REGENERACIN TRMICA DE LAS ARCILLAS DE BLANQUEO AGOTADAS (PURE FLO B80) OBTENIDAS DEL PROCESO DE BLANQUEO DEL ACEITE

DE PALMA REGENERACIN TRMICA DE LAS ARCILLAS DE BLANQUEO AGOTADAS (PURE FLO B80) OBTENIDAS DEL PROCESO DE BLANQUEO DEL ACEITE DE PALMA

DANILO ENRIQUE PADILLA HERNANDEZ

DIRECTOR:

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD CIENCIAS BASICAS E INGENIERIAS PROGRAMA DE INGENIERA DE ALIMENTOS BARRANQUILLA, 2011

Autores: Danilo Enrique Padilla Hernndez Director del proyecto Institucin

Email: danilopadilla@hotmail.com Cel: 3002058182

Universidad Nacional Abierta y a Distancias UNAD Facultad Ciencias Bsicas e Ingenieras Programa Ingeniera de alimentos Palabras claves: Arcilla de blanqueo, regeneracin trmica, aceites vegetales, refinacin fsica

Lnea de investigacin: Duracin: 6 meses Presupuesto:$6.250.000

CONTENIDO

Pg.

INTRODUCCIN 1. ANTECEDENTES 2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 3. JUSTIFICACIN DEL PROBLEMA 4. OBJETIVOS 4.1 OBJETIVOS GENERALES 4.2 OBJETIVOS ESPECFICOS 5. MARCO TERICO 5.1 LAS ARCILLAS 5.1.1 Estructura de las arcillas 5.1.2 Clasificacin 5.1.3 Capacidad de absorcin 5.1.4 Hidratacin e hinchamiento 5.2 ARCILLAS DE BLANQUEO 5.2.1 Bentonita 5.2.2 Tratamientos destinados a mejorar la Calidad de las bentonitas 5.2.3 Uso de Bentonitas 5.2.4 Arcillas de blanqueo gastadas 5.3 PROCESO DE REFINACIN DE ACEITES 5.3.1 Desgomado 5.3.2 Neutralizacin 5.3.3 Blanqueo 5.3.4 Desodorizacin

7 8 9 11 13 13 13 14 14 15 16 17 17 18 19

21 21 22 23 23 24 24 25

5.4 PIRLISIS 6. METODOLOGA 6.1 DISEO EXPERIMENTAL 6.2 MONTAJE 6.2.1 Especificaciones del equipo. 6.2.2 Diagrama 6.3 DESCRIPCIN DE MTODOS Y TCNICAS 6.3.1 Procedimiento Experimental 6.3.1.1 Materia Prima 6.3.1.2 Pirlisis 6.3.1.3 Oxidacin 6.3.1.4 Prueba de Blanqueo 7. CRONOGRAMA 8. PRESUPUESTO BIBLIOGRAFA ANEXOS

25 27 27 27 28 33 33 33 34 34 34 34 35 36 37

INTRODUCCIN

En el ao 2010, ms de 110 millones de toneladas de aceites y grasas sern usadas a nivel mundial. La mayor parte de estas materias primas no tiene las propiedades requeridas para los productos terminados finales y

aproximadamente el 80% tiene que ser refinado para remover componentes indeseables y obtener un producto con color aceptable y buen sabor [17]. La mayor parte de los aceites y grasas vegetales tienen que ser blanqueados, parcialmente para reducir su color y para remover substancias indeseables que podran en otra forma afectar el proceso o comprometer la calidad del aceite para aplicaciones alimentarias. Cada ao se generan ms de un milln de toneladas de arcillas para blanqueo de aceites, material de desecho que, en muchos pases se considera un grave problema, porque puede contener hasta un 50% de materia orgnica con capacidad de auto-calentamiento y combustin espontnea; sin embargo, tiene aplicaciones de gran importancia y valor; por ejemplo, para relleno de terrenos, recuperacin de tierras degradadas, y como ingrediente para la alimentacin animal, entre otras. Adems de esto, estas arcillas podran ser regeneradas y ser nuevamente utilizadas en el proceso de refinacin [6]. En este trabajo se realizar la regeneracin de la arcilla de blanqueo agotada procedente de la refinacin de aceite de palma aplicando pirolisis seguida de una oxidacin con aire, se determinaran las condiciones de operacin optimas de regeneracin y se har una comparacin de eficiencia de blanqueo entre el mtodo utilizado y el mtodo de regeneracin con solvente orgnico reportado en la literatura.

