroxidul de mangan(III) este amfoter.

6.3 Săruri
Sucurile de mangan sunt catalizatori ai proceselor oxidative care au loc cu participarea
oxigenului. Ele sunt utilizate în desicatoare. Uleiul de semințe de in, cu adăugarea unui astfel de
uscător, se numește ulei de in.

Mn este utilizat pe scară largă în metalurgia feroasă. Adăugați manganul de fier din aliaj
(feromangan). Proporția de mangan din acesta este de 70-80%, carbonul este de 0,5-7%, restul
este de fier și impurități străine. Elementul numărul 25 în fabricarea oțelului combină oxigenul și
sulful.
Sunt utilizate amestecuri de crom-mangan. tungsten-mangan, siliciu-mangan. În producția de
oțel manganos nu există înlocuire alternativă.

Elementul chimic are multe funcții, inclusiv rafinarea și dezoxidarea oțelului. Tehnologia
manganului de zinc este larg utilizată. Solubilitatea Zn în magneziu este de 2%, iar rezistența
oțelului, în acest caz, crește la 40%.
În cuptorul de furnal, manganul îndepărtează depozitul de sulf din fontă. În tehnologie se
utilizează aliaje triple de mangan, care includ cuprul de mangan și nichelul. Materialul este
caracterizat printr-o rezistență electrică mare, care este influențată nu de temperatură, ci de
presiune.

Unele tipuri de săruri de mangan, cum ar fi KMnO 4, și-au găsit aplicația în industria medicală.
Permanganatul de potasiu se referă la sărurile acidului manganic. Are aspectul de cristale violete
închise. Se dizolvă într-un mediu apos, colorându-l în violet.
Este un agent puternic de oxidare. Antiseptic, are proprietăți antimicrobiene. Manganul din apă
este ușor oxidat, formând un maro de oxid de mangan slab solubil.

22
7.Raspindirea in natura
Acest metal este un element chimic natural destul de comun (alcătuiește 0,1% din scoarța
terestră ) și este omniprezent în mediul înconjurător . Este prezent în multe tipuri de roci și
sedimente, în sol și în apă . Eroziunea solului este principala sursă naturală de emisii de mangan
în aer, ploaie și sol, înaintea pulverizării mării , incendiilor de pădure , emisiilor de praf vulcanic
și transferurilor de plante .

Sursele antropice directe au existat încă de la revoluția industrială în sectoarele industriei miniere
și metalurgice (exploatare minieră, prelucrare minerală, apoi producția de mangan dar și a
aliajelor acestuia, oțel și fier) .

Leșierea prin ploaie din zonele industriale de unde este extras, rafinat, utilizat sau reciclat este o
altă sursă (în special în cazul drenajului acid al minelor , la fel și pentru
levigarea necromasei care o conține (țesut animal sau vegetal, inclusiv frunzele). în excrementele
umane și animale Potrivit OMS, „combustia combustibililor fosili , și, într-o măsură mai mică,
emisiile din arderea de Deoarece acest element nu este nici biodegradabil, nici degradabil la
scara umană, se găsește în cantități semnificative în ape uzate, nămol de epurare

În aer, concentrația sa este în mod normal foarte scăzută și rămâne așa în regiunile cu activitate
umană redusă, pentru a crește semnificativ în zonele rurale și cu atât mai mult în zonele urbane
cu niveluri uneori foarte ridicate în regiunile industriale sau în apropierea autostrăzilor
aglomerate . În apropierea turnătoriilor , nivelurile de mangan ajung la 200 până la 300 ng/m3 și
depășesc 500 ng/m3 în apropierea industriilor de fero- și silicomangan .

Poate fi inhalat sub formă de compuși volatili sau ingerat sub formă de praf în anumite contexte
industriale (instalații metalurgice, mine etc.).

