VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

1 semestre 2011 Profa. Maria Auxiliadora Costa Matos

Volumetria de neutralizao envolve a titulao de espcies qumicas cidas com uma soluo padro alcalina (ALCALIMETRIA) e titulao de espcies qumicas bsicas com uma soluo padro cidas (ACIDIMETRIA).

O ponto de final determinado por um indicador qumico (INDICADOR CIDO-BASE) ou um mtodo instrumental.

A soluo padro sempre ser um cido forte ou uma base forte

Ponto Final mais ntido

A maneira como o pH varia nas imediaes do ponto de equivalncia (PE) importante para a escolha do indicador adequado, pois cada indicador possui um intervalo de valores de pH que ocorre variao da colorao ZONA DE TRANSIO

Na volumetria de neutralizao a concentrao crtica varivel no decorrer da titulao a espcie H3O+. A curva de titulao representa a variao logartmica da concentrao de H3O+ em funo do volume da soluo padro adicionada.

pH X VOLUME DA SOLUO PADRO

PORQUE CONSTRUIR A CURVA DE TITULAO?

Verificar o comportamento do sistema e determinar a pH nas proximidades do ponto de equivalncia para escolher o indicador adequado.
CURVA EXPERIMENTAL X CURVA TEORICA

Titulaes: cido forte X Base forte (pHpe = 7,00) cido fraco X Base forte (pHpe > 7,00) cido forte X Base fraca (pHpe < 7,00)

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

A curva de titulao pode ser dividida em 3 regies (antes do PE, no PE e aps o PE) e o clculo da curva de titulao pode ser dividida em 4 etapas. Antes de iniciar a titulao A soluo contm apenas cido forte e gua, ou seja, uma soluo aquosa de cido forte. O pH da soluo ser determinado pela dissociao do cido forte. Antes de atingir o Ponto de Equivalncia A soluo composta por uma mistura de cido forte que ainda no reagiu com a base forte mais o sal formado pela reao do cido forte com base que foi adicionada. O pH da soluo ser determinado pela dissociao do cido forte que permaneceu na soluo. No Ponto de Equivalncia A quantidade de base forte adicionada foi suficiente para reagir com todo o cido forte presente na soluo, produzindo gua. O pH ser determinado pelo equilbrio da gua. Aps o Ponto de Equivalncia Nesta regio houve excesso de base forte adicionada a soluo. O pH da soluo ser determinado pela dissociao da base forte.

1 ETAPA

2 ETAPA

3 ETAPA

4 ETAPA

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

Exemplo 1: Titulao de 100,00 mL de HCl 0,100 mol/L com soluo padro NaOH 0,100 mol/L. 1. Escrever a reao qumica: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

Qualquer quantidade de estequiomtrica de OH-. H3O+

(aq)

H3O+

adicionado

ir

consumir

uma

quantidade

+ OH- (aq)

2 H2O (l)

2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia. n mol NaOH = n mol HCl C NaOH x V NaOH add = C HCl x V HCl 0,100 mol/L x V
NaOH add PE

= 0,100 mol/L x 100,00 mL = 100 mL

V NaOH

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

1 ETAPA 1 ETAPA

Antes de iniciar a titulao Antes de iniciar a titulao

O pH calculado em funo da concentrao do HCl presente na soluo.

HCl(aq) + H2O(l)
[H3O ] = CaHCl = 0,100 mol/L
+

H3O+ (aq) + Cl-(l) pH = - log [H3O+] pH = - log (0,100) pH = 1,00

[ ] Concentrao (mol/L) no equilbrio. Ca Concentrao analtica - quantidade real adicionada em um determinado solvente para formar uma soluo de concentrao conhecida.

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

2 ETAPA

Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo da concentrao de H3O+ proveniente do HCl que no reagiu com o NaOH. a) VNaOH add = 10,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,01000 = 0,00100 HCl (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 0,00900

NaOH (aq)
0,00100 -

NaCl (aq)
0,00100

H2O

(l)

0,00100

CHCl =

n mol HCl
V total
+

(n mol HCl) = (VHCl + VNaOH) =

(0,00900) (0,100 + 0,01000) = 0,0818 mol/L

[H3O ] = CHCl = 0,0818 mol/L

pH = 1,09

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

3 ETAPA

No Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo do equilbrio da H2O. a) VNaOH add = 100,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,1000 = 0,0100 mol HCl (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -

NaOH (aq)
0,0100 -

NaCl (aq)
0,0100

H2O

(l)

0,0100

2 H2O(l)
[H3O ] = 1,00 x 10
+

H3O+(aq) + OH-(aq)
-7

mol/L

Sais de cido forte e base forte no sofrem hidrlise.