ANTECEDENTES

En la literatura se han encontrado pocos estudios respecto a la recuperacin de aceite y regeneracin de arcillas de blanqueo agotadas en la refinacin de

aceites vegetales. El proceso de extraccin con solvente ha sido histricamente sugerido para recuperacin de aceites de las tierras de blanqueo. Fuege y Janssen [1] describieron la regeneracin de las arcillas de blanqueo agotadas usando una extraccin con solventes como teres y cetonas con bajo peso molecular, encontrando que la acetona era el solvente ms efectivo. Kheoh [2] estudio la reactivacin de arcillas de blanqueo, en el cual se involucraba un lavado con solventes orgnicos (para remover, aceites, grasas, componentes colorantes e impurezas orgnicas) seguido por una calcinacin de la arcilla. Los solventes usados por Kheoh fueron acetona y metiletilcetona. Al-zahrani y Alhamed [3] estudiaron la extraccin de aceite de maz a partir de tierras de blanqueo agostadas durante su proceso de refinacin con diferentes solventes orgnicos. El estudio reporto las condiciones ptimas de extraccin para cada uno de los solventes usados en la experiencia. La regeneracin de arcillas agotadas usando tratamientos con calor a altas temperaturas (calcinacin), permite una remocin completa del aceite y otros componentes orgnicos. Por su parte, Kuck et al. [4] Registraron la regeneracin trmica de almina usada para el blanqueo de aceite de algodn. La regeneracin se realiz entre 400-700 C, y Al-zahrani y Alhamed [5] tambin estudiaron la regeneracin de arcillas agotadas con calcinacin directa, reportando las condiciones ptimas.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Las etapas primordiales en la refinacin de aceites vegetales son el desgomado, neutralizacin, blanqueo y desodorizacin. El blanqueo de aceites vegetales se realiza con arcillas importadas, ya sean naturales o activadas con cidos. Las arcillas son usadas para remover colorantes, jabones, metales y compuestos oxidantes provenientes del aceite crudo (tambin neutro) por naturaleza o generados en etapas de tratamiento anterior (desgomado y neutralizacin). Las arcillas agotadas despus del proceso de blanqueo contienen entre 20 y 40% en peso de aceite [14]. Las principales preocupaciones respecto al uso de estas arcillas son: las mermas, el problema de la autocombustin, los costos de eliminacin o reciclaje. A pesar de que la arcilla agotada no ha sido catalogada como txica, se considera que es un material peligroso, por su capacidad de auto-combustin. Generalmente, las arcillas son vertidas sin tratamiento en rellenos sanitarios causando serios problemas ambientales. En la mayora de los casos, se desconoce el destino final de este desecho [6]. Los problemas mencionados anteriormente podran ser minimizados con la regeneracin de las arcillas agotadas, reutilizndolas en el proceso de blanqueo. Con ello, se podra reducir la cantidad de material para vertimiento en rellenos sanitarios (resultado de la reutilizacin en el proceso) como los costos de esta operacin (menos cantidad de desechos).Por otro lado, se podra ahorrar la compra de arcillas de blanqueo virgen y finalmente, se generara valor agregado a los aceites recuperados de estas arcillas en aplicaciones como alimento de aves de corral, produccin de jabn entre otras, siendo una nueva posibilidad de ingreso econmico para las empresas aceiteras. Por esta razn, se realizara una regeneracin trmica combinando pirlisis y reactivacin con aire o vapor de agua de las arcillas de blanqueo agotadas