În apă, nivelul de mangan variază foarte mult în funcție de contextul geologic, de la 10 la 10.000
micrograme pe litru (dar rar peste 1.000 µg/L și aproape întotdeauna
sub 200 µg/L.Concentrațiile de câteva µg/L pot păta textilele și provoacă gusturi, culori și
23
mirosuri prea ușor perceptibile.Un tratament de
purificare, prin fixarea manganului în formă solidă, este
adesea necesar.Apa care conține o supraconcentrație
neobișnuită de săruri de mangan, cel mai adesea de
origine naturală, se numește „apă neagră”. „în jargonul
fizicochimiștilor de domeniu. În mediul acvatic, cele
două forme principale ale sale sunt Mn (II) și Mn (IV), Fig.5.Depozit bacterinan de mangant intr-un cu
pârâu Scoțian
o mișcare între aceste două forme, controlată de contextul abiotic sau microbian mai mult sau
mai puțin redox În apă, chimia de mediu a manganului este guvernată în primul rând de
condițiile de pH și redox ale mediului; Mn(II) dominant atunci când pH-ul și potențialul redox
sunt scăzute și în favoarea unei proporții crescânde de oxihidroxizi de mangan coloidali la un pH
peste 5,5 (în apele nedistrofice . La limita sediment-apă, iar în sediment factorii chimici care
controlează forma chimică a manganului sunt nivelul de oxigen din apa de deasupra și
pătrunderea acestui oxigen în sediment, precum și cantitatea de carbon
organic bentonic . Antropizarea mediului a modificat aceste condiții (cu ploaia
acide și acidificarea oceanelor și o tendință generală de eutrofizare și înfundare și eutrofizare a
sedimentelor devenind mai des anoxice )

În sediment, niveluri maxime de 410 până la 6700 mg/kg greutate uscată pot fi găsite frecvent
în râuri . Aceste concentrații, uneori semnificative și excesive, sunt atinse la nivel local (de
exemplu, până la 13.400 mg/kg (în greutate uscată) pe fundul unui lac urban care primește
scurgeri din zone industriale și rezidențiale și precipitații în aer din haldele vechi Rate de 100
până la 1000 mg /kg (greutate uscată) sunt citate pentru zona intertidale și sedimentele nordice
ale Adriaticii În Marea Baltică încărcături uscate de 3550 până la 8960 mg/kg(greutate uscată)
au fost raportate pe fracțiunea superioară a sedimentului; aceste concentrații anormal de mari de
mangan s-ar datora industriei siderurgice și a derivaților săi feromangan transportați în cele din
urmă în concrețiuni și încărcături fluviale către această mare interioară, cu o capacitate scăzută
de reînnoire a apei.

În sol, nivelurile variază deja în funcție de variațiile substratului geologic sau „poluarea naturală”
prin apă și vânturi prăfuite, „fondul geochimic natural” sau nivelul global de Mn care poate varia
de la mai puțin de 1 până la 4.000 mg/kg sol ( greutate uscată), cu valori medii de 300 până la
600 mg/kg sol (greutate uscată) . La conținut egal, manganul dezvoltă efecte mai toxice în
solurile natural acide sau acidificate .

În solurile cu adevărat poluate de activitățile umane (deșerturi industriale, depozite agrochimice

etc.), ciupercile îl pot concentra și îl pot exporta sub formă solubilă prin rețeaua lor de miceliu în
24
rețeaua trofică , ceea ce nu exclude transportul de către animalele care consumă vii. ciuperci
(melc sau veveriță de exemplu), fixarea de către plantele receptoare sau degradarea în
schimbul necromasei , termenul ultim al biomasei .

În alimentația umană se găsește în urme uneori substanțiale, în principal în germeni de

grâu și pâine integrală , secară , fulgi de ovăz , orez brun , melasă , nuci , migdale și alune , nucă
de cocos uscată , cacao sau ciocolată neagră , midii , scoici și stridii . , mulți pești
precum păstrăvul și știuca, linte fierte sau quinoa , năut , soia , avocado , fasole verde , spanac ,
legume cu frunze verzi , fructe proaspete precum mure , zmeură , căpșuni , ananas , ulei de
măsline , gălbenuș de ou , sau chiar sirop de pin , nuci , sirop . banane
uscate , castane crude , ierburi de Provencesi diverse condimente precum ghimbir
macinat , cardamom , cuisoare , scortisoara

8. Aliaje pe bază de mangan

Manganul este adesea aliat cu fier dă oțeluri mai dure, cu proprietăți mecanice
deosebite . Manganul, notat prin convenția M în vechea siderurgie, este introdus în special în
oțel de către feroaliajele din industria siderurgică, care vine în feromangan, silicomangan ...
Manganul este mai presus de toate un metal adițional, care mărește capacitatea chimică și
mecanică. calitățile fontelor și oțelurilor .

