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Industrias II 1/8 Hidrogenación

HIDROGENACIÓN

Es toda reacción en la que a un componente se la adiciona hidrogeno. Es un tipo de


reducción en la cual se adiciona hidrogeno en presencia de un catalizador.

USOS Y APLICACIONES – PRODUCTOS CARACTERISTICOS


PRINCIPALES

 Endurecimiento de aceites vegetales y animales (soja, algodón, girasol, pescado,


etc.) en grasas [bajo % saturación](margarinas, jabón, texturado cueros,
ungüentos, etc.)
 Reducción a alcoholes de ácidos grasos y su posterior formación de ésteres del
ácido sulfúrico obteniendo tenso activos como lauril sulfato de sodio.
CH3-(CH2)10-CH2-C-SO2- Na+
 Producción de alcoholes (metanol y superiores) y de hidrocarburos (síntesis
Fischer – Tropsch)
 Otras hidrogenaciones:
Glucosa a sorbital COH CH2OH
 H2 
(CHOH)4 (CHOH)4
 
COH CH2OH
Obtención de aminas
 H2 
C≡N CH2-N
Agua oxigenada H2O2

1) AGENTES – PROPIEDADES – CARACTERISTICAS PARTICULARES


Producción de hidrogeno

1) Gas de agua y vapor de agua


C + O2 + H2O CO + H2 + CO2 + …
aire vapor 41% 50%

CO + H2O CO2 + H2 450-500 ºC


40/20% 60/80% catalítico

2) A partir de hidrocarburos
Reforming del metano
CH4 + H2O CO2 + 3 H2 1000ºC catalítico endotérmico
Industrias II 2/8 Hidrogenación

Del cracking de hidrocarburos pesados a hidrocarburos livianos (alifáticos y/o


olefinicos mas hidrogeno)
3) Por electrolisis
electrolisis
De agua: H2O H2 + ½ O2
electrolisis
De cloro-soda: 2 ClNa + H2O Cl2 + 2 NaOH + H2
Forma cara de obtener hidrógeno (solo para pequeñas cantidades o para algo muy
especial)
4) Deshidrogenaciones
- Alifáticos - Olefinicos
- Etano - Etileno + H2 ( CH3-CH3 CH2=CH2 + H2)
- C2H5OH C2H5O + ½ H2
Alcohol etilico Acetaldehido
5) Otros Por reacción de Fe con vapor de H2O: 3 Fe + 4 H2Vapor
O Fe3O4 + 4 H2

Propiedades del hidrogeno

1) Gas mas ligero (problema) se difunde y filtra por donde otros no.
2) Gran difusión sobre todo por el uso de presiones elevadas
3) Extremadamente peligroso por su explosividad
4,15 % < Exp. En aire < 25 %
4) Transporte en equipos especiales a gran presión > 200 atm.
5) Sistemas de purgas y venteos a sectores seguros.
6) Requiere uso de aceros aleados para los equipos de hidrogenación tipo Cr-Ni-Va (no
aceros al carbono)
Cinética y termodinámica en reacciones de hidrogenación

Posibilidad de que se efectúe la reacción: para una temperatura y presión definidas, la


variación de energía libre determina la posibilidad (∆F<0)
Para sistemas gaseosos -∆F = 4,57 T log K K= cte de equilibrio si K>1 entonces ∆F<0
Temperatura: T< 400ºC para evitar pirólisis o cracking. Mayores temperaturas pueden
cambiar el sentido de la reacción.
Presión: Aumento de presión => mayor concentración de H2
En general significa un aumento de la velocidad de reacción.
Tiempo: (depende de: sustancia, temp, presión, catalizador) Variable de pocos segundos
a horas. La velocidad de hidrogenación es rápida al principio: 80% en 1º cuarto y el
resto es mas lento hasta completar.
Catalizadores: Son reacciones catalíticas
Aumenta la velocidad de reacción
Industrias II 3/8 Hidrogenación

Catalizadores sólidos , metales u óxidos de metales (Ni, Pt)


Superficies de gran contacto y activadas. Cat. Actúan por
fenómeno superficial.
Mezclas metálicas favorecen (Ni, Cu, CuOZn, etc.)
Azufre, arsénico, Hg, Pb, etc. Son venenosos.
Catalizadores enérgicos: hidrogenación intensa y reducción
importante de varias etapas (Cracking) (Ni, Co, Fe)
Catalizadores suaves: hidrogenación completa para uso y puede
ser veloz. La hidrogenación no pasa del primer paso. (Pt,V)

2) REACCIONES TÍPICAS

a) Hidrogenación de enlaces

i.-) Grupo etilenico


- C=C- el doble enlace se rompe, se satura.
RCH=CHR´ + H2 RCH2-CH2R´

 R y R´ alifáticos no aromáticos
 Catalizadores: NI, Pt, Pd.
 Bajas temperaturas 100/200ºC
 Presiones muy altas
 Fase vapor en compuestos volátiles
 Fase liquida para los mas pesados.