provenientes del proceso de refinacin de aceite de palma de una empresa productora de aceites y grasas en la ciudad de Barranquilla. Con el fin de lograr este propsito, se requiere de la realizacin de un plan experimental sistemtico, dado a que se quiere conocer la influencia de cada factor sobre el proceso de regeneracin de estas arcillas de blanqueo agotadas. Por lo tanto, este proyecto busca darles respuestas a los siguientes interrogantes: Qu influencia tiene la temperatura, el tiempo de pirlisis y el tiempo de oxidacin en la remocin de aceite en tierra y en la calidad de blanqueo de la arcilla regenerada?

Cules son las condiciones ptimas de operacin para la regeneracin de la arcilla de blanqueo agotada?

Cul es la eficiencia de remocin de aceite con el mtodo usado comparada con el mtodo de regeneracin qumica (extraccin con solvente) reportado en la literatura?

JUSTIFICACIN

En la actualidad una de las actividades industriales que mayor cantidad de residuos genera y a su vez presenta mayor preocupacin por la disposicin de los mismos, es la produccin de aceite [12]. Entre estos residuos se encuentran las tierras de blanqueo, las cuales representan un importante residuo slido en el proceso de refinacin.

La evaluacin de las tierras de agotadas provenientes del proceso de blanqueo del aceite, se considera necesaria e importante, ya que con ello se busca un uso adecuado de este material para disminuir la carga de contaminantes a los sumideros de basura y al mismo tiempo favorece la conservacin del medio ambiente.

Las arcillas de blanqueo agotadas pueden ser recicladas y utilizadas en otros procesos tales como la preparacin de alimento para animales, fuente de calor por incineracin, uso en convertidores de Biogas, enriquecimiento de suelos ridos, tratamiento de aguas residuales, fabricacin de materiales de construccin, asfaltado de caminos y como materia prima para fabricar biodiesel [6].

Otra opcin para disminuir la emisin de arcillas de blanqueo agotadas es la recuperacin de aceite y regeneracin de la tierra, lo cual permitira reutilizar las arcillas en el proceso de refinacin de aceite y por ende favorecer en la economa de las empresas.

Entre los diferentes tratamientos qumicos para la recuperacin de aceite y regeneracin de las arcillas de blanqueo agotadas se encuentra la extraccin con solventes ayudado con tratamientos cidos, extraccin con solventes asistido con microondas, regeneracin termoqumica, entre otros. Estos mtodos tienen rendimientos muy alto basados en la recuperacin de aceite en tierra y regeneracin de la arcilla, pero su viabilidad econmica no es atractiva dado el

alto costo de los solventes orgnicos, adems de los posibles riesgos qumicos generados por dichos solventes durante su operacin [15]. Debido a esto, se ha estudiado la alternativa de regenerar trmicamente las arcillas de blanqueo agotadas y recuperar los aceites adsorbidos por esta, aplicando pirlisis acompaada de una reactivacin con aire o vapor de agua, brindando otra posibilidad de ser rentable ya que este mtodo no necesita de la aplicacin de solventes orgnicos para la regeneracin.

OBJETIVOS

OBJETIVOS GENERALES

Realizar la regeneracin de las arcillas de blanqueo agotadas (PURE FLO B80) procedentes del proceso de refinacin de aceite de palma aplicando pirlisis acompaada de una reactivacin con aire a nivel de laboratorio.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar la influencia de la temperatura, el tiempo de pirlisis y de oxidacin en la eficiencia de blanqueo de la arcilla regenerada.

Determinar las condiciones ptimas de operacin para la regeneracin de la arcilla de blanqueo agotada.

Comparar la eficiencia de blanqueo del aceite de palma utilizando arcilla regenerada y arcilla virgen.

