Trabajo Práctico de Adsorción e Intercambio iónico

Introducción teórica

Adsorción

Introducción

Adsorción es la transferencia de masa de una fase fluida a una sólida. Si pasamos aire que contiene vapores de
S2C a través de un lecho de carbón activado, observamos en el aire efluyente una concentración menor de S2C
(sulfuro de carbono). Esto demuestra que el carbón activo, como otras sustancias de gran superficie específica,
tienen la propiedad de retener gases o solutos. Dichas sustancias se llaman adsorbentes.
Como el equilibrio de adsorción se alcanza rápidamente y, como en el primer instante de contacto no puede ser
más que superficial, es evidente que se trata de un fenómeno de superficie (de dos dimensiones).
Al producto retenido se lo llama adsorbato.
O sea que la adsorción es un mecanismo mediante el cual un elemento adsorbente retiene sobre su superficie un
elemento adsorbato; es un fenómeno reversible.

Teorías de adsorción

Teoría de Laplace:
Admite que en todos los cuerpos las moléculas del mismo están sometidas a unas fuerzas que tienden a llevarlas
hacia el interior (estas fuerzas, en los líquidos, son las responsables de la tensión superficial). En los sólidos se
manifiesta atrayendo moléculas de otros cuerpos, de moléculas movibles (líquido o gases) que se pongan en
contacto con él sobre la superficie del mismo.

Teoría de Polanyi:
Dice que en cada punto de la superficie de un sólido existe un potencial de adsorción que permite la
introducciónde la molécula de adsorbato.

Teoría de Langmuir:
Sostiene que del mismo modo que los en laces químicos que se producen por deformaciones de las órbitas
electrónicas exteriores, las fuerzas de adsorción son de la misma naturaleza, aunque más débiles y están
localizadas en diversos puntos o zonas activas de la superficie del adsorbente. En estos puntos podría retenerse
por más o menos tiempo una molécula de adsorbato, pero la intensidad de la fuerza no permitiría fijar capas de
adsorbato de espesor superior al de una molécula.

Teoría de Zeisse:
Confirmó el carácter monomolecular de la capa de adsorbato, pero sólo a bajas presiones.
El exceso de adsorbato respecto a la cantidad correspondiente a una capa monomolecular se explica de dos
formas:
a) Admitiendo la formación de capas multimoleculares, por simple adherencia.
b) Debido a la naturaleza porosa de la superficie del adsorbente, se forman finísimos tubos capilares en los que
se condensa el adsorbato. El menisco cóncavo que así se produce implica una presión de vapor del líquido
condensado menor que la normal (superficie plana) a igual temperatura, lo cual determina una condensación
suplementaria para restablecer el equilibrio líquido-vapor.

Clasificación

Adsorción de tipo físico:

No hay reacción química, sólo retenciones por fuerzas de van der Waals; suceden con gran rapidez.
Adsorción de tipo químico (quimisorción):
Son más lentas y las uniones superficiales se deben a algún en lace de tipo químico.

Factores que intervienen en la adsorción

Presión parcial (en caso de gases o vapores) o concentración (en caso de líquidos) del adsorbato:
Cuanto más grande sea, mayor será la facilidad de que se adsorba sobre la superficie del adsorbente.

Temperatura:
Influye desfavorablemente en la adsorción, pues ésta, como toda condensación, es exotérmica.

Volumen y peso de las moléculas o iones del adsorato:

Cuanto mayores sean, tanto más fácil será la retención, ya que al ser mayores, tienen menos movilidad (menos
energía).

Intercambio iónico

Introducción

Intercambio iónico es la substitución en una solución de uno o varios de sus iones que son cedidos por un agente
cambiador.
Si los iones cedidos por el ion cambiador son H+ y OH-, y si el vehículo disolvente es el agua, el proceso
particular que entonces tiene lugar es una desadificación del agua, resultando un producto muy similar al agua
destilada.
Principal aplicación: ablandamiento de aguas

Mecanismos del intercambio iónico

El proceso consta de 2 etapas:

1. Una adsorción (se puede aplicar la ecuación de Freundlich o Langmuir)
2. Una reacción química
Al ponerse en contacto el electrolito (sal en solución acuosa) con el cambiador de ion, el electrolito se polariza, y
los iones se orientan en dirección del ion cambiador; dichos iones, venciendo la resistencia a la difusión, se
adsorben y luego se fijan químicamente sobre el cambiador, el cual libera sus iones que a partir de ese momento
recorren el camino inverso

Reacción de intercambio de cationes:

cambio iónico
+
RcCc + Ce regeneración
RcCe + Cc+

Ce = catión del electrolito

Cc = catión cambiado
R = resto de la molécula del cambiador

Cc puede ser Sodio (forma sódica) o hidrógeno (forma ácida)

Resinas catiónicas: son resinas generalmente sintéticas que tienen en su molécula grupos carboxilos, fenólicos o
sulfóricos, unidos a un resto orgánico R de composición compleja. Estas resinas puestas en contacto con una
solución que contenga una sal disuelta ceden el ion H+ y toman el catión de la sal

Reacción de intercambio de aniones:

Hay dos teorías:

1. Cambio de aniones análogo al cambio de catión

cambio iónico
-
RaAa + Ae regeneración
RaAe + Aa-

Ae = anión contenido inicialmente en el electrolito

Aa = anión cedido por el cambiador: OH- en muchos casos
Ra = radical de la molécula cambiada

Resinas aniónicas: tienen en su molécula grupos activos, y al ponerse en contacto con un ácido, ceden el OH-