Otelurile moderne cu continut scazut de Mn, de ordinul a 2% din masa, sunt usor de prelucrat la
temperaturi ridicate. Superaliajele de fier și mangan admit cel puțin 8 până la 15%, ceea ce
mărește considerabil rezistența la tracțiune, duritatea și rezistența la eventualele șocuri violente
ale materialului .

Oțelul Hadfield cu 12 sau 13% mangan în masă se întărește sub stres, sub șocuri repetate. Oțelul
dezvoltat de Robert Hadfield rezistă bine la uzură și la șocuri frecvente.Dintre aliajele cu fier, să
nu uităm de fonta cu mangan. Unele aliaje FeMn, eventual cu siliciu și/sau crom , au proprietăți
superelastice

Alte aliaje, cum ar fi nichel Mn galiu au memorie de formă feromagnetică . Se gaseste cu Cr

si tungsten pentru a garanta nedeformabilitatea aliajului. Astfel, pe aceste oțeluri speciale se
bazează uneltele, șinele comutatoarelor, plugurile, plăcile de blindaj sau căștile grele de
protecție .

Exista si oteluri de cimentare cu Cr si bor , oteluri austenitice cu Cr, Mn si Ni, oteluri specifice
cu Mn, Ni ,Mo, Cr, Mn Si..., de exemplu oteluri la Mn rezistente la fluaj ( Ni) Mo,

25
oțeluri nemagnetice Mn Cr (Ni). Este prezent și în bronzuri sau cuproaliaje . Se găsește frecvent
în aliajele de metale neferoase de (Al) (Cu), (Zn) și (Sn), pentru uz industrial .

Exemplele includ alama mangan rezistentă la apa de mare, odinioară comună în industria
construcțiilor navale.Aliajul Cu 84% Mn 12% Ni 4% manganină prezintă atât o rezistivitate
electrică foarte scăzută de ordinul a 0,45 × 10 −6 Ωm, cât și o variație liniară a acestei rezistivitati
la presiuni foarte mari. Introducerea Mn face astfel posibilă fabricarea de rezistențe electrice
calibrate sau standard, termocupluri electrice, dispozitive magnetice.

Astfel manometrele electrice garantează la temperaturi ridicate precizia ridicată a măsurătorilor

de presiune de ordinul a 30 ×10 6 hPa .Aliajul constantan pe bază de Cu 55% Ni 44% Mn 1%
−8
cu Zn și Sn prezintă o rezistivitate electrică aproape stabilă, de ordinul a 50 × 10 Ωm
la 20 °C.

Manganul face posibilă obținerea de aliaje de aluminiu cu rigiditate întărită, de exemplu cutii
cilindrice pentru băuturi . Aceste aliaje rezistente la rupere se găsesc și în industria auto.

Manganul și aliajele de titan sunt folosite pentru turnarea din oțel. Aliajele de Mn cu Ni sunt
interesante pentru maleabilitatea lor. De remarcat si aliajele usoare cu siliciu, cobalt, zinc, staniu,
bismut, unde Mn imbunatateste proprietatile mecanice si rezistenta la coroziune.

9. Rol biologic
Deficiență
Deficitul de mangan la om are ca rezultat o serie de probleme medicale. Multe suplimente
obișnuite cu vitamine și minerale nu reușesc să includă manganul în compozițiile lor. Un
aport alimentar relativ mare de alte minerale, cum ar fi fier, magneziu și calciu, poate inhiba
aportul adecvat de mangan. O deficiență de mangan provoacă deformarea scheletului la
animale și inhibă producția de colagen în vindecarea rănilor.

Biochimie
Clasele de enzime care au cofactori de
mangan includ oxidoreductazele , transferazele , hidrolazele , liazele , izomerazele și ligazele
Alte enzime care conțin mangan sunt arginaza și superoxid dismutaza care conține Mn. De
asemenea, clasa enzimatică a transcriptazelor inverse a multor retrovirusuri (deși
nu lentivirusuri precum HIV ) conține mangan. Polipeptidele care conțin mangan sunttoxina
difterice , lectine si integrine .
26
Rolul biologic la oameni

Manganul este un element esențial al dietei umane. Este prezent ca o coenzimă în mai multe
procese biologice, care includ metabolismul macronutrienților, formarea oaselor și sistemele
de apărare ale radicalilor liberi . Este o componentă critică în zeci de proteine și
enzime. Corpul uman conține aproximativ 12 mg de mangan, mai ales în oase. Restul de
țesut moale este concentrat în ficat și rinichi. În creierul uman, manganul este legat
de metaloproteinele de mangan , în special glutamin sintetaza din astrocite .