5. MARCO TERICO

5.1 LAS ARCILLAS La arcilla no es un mineral sino un agregado de minerales y de substancias coloidales que se han formado mediante la desintegracin qumica de las rocas alumnica. Est compuesta principalmente por slice, almina y agua; conteniendo tambin otras substancias como fragmentos de rocas, de xidos hidratados de hierro, lcalis y materiales coloidales. En esencia los minerales de la arcilla son silicatos de aluminio. Los constituyentes qumicos esenciales de los minerales de la arcilla varan no slo en cantidad sino tambin en el modo en que se combina o se presentan en los diferentes minerales. Los minerales arcillosos ms importantes se encuentran en el grupo de la caolinita y de las montmorillonitas. Las arcillas esenciales de los sedimentos arcillosos son el resultado de la meteorizacin de rocas gneas y metamrficas. En condiciones de escasa precipitacin, el magnesio de las rocas gneas mficas permanece en la zona de meteorizacin y la arcilla producida es montmorillonita. Si la precipitacin es considerable, se efecta una lixiviacin completa de la roca, el magnesio es separado y el producto de la meteorizacin es caolinita. A partir de una roca gnea cida se origina illita y montmorillonita en condicin de meteorizacin, con tal que ocurra retencin de potasio y magnesio, pero se formara caolinita de prevalecer una lixiviacin excesiva [13]. Las arcillas constituyen casi el 70% de la corteza terrestre y la mayor ventaja de estos materiales, aparte de su disponibilidad, es que debido a su estructura laminar, obligan a que una reaccin qumica se produzca en un plano y no en el espacio tridimensional, lo que hace que sta sea mucho ms rpida [16].

Se define la arcilla [16] como una roca sedimentaria consistente en mezclas de distintos minerales, esencialmente silicatos hidratados de aluminio, hierro o

magnesio, junto a diversas impurezas, en forma de partculas cristalinas extremadamente pequeas y en proporciones variables.

5.1.1 Estructura de las arcillas [13]. La estructura cristalina de las arcillas est formada principalmente por dos grupos: grupos de slice tetradricos y grupos de almina octadricos. Los grupos del mismo tipo estn unidos entre s hexagonalmente formando capas de tetraedros y octaedros (figura 1).
Figura 1. Representacin esquemtica de la capa tetradrica (superior) y octadrica (inferior).

La estructura final resulta de la condensacin de ambas capas para formar las lminas. Para ello se comparten los oxgenos apicales de la capa tetradrica con los oxgenos libres de la octadrica. Si un mineral de arcilla presenta un empaquetamiento de una capa tetradrica y una octadrica se denomina de tipo 1:1; de una octadrica entre dos tetradricas, de tipo 2:1; y si son dos de cada uno, tipo 2:2. En los huecos octadricos se alojan generalmente Al3+ o Mg2+. Si el in es el Mg2+, se ocuparn todos los huecos y tendremos una configuracin trioctadrica, pero si es el Al3+, debido a su mayor carga, slo se ocuparn 2/3 de los mismos, dando lugar a la estructura dioctadrica. El Si4+ y el Al3+ de la capa tetradrica y octadrica respectivamente, pueden ser sustituidos por otros elementos que posean un radio inico adecuado para

adaptarse en la estructura. Este fenmeno, llamado sustitucin isomrfica, es responsable de muchas propiedades de los minerales de arcilla. As, un catin Si4+ puede ser reemplazado por un Al3+, y un catin Al3+ por un Mg2+, Mn2+, Ca2+, Ni2+. Debido a esto, se ha provocado una densidad de carga negativa, compensada por cationes que se encuentran en el espacio interlaminar (cationes de cambio), que son normalmente intercambiables y su nmero constituye la capacidad catinica de cambio de una arcilla, lo cual nos da una idea cualitativa y cuantitativa de la tendencia del mineral a la intercalacin. Se define como los miliequivalentes de cationes intercambiables por 100 g de arcilla.

5.1.2 Clasificacin [16]. Las arcillas se clasifican atendiendo a que sean bilaminares o trilaminares y dioctadricos o trioctadricos (Tabla 1.) Como puede verse pertenecen a los filosilicatos grupos de minerales tan importantes como las micas y las arcillas.