pH = 7,00

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

4 ETAPA

Aps o Ponto de Equivalncia

No h mais HCl. O pH calculado em funo da concentrao de OH- proveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 102,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,102 = 0,0102 mol HCl (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -

NaOH (aq)
0,0010200 0,000200

NaCl (aq)
0,0100

H2O

(l)

0,0100

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

4 ETAPA

Aps o Ponto de Equivalncia

No h mais HCl. O pH calculado em funo da concentrao de OH- proveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 102,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,102 = 0,0102 mol HCl (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -

NaOH (aq)
0,0010200 0,000200

NaCl (aq)
0,0100

H2O

(l)

0,0100

CNaOH =

n mol NaOH
V total

(n mol NaOH) = (VHCl + VNaOH) =

(0,0002 ) (0,100 + 0,102) = 9,90 x 10

-4

mol/L

[OH-] = CNaOH = 9,90 x 10-4 mol/L pOH = - log [H3O+] = - log (9,90 x 10-4) = 3,00 pH = 14,00 3,00 = 11,00

TITULAO
100,00 mL HCl 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
Volume de NaOH, mL 0,00 1,00 5,00 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 99,0 100,0 102,0 110,0 [H3O+], mol/L 0,100 0,0980 0,0900 0,0818 0,0670 0,0540 0,0430 0,0330 0,0250 0,0176 0,0111 5,26 x 10-3 5,05 x 10-3 1,00 x 10-7 1,01 x 10-11 2,11 x 10-12 pH 1,00 1,01 1,04 1,09 1,17 1,27 1,37 1,48 1,60 1,75 1,95 2,28 3,30 7,00 11,0 11,7

CURVA DE TITULAO
100,00 mL HCl 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
14.0 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 0.0 50.0 100.0 150.0 200.0 250.0

pH

Volume de titulante (mL)

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

Exemplo 2: Titulao de 100,00 mL de H2SO4 0,100 mol/L com soluo padro NaOH 0,100 mol/L. 1. Escrever a reao qumica: H2SO4
(aq)

+ 2 NaOH (aq)

Na2SO4 (aq) + 2 H2O (l)

2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia: n mol NaOH = 2 n mol H2SO4 C NaOH x V NaOH add = 2 C H2SO4 x V H2SO4 0,100 mol/L x V NaOH add = 2 0,100 mol/L x 100,00 mL V NaOH PE = 200 mL

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

1 ETAPA

Antes de iniciar a titulao

O pH calculado em funo da concentrao do H2SO4 presente na soluo.

H2SO4 (aq) + 2 H2O(l)

[H3O ] = 2 Ca H SO = 2 0,100 mol/L
2 4

2H3O+ (aq) + SO42-(aq) pH = - log [H3O+] pH = - log (0,200) pH = 0,70

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

2 ETAPA

Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo da concentrao de H3O+ proveniente do H2SO4 que no reagiu com o NaOH. a) VNaOH add = 10,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,01000 = 0,00100 mol H2SO4 (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 0,00950

+ 2 NaOH (aq)
0,00100 -

Na2SO4 (aq) +
0,000500

2H2O

(l)

0,00100

CH2SO4 =

n mol H2SO4
V total
+

(n mol H2SO4) (V H2SO4 + VNaOH)

(0,00950) = (0,100 + 0,01000) = 0,0863 mol/L

[H3O ] = 2 Ca H SO = 2 0,0863 = 0,173 mol/L

2 4

pH = 0,76

2 n mol H2SO4 = n mol NaOH (consumido) (adicionado) n mol NaOH 2

n mol H2SO4 =

(consumido)

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

3 ETAPA

No Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo do equilbrio da H2O.

a) VNaOH add = 200,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,2000 = 0,0200 mol H2SO4 (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -

+ 2 NaOH (aq)
0,0200 -

Na2SO4 (aq) +
0,0100

2H2O

(l)

0,0200

2 H2O(l)
[H3O ] = 1,00 x 10
+

H3O+(aq) + OH-(aq)
-7

mol/L

pH = 7,00

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

4 ETAPA

Aps o Ponto de Equivalncia

No h mais H2SO4. O pH calculado em funo da concentrao de OHproveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 202,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,202 = 0,0202 H2SO4 (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -

+ 2NaOH (aq)
0,0202 0,000200

Na2SO4 (aq) +
0,0100

2H2O

(l)

0,0200

CNaOH =

n mol NaOH
V total

TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE

4 ETAPA

Aps o Ponto de Equivalncia

No h mais H2SO4. O pH calculado em funo da concentrao de OHproveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 202,00 mL n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,202 = 0,0202 mol H2SO4 (aq)
Incio Adico Equlibrio
0,0100 -