Toxicitate
Expunerea sau consumul excesiv poate duce la o afecțiune cunoscută sub numele
de manganism , o tulburare neurodegenerativă care provoacă moarte
neuronală dopaminergică și simptome similare bolii Parkinson .

Toxicitate în viața marină

Multe sisteme enzimatice au nevoie de Mn pentru a funcționa, dar la niveluri ridicate, Mn
poate deveni toxic. Un motiv pentru care nivelurile de Mn pot crește în apa de mare este
atunci când apar perioadele hipoxice. Din 1990 au existat rapoarte de acumulare de Mn în
organismele marine, inclusiv pești, crustacee, moluște și echinoderme. Țesuturile specifice
sunt ținte la diferite specii, inclusiv branhiile, creierul, sângele, rinichii și
ficatul/hepatopancreasul. La aceste specii au fost raportate efecte fiziologice. Mn poate afecta
reînnoirea imunocitelor și funcționalitatea acestora, cum ar fi fagocitoza și activarea pro-
fenoloxidazei, suprimând sistemul imunitar al organismelor.

Acest lucru face ca organismele să fie mai susceptibile la infecții. Pe măsură ce au loc
schimbările climatice, distribuția agenților patogeni crește și, pentru ca organismele să
supraviețuiască și să se apere împotriva acestor agenți patogeni, au nevoie de un sistem
imunitar sănătos și puternic. Dacă sistemele lor sunt compromise de la niveluri ridicate de
Mn, ei nu vor putea lupta împotriva acestor agenți patogeni și vor muri.

Rolul biologic în plante

Manganul este, de asemenea, important în evoluția oxigenului fotosintetic
în cloroplastele din plante. Complexul de evoluție a oxigenului (OEC) este o parte a
fotosistemului II conținut în membranele tilacoide ale cloroplastelor; este responsabil

27
 pentru fotooxidarea terminală a apei în timpul reacțiilor luminoase ale fotosintezei și are un
miez de metaloenzimă care conține patru atomi de mangan. Pentru a îndeplini această
cerință, majoritatea îngrășămintelor pentru plante cu spectru larg conțin mangan.

10.utilizări
Metilciclopentadienil mangan tricarbonil este utilizat ca aditiv în benzina fără plumb pentru a
crește octanismul și pentru a reduce detonarea motorului . Manganul din acest compus
organometalic neobișnuit se află în starea de oxidare +1.

Oxidul de mangan (IV) (dioxid de mangan, MnO2 ) este utilizat ca reactiv în chimia
organică pentru oxidarea alcoolilor benzilici (unde grupa hidroxil este adiacentă unui inel
aromatic ). Dioxidul de mangan a fost folosit încă din antichitate pentru a oxida și neutraliza
nuanța verzuie din sticlă de la urme de contaminare cu fier. MnO 2 este folosit și la fabricarea
oxigenului și a clorului și la uscarea vopselelor negre. În unele preparate, este un pigment maro
pentru vopsea și este un component al umbrei naturale .

Manganul tetravalent este utilizat ca activator în fosfori care emit roșii . Deși sunt cunoscuți
mulți compuși care prezintă luminiscență , majoritatea nu sunt utilizați în aplicații comerciale
din cauza eficienței scăzute sau a emisiei de roșu intens. Cu toate acestea, mai multe fluoruri
activate cu Mn 4+ au fost raportate ca potențiali fosfori care emit roșii pentru LED-urile albe
calde. Dar până în prezent, numai K 2 SiF 6 :Mn 4+ este disponibil comercial pentru utilizare
în LED -uri alb cald .

Baterii
Oxidul de mangan (IV) a fost folosit în tipul original de baterie uscată ca acceptor de electroni
din zinc și este materialul negricios din celulele lanternei de tip carbon-zinc. Dioxidul de mangan
este redus la oxid de mangan-hidroxid MnO(OH) în timpul descărcării, prevenind formarea
hidrogenului la anodul bateriei.