Tabla 1. Clasificacin de los minerales de arcilla segn el tipo de empaquetamiento.

5.1.3 Capacidad de absorcin. Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicacin en el sector de los absorbentes ya que pueden absorber agua u otras molculas en el espacio interlaminar (esmectitas) o en los canales estructurales (cepolita y paligorskita).

La capacidad de absorcin est directamente relacionada con las caractersticas texturales (superficie especfica y porosidad) y se puede hablar de dos tipos de procesos que difcilmente se dan de forma aislada: absorcin (cuando se trata fundamentalmente de procesos fsicos como la retencin por capilaridad) y adsorcin (cuando existe una interaccin de tipo qumico entre el adsorbente, en este caso la arcilla, y el lquido o gas adsorbido, denominado absorbato) [16].

La capacidad de adsorcin se expresa en porcentaje de absorbato con respecto a la masa y depende, para una misma arcilla, de la sustancia de que se trate. La absorcin de agua de arcillas absorbentes es mayor del 100% con respecto al peso.

5.1.4 Hidratacin e hinchamiento: La hidratacin y deshidratacin del espacio interlaminar son propiedades caractersticas de las esmectitas, y cuya importancia es crucial en los diferentes usos industriales. Aunque hidratacin y deshidratacin ocurren con independencia del tipo de catin de cambio presente, el grado de hidratacin s est ligado a la naturaleza del catin interlaminar y a la carga de la lmina.

La absorcin de agua en el espacio interlaminar tiene como consecuencia la separacin de las lminas dando lugar al hinchamiento. Este proceso depende del balance entre la atraccin electrosttica catin-lmina y la energa de hidratacin del catin. A medida que se intercalan capas de agua y la separacin entre las lminas aumenta, las fuerzas que predominan son de repulsin electrosttica entre lminas, lo que contribuye a que el proceso de hinchamiento pueda llegar a disociar completamente unas lminas de otras. Cuando el catin interlaminar es el sodio, las esmectitas tienen una gran capacidad de

hinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa disociacin de cristales individuales de esmectita, teniendo como resultado un alto grado de dispersin y un mximo desarrollo de propiedades coloidales. Si por el contrario, tienen Ca o Mg como cationes de cambio su capacidad de hinchamiento ser mucho ms reducida [16].

5.2 ARCILLAS DE BLANQUEO [11] Entre los adsorbentes existen diversas clases tales como el carbn activado, tierras diatomeas, slica, oxido de aluminio, bentonita entre otros. Las arcillas o tierras activadas tienen un significado especial en la qumica de los aceites porque su adsorcin selectiva permite la remocin de impurezas indeseables en el aceite como los pigmentos coloreados, gomas, jabones, carbohidratos, fosfolpidos, con el fin de obtener un producto final puro de gran estabilidad y buena apariencia esttica. Las tierras activadas no solo remueven impurezas, tambin ayudan al proceso de desodorizacin, disminuyen su tendencia a oxidacin y hacen ms estable el producto final en el periodo de almacenamiento, transporte y conservacin durante el cual ser expuesto a condiciones diversas y a veces drsticas como temperatura, humedad, luz y aire, que son condiciones que contribuyen al deterioro del producto.

Las arcillas o tierras de blanqueo naturales son sedimentos originados por cenizas volcnicas, los cuales a travs de subsecuentes etapas de deterioracin forman la mayora de las arcillas minerales estables como caoln, talco, mica. Posteriores hidrataciones con calor y agua originan transformaciones

hidrotrmicas que hacen perder la estructura cristalogrfica de las arcillas minerales estables, y resulta un mineral formado por lminas de slice y almina y una estructura atmica parecida a una serie de capas compuestas principalmente de silicato tetradrico y almina octadrica llamada

montmorillonita. Adems de la montmorillonita, la tierra de blanqueo contiene impurezas metlicas de hierro, calcio, magnesio, sodio, potasio, titanio, etc.