+ 2NaOH (aq)
0,0202 0,000200

Na2SO4 (aq) +
0,0100

2H2O

(l)

0,0200

CNaOH =

n mol NaOH
V total

(n mol NaOH) = (V H2SO4 + VNaOH) =

(0,0002 ) (0,100 + 0,202) = 6,62 x 10

-4

mol/L

[OH-] = CNaOH = 6,62 x 10-4 mol/L pOH = - log [OH-] = - log (6,62 x 10-4) = 3,18 pH = 14,00 3,18 = 10,82

TITULAO
100,00 mL H2SO4 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
Volume de H2SO4, mL 0,00 1,00 5,00 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 99,0 100,0 102,0 110,0 [H3O+], mol/L pH

CURVA DE TITULAO
100,00 mL H2SO4 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

14,0 12,0 10,0 8,0 pH 6,0 4,0 2,0 0,0 0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0

Volume de titulante (mL)

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

cido fraco e base forte reagem completamente, pois a constante de equilbrio envolvida na reao grande. Neste caso haver a formao de um sistema tampo envolvendo um par cido & base conjugado. A curva de titulao pode ser dividida em 3 regies e o clculo da curva de titulao pode ser dividida em 4 etapas.

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

1 ETAPA Antes de iniciar a titulao A soluo contm apenas cido fraco e gua, ou seja, uma soluo aquosa de cido fraco. O pH da soluo ser determinado pela dissociao do cido fraco. Antes de atingir o Ponto de Equivalncia A soluo composta por uma mistura de cido fraco (HA) que ainda no reagiu e o sal (A-) formado pela reao do cido fraco com base que foi adicionada. O pH ser determinado elo sistema tampo formado. No Ponto de Equivalncia A quantidade de base forte adicionada foi suficiente para reagir com todo o cido fraco presente na soluo, produzindo um sal de cido fraco e base forte e gua. O pH ser determinado pela hidrlise do sal. Aps o Ponto de Equivalncia Excesso de base forte adicionado a soluo do sal de cido fraco e base forte. O pH determinado pelo excesso de base forte. A contribuio da hidrlise do sal pequena, pois a base forte reprime esta reao.

2 ETAPA

3 ETAPA

4 ETAPA

Exemplo 3: Titulao de 100,00 mL de CH3COOH 0,100 mol/L com soluo padro NaOH 0,100 mol/L. Dado Ka = 1,80 x 10-5.

1. Escrever a reao qumica: CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l)

Qualquer quantidade de estequiomtrica de OH-. H3O+

(aq)

H3O+

adicionado

ir

consumir

uma

quantidade

+ OH- (aq)

2 H2O (l)

2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia. n mol NaOH = n mol CH3COOH C NaOH x V NaOH add = C CH3COOH x V CH3COOH 0,100 mol/L x V
NaOH add PE

= 0,100 mol/L x 100,00 mL = 100 mL

V NaOH

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

1 ETAPA

Antes de iniciar a titulao

Soluo aquosa de um cido fraco. O pH calculado em funo da dissociao do cido actico presente na soluo.

CH3COOH (aq) +
Incio Equlibrio
0,0100 0,0100 - x

H2O(l)
-

H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Ka = 1,80 x 10-5

x x

No equilbrio: BC: [H3O ] = [CH3COO ] = x BM: Ca = [CH3COOH] + [CH3COO ] [HA] = Ca - [A-] [HA] = Ca - x a)Se Ca/Ka > 102 Efetuar o clculo simplificado. (Ao simplificar o clculo o erro ser menor que 5%)
+ -

b) Se Ca/Ka 102 Efetuar o clculo sistemtico - equao quadrtica (Ao simplificar o clculo o erro ser maior que 5%)

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

1 ETAPA

Antes de iniciar a titulao

Soluo aquosa de um cido fraco. O pH calculado em funo da dissociao do cido actico presente na soluo.