Ejemplos
H2 cat
CH2=CH2 CH3-CH3
Etileno Etano

H2 cat

Benceno ciclohexano

H2 cat
C17H33COOH C17H35COOH
Ácido oleico ácido estearico

ii.-) Grupo cetónico


>C=O Aldehídos, cetonas, ésteres y ácidos.

R-C=OR´ + H2 R-HC-OHR´
Cetona Alcohol secundario

Catalizadores: Fe, Ni, Cu, Cr.


Suave => reducción parcial (ALCOHOL)
Enérgica => reducción total (HIDROCARBURO + AGUA)
Industrias II 4/8 Hidrogenación

Ejemplo: CO + 2 H2 CH3OH Metanol (200 atm, 300ºC)


CO + 3 H2 CH4 + H2O (1 atm, 200ºC)

Esta es la síntesis de Fisher – Tropsh para obtención de hidrocarburos superiores para


uso en gasolinas.

b) Reducción de CO con H2
Síntesis de Fischer y Tropsh

Ejemplo: CO + 3 H2 CH4 + H2O


2 CO + 5 H2 C2H6 + 2 H2O Parafínicos
CO + 2 H2 CH3OH Metanol

c) Hidrogenólisis de ésteres y ácidos

RCOOR´+ 2 H2 RCH2OH + R´OH

Si R´ es H, => ácido alcohol + agua.


Ejemplo:
H2
CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)10CH2OH + H2O
Ácido Láctico Alcohol láurico

Si R´ es cadena carbonada => éster alcohol + alcohol

O CH3
 Cat 
CH3 -C- O-C2H5 + 2 H2 H2C + OH-C2H5
Acetato de Etilo 200 atm. 
OH Etanol
Etanol

Reducción de ácidos
Ácido Aldehído Alcohol Primario
Cetona Alcohol secundario

d) Hidrogenólisis con rotura de enlaces C-O y C-C

H2
C2H5-O-C2 H5 C2H6 + C2H5-OH
Éster etílico 20008 Ni Etano Alcohol etílico

- Catalizador: Ni (enérgico)
- Altas temperaturas y presiones
Industrias II 5/8 Hidrogenación

APARATOS
Se opera a altas presiones. Se requieren tamaños reducidos y de diseño
adecuado. Deben ser resistentes a la difusividad del H2 y a la corrosión.
El aparato a utilizar depende del proceso.

1) Bomba para circulación del 5) Hidrogeno


aceite y catalizador 6) Vapor
2) Serpentín para calefacción y 7) Agua
enfriamiento 8) Bomba para la circulación de
3) Al filtro prensa gas.
4) Escape 9) Condensado.

Endurecimiento de aceites a grasas:


Ingresa la mezcla de aceite y catalizador.
El H2 se burbujea de la parte inferior para obtener circulación en contra corriente.
El Agitador favorece la mezcla (Sustancia - Catalizador y H2(g))
El producto se retira por el extremo inferior y se recircula hasta completar la
hidrogenación.
La refrigeración/Calefacción mantiene la temperatura en el nivel óptimo.
ACEITE
(OLEINA)

FILTRO
Bomba
C de Gas
SAL DE REDUCTOR O VACIO
NIQUEL MEZC LADOR
se activa el N
catalizador V
E VAPOR
R CONDENSADO
Ni T CALDERA
I DE
H2 D DESODO
RIZACION
O
H2 R

AGUA
VAPOR
DIRECTO
REFRIGE
RANTE

ACEITE
HIDROGENO ENDURECIDO
(ESTEARINA)
NIQUELA PARA REGENERAR
OBTENCIONDE MARGARINA:

(C17H33COO)3C3H5 + 3 H2 (C17H35COO)3C3H5
Oleina Estearina

En el reductor se activa el catalizador de Ni.


En el mezclador se mezcla el aceite con el catalizador (el catalizador esta finamente
disperso)
Ingresan al convertidor donde la mezcla reacciona con el. Una vez finalizado el
endurecimiento se abre la válvula.
La grasas que sale se refrigera y luego se filtra para separar el catalizador (separación
grasa – Ni)
Luego ingresa a la caldera de desodorización, se enfría y se almacena.