Las arcillas naturales tienen una baja capacidad para adsorber pigmentos colorantes y otras impurezas del aceite, pero al activar dichas tierras, se han obtenido resultados satisfactorios en el aumento de la absorcin. La activacin de una tierra consiste en la adicin de un acido (sulfrico o clorhdrico), despus de eliminar el agua por secado, para remover los iones de calcio soluble se intercambian por iones de hidrogeno, se atacan las estructuras de slice y de almina, depositando su hidrogeno dentro de estas laminas y as incrementar la superficie de la arcilla paralelamente con el poder clarificador. La activacin acida es un proceso que puede ser usado para mejorar la habilidad natural de la montmorillonita para adsorber las molculas polares.

5.2.1 Bentonita. Es el nombre genrico comercial de un grupo de minerales arcillosos cuyo componente principal lo constituyen las esmcticas. Estos minerales son aluminosilicatos laminares bidimensionales. Su estructura bsica es del tipo 2:1; est formada por dos capas de tetraedros de Si 4+, y una capa octadrica de M= Al3+, Mg2+ o Fe2+,3+ como se muestra en la Figura 2. Cuando molculas polares son insertadas entre las capas, las lminas se abren exponiendo de esta manera su superficie interna [8]. Otra forma de aumentar el rea expuesta es modificando la polaridad de la superficie mediante un tratamiento cido y trmico (activacin termocida), este ltimo permite, adems, eliminar carbonatos y otros xidos que se pueden encontrar como impurezas (que en forma natural contiene la arcilla), y lo ms importante, es que genera centros cidos (H+ y/o H3O+) que la convertira en un potencial material para ser empleado en adsorcin1. Durante el proceso de activacin, los protones atacan a los grupos OH- de las capas internas de la estructura laminar. Esta deshidroxilacin produce, a su vez, la eliminacin de los cationes metlicos (aluminios) de los sitios octadricos generando un nuevo poro, como se puede apreciar de la Figura 3.

Vivas M., et al. Eliminacin de colorantes tipo azoico de efluentes textiles mediante adsorcin y fotocatlisis. Actas de la Reunin de la Sociedad Espaola de Catlisis SECAT, Mlaga-Espaa, 2003

Figura 2. Estructura laminar de la arcilla.

Figura 3. Estructura de la montmorillonita (a) antes del ataque cido y (b) despus del ataque con HCl 2N y 90C

DOMNGUEZ, J. e SCHIFTER, I. Las arcillas: El barro noble. Fondo de Cultura Econmica, Mxico, 1992.

5.2.2 Tratamientos destinados a mejorar la calidad de las bentonitas. En ocasiones se procede a someter a las bentonitas a procesos fsicos y qumicos que tienen por objeto potenciar algunas de sus propiedades para determinadas aplicaciones industriales. Desde el punto de vista industrial tienen gran importancia los procesos destinados bien a modificar las propiedades de superficie del mineral mediante tratamientos de distinta naturaleza (tratamiento cido o trmico) o bien a modificar el quimismo del espacio interlaminar. El tratamiento cido produce la destruccin del mineral por disolucin de la capa octadrica, generando slice amorfa procedente de la capa tetradrica lo cuan conlleva un considerable incremento de la superficie especfica. As mismo, aumentan la capacidad de intercambio inico y la actividad cataltica. Las variaciones en el tipo de arcilla (granulometra y mineraloga) y en el tipo y grado de acidulacin (tipo de cido, temperatura, tiempo de contacto, proporcin de arcilla, etc.) darn lugar a diferentes productos con diversas propiedades [16].

Si los cationes de cambio inorgnicos de una esmectita son sustituidos por cationes orgnicos de cadena larga tipo compuestos tetraamonio o alkilamina, a esta arcilla se la denomina arcilla organoflica. Las arcillas naturales son organofbicas; sin embargo, cuando son modificadas orgnicamente presentan afinidad por las molculas orgnicas; por ello tienen importantes aplicaciones como adsorbentes de residuos orgnicos. Adems son hidrofbicas, adecuadas para su empleo en la fabricacin de pinturas, como gelificantes de lquidos orgnicos, en lubricantes, etc.