MnO 2 + H 2 O + e − → MnO(OH) + OH−

Același material funcționează și în bateriile alcaline mai noi (de obicei celule de baterie), care
28
folosesc aceeași reacție de bază, dar un amestec de electroliți diferit. În 2002, în acest scop au
fost folosite peste 230.000 de tone de dioxid de mangan.

Monedă de 5 cenți din perioada celui de-al Doilea Război Mondial (1942-5 identificată prin
marca monetăriei P, D sau S deasupra domului) realizată dintr-un aliaj 56% cupru-35% argint-
9% mangan

Rezistoare
Aliajele de cupru ale manganului, cum ar fi manganina , se găsesc în mod obișnuit în rezistențele
de șunt cu elemente metalice utilizate pentru măsurarea cantităților relativ mari de curent. Aceste
aliaje au un coeficient de rezistență la temperatură foarte scăzut și sunt rezistente la sulf. Acest
lucru face ca aliajele să fie deosebit de utile în mediile dure auto și industriale.

Minting
Metalul este folosit ocazional în monede; până în 2000, singura monedă din Statele Unite care a
folosit mangan a fost nichelul „din timpul războiului” din 1942 până în 1945. Un aliaj de 75%
cupru și 25% nichel a fost folosit în mod tradițional pentru producția de monede de nichel. Cu
toate acestea, din cauza penuriei de nichel metal în timpul războiului, acesta a fost înlocuit cu
mai multe disponibile argint și mangan, rezultând astfel un aliaj de 56% cupru, 35% argint și 9%
mangan. Din 2000, monedele în dolari , de exemplu dolarul Sacagawea și monedele
prezidențiale de 1 dolar , sunt fabricate dintr-o alamă care conține 7% mangan cu un miez de
cupru pur.În ambele cazuri de nichel și dolar, utilizarea manganului în monedă a fost de a
duplica proprietățile electromagnetice ale unei monede anterioare de dimensiuni și valori
identice în mecanismele automatelor automate. În cazul monedelor de mai târziu în dolari
americani, aliajul de mangan a fost destinat să dubleze proprietățile aliajului de cupru/nichel
utilizat în dolarul anterior Susan B. Anthony .

Colorare ceramică
Compușii de mangan au fost folosiți ca pigmenți și pentru colorarea ceramicii și a
sticlei. Culoarea maro a ceramicii este uneori rezultatul compușilor de mangan. În industria
sticlei, compușii de mangan sunt utilizați pentru două efecte. Manganul (III) reacționează
cu fierul (II) pentru a reduce culoarea verde puternică a sticlei prin formarea de fier mai puțin
colorat (III) și mangan ușor roz (II), compensând culoarea reziduală a fierului (III). Cantități mai
mari de mangan sunt folosite pentru a produce sticlă de culoare roz. În 2009, profesorul Mas
29
Subramanian și asociații de la Universitatea de Stat din Oregon au descoperit că manganul poate
fi combinat cu ytriu și indiupentru a forma un pigment intens albastru , non-toxic, inert, rezistent
la decolorare , YInMn blue , primul pigment albastru nou descoperit în 200 de ani.

11. Surse Bibliografice

https://fr.wikipedia.org/wiki/Mangan%C3%A8se#Histoire

https://en.wikipedia.org/wiki/Manganese#Isotopes

https://de-m-wikipedia-org.translate.goog/wiki/Mangan?
_x_tr_sl=de&_x_tr_tl=ro&_x_tr_hl=ro&_x_tr_pto=sc#Physikalische_Eigenschaften

https://olnafu.com/formare/115183-mangan-element-chimic-propriet%c4%83%c8%9bi-
aplica%c8%9bie.html#i-7

https://ru-bis.ru/ro/the-choice-of-flue/himicheskie-svoistva-marganca-mn-marganec.html

https://ru-bis.ru/ro/the-choice-of-flue/himicheskie-svoistva-marganca-mn-marganec.html

http://cerceteaza.blogspot.com/2011/06/elemente-chimice-manganulmn.html

file:///C:/Users/Admin/Downloads/SUBGRUPA%20VIIB%20(1).pdf

https://fr.wikipedia.org/wiki/Mangan%C3%A8se#Pr
%C3%A9sence_dans_l'environnement_et_les_milieux_anthropiques

https://en.wikipedia.org/wiki/Manganese#Biological_role

https://en.wikipedia.org/wiki/Manganese#Other_uses

30