CH3COOH (aq) +
Incio Equlibrio
0,0100 0,0100 - x

H2O(l)
-

H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Ka = 1,80 x 10-5

x x

No equilbrio: BC: [H3O ] = [CH3COO ] = x BM: Ca = [CH3COOH] + [CH3COO ]

+ -

0,100 = [CH3COOH] + [CH3COO -] [CH3COOH] = 0,100 - x

Ka =

[CH3COO -][ H3O +] [CH3COOH]

1,80 x 10-5 =

x x
0,100 - x

x2 + 1,8010-5 x - 1,8010-6 = 0 x = 0,00133 ml/L

pH = - log (0,00133) pH = 2,87

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

2 ETAPA

Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

H uma mistura do cido actico e acetato de sdio (cido e base conjugados) formando um tampo. O pH pode ser calculado atravs da relao de concentraes do cido e da base conjugada. a) VNaOH add = 20,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,0200 = 0,0020 mol

CH3COOH (aq) + NaOH (aq)

Incio Adico Equlibrio
0,0100 0,00800 0,00200 -

CH3COONa (aq) +
0,00200

H2O (l)
0,00200

No equilbrio:

[CH3COOH] =
[CH3COO -] =

0,00800 0,120 0,00200 0,120

= 0,0667 mol/L

= 0,0167 mol/L 1,80 x 10 =

-5

Ka =

[CH3COO -][ H3O +] [CH3COOH]

0,0167[ H3O +] 0,0667

[ H3O +] = 7,20x10-5 mol/L

pH = 4,14

a) VNaOH add = 50,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,05000 = 0,00500

CH3COOH (aq) + NaOH (aq)

Incio Adico Equlibrio
0,0100 0,00500 0,00500 -

CH3COONa (aq) +
0,00500

H2O (l)
0,00500

No equilbrio:

[CH3COOH] =
[CH3COO -] =

0,00500 0,150 0,00500 0,150

= 0,0333 mol/L

= 0,0333 mol/L 1,80 x 10 =

-5

Ka =

[CH3COO -][ H3O +] [CH3COOH]

pH = pKa [ H3O +] = Ka

0,0333[ H3O +] 0,0333

[ H3O +] = 1,80x10-5 mol/L

pH = 4,74

Quando o volume da base adicionado igual a metade do volume da base para atingir o ponto de equivalncia

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

3 ETAPA

No Ponto de Equivalncia

Consiste em calcular o pH de uma soluo de sal de cido fraco e base forte hidrlise do anion. a) VNaOH add = 100,00 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,1000 = 0,0100 mol

CH3COOH (aq) + NaOH (aq)

Incio Adico Equlibrio
0,0100 0,0100 -

CH3COONa (aq) +
0,0100

H2O (l)
0,0100

[CH3COONa] =

0,0100 0,200

= 0,0500 mol/L

Hidrlise do acetato:

CH3COO- (aq) +
Incio Equlibrio
0,0500 0,0500 - x

H2O (l)
-

CH3COOH(aq) +
x

OH- (aq)
x

No equilbrio: KW Ka

Kh =

[CH3COOH][ OH -] [CH3COO-]
-14 -5

Kh =

1,00x10 1,80x10

x x
0,0500 - x

CAC Kh CAC

102 Equao quadrtica

x = [ OH ] = 5,27x10 mol/L

-6

Kh

102 Simplificar [CH3COO-] 0,0500

pH = 14 - pOH = 14 5,28 = 8,72

TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

2 ETAPA

Aps o Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo da concentrao de OH- proveniente do NaOH adicionado em excesso. a) VNaOH add = 100,10 mL n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,10010 = 0,010010

CH3COOH (aq) + NaOH (aq)

Incio Adico Equlibrio
0,0100 0,01001 0,000010

CH3COONa (aq) +
0,0100

H2O (l)
0,0100

CNaOH =

n mol NaOH
V total

(n mol NaOH) = (VHCl + VNaOH) =

(0,000010) (0,100 + 0,1001) = 4,998 x 10

-5

[OH-] = CNaOH = 4,998 x 10-5 mol/L pOH = - log [OH-] = 4,30 pH = 14,00 4,30 = 9,70

Considerando a hidrlise do acetato:

[OH-] total = [OH-] NaOH + [OH-] hidrlise acetato
Hidrlise acetato: Kh =

1,00x10-14 1,80x10-5
hidrlise

[OH-]2 0,04998 [ OH-]

NaOH

[ OH-]

= 5,29x10-6 mol/L

= 4,998 x 10-6 mol/L

[OH-] total = 4,998 x 10-6 + 5,29x10-6 = 5,53x10-5 mol/L

pH = 14 - pOH = 14 3,30 = 9,74

Volume NaOH (mL) 100,10 100,20 101,00

pH (desprezando a hidrlise) 9,70 10,00 10,70

pH (considerando hidrlise) 9,74 10,02 10,70

CURVA DE TITULAO
100,00 mL CH3COOH 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

14.0 12.0 10.0 8.0 pH 6.0 4.0 2.0 0.0 0.0 50.0 100.0 150.0 200.0 250.0

pH=pKa

Volume de titulante (mL)