5.2.3 Uso de Bentonitas. Las montmorillonitas presentan un conjunto de propiedades superficiales que responden a las caractersticas necesarias en un soporte de catalizador, como son una gran superficie especfica, capacidad de adsorcin y homogeneidad en la distribucin de centros superficiales, que le confieren una gran importancia en la industria, en donde se aprovecha su capacidad como adsorbente y como catalizador, principalmente la industria del petrleo, que las utiliza como adsorbente para eliminar las impurezas en suspensin, en los productos de la destilacin fraccionada de los crudos, y como

catalizadores o soportes de catalizadores en reacciones de transformacin de sus derivados.

Tambin se emplean en [13]: En la industria de detergentes, como emulsionante y por su poder ablandador del agua, debido a su elevada capacidad de intercambio catinico. Para la fabricacin de pinturas, grasas, lubricantes, plsticos, se utilizan arcillas organoflicas, capaces de hinchar y dispersarse en disolventes orgnicos, y utilizarse, por lo tanto, como agentes gelificantes, tixotrpicos o emulsionantes. Para desarrollar el color en leucocolorantes, en papeles autocopiativos, se utilizan bentonitas activadas con cido. En agricultura, para mejorar las propiedades de suelos arenosos o cidos. As mismo se utilizan esmectitas sdicas para recubrir ciertos tipos de semillas, de forma que su tamao aumente y resulte ms fcil su distribucin mecnica, a la vez que se mejora la germinacin. En la obtencin de membranas de smosis inversa, para la desalinizacin de aguas.

5.2.4 Arcillas de blanqueo gastadas. Las principales preocupaciones respecto al uso de estas arcillas son: las mermas, el problema de la autocombustin, los costos de eliminacin o reciclaje. A pesar de que la arcilla agotada no ha sido catalogada como txica, se considera que es un material peligroso, por su capacidad de auto-combustin. Generalmente, las arcillas son vertidas sin tratamiento en rellenos sanitarios causando serios problemas ambientales [9].

Debido a los problemas ecolgicos que ocasionan estas tierras con aceites y otras impurezas, se han venido investigando mtodos para la reutilizacin de las arcillas de blanqueo agotadas. Entre los mtodos para la regeneracin de arcillas de blanqueo se encuentran:

Extraccin de aceite usando solvente orgnico (metiletilacetona, acetona, hexano), seguido de una reactivacin con tratamiento trmico.

Regeneracin de arcillas blanqueadoras gastadas por pirlisis en un horno rotatorio.

Regeneracin termoqumica con ZnCl2

Regeneracin de arcillas agotadas en un horno microondas impregnadas de cloruro de amonio (NH4Cl).

5.3 PROCESO DE REFINACIN DE ACEITES

El aceite crudo generalmente necesita un refinado previo para ser apto para el consumo humano, este se realiza para eliminar distintos compuestos que pueden originar problemas organolpticos, de inestabilidad o defectos en el aceite. Algunas de las impurezas que se pueden presentar son fosfolpidos, gomas, resinas, cidos grasos libres, pigmentos, etc. Las etapas del proceso de refinacin de aceites son: Desgomado Neutralizacin Blanqueo Desodorizacin

5.3.1 Desgomado [10]. El desgomado es la primera etapa en el proceso de refinacin y consiste en la eliminacin de muclagos, gomas y resinas. Se consiguen eliminar principalmente fosfolpidos, la mayora lecitinas, pero tambin se reducen los niveles de protenas, ceras y perxidos del aceite crudo. La presencia de considerables cantidades de fosfolpidos puede conducir a aceites de color oscuro y pueden servir tambin como precursores de sabores desagradables. Se trata tambin de facilitar la neutralizacin.

El desgomado se puede realizar por insolubilizacin mediante hidratacin (formacin muclagos), tratando el aceite crudo con una pequea cantidad de agua (o con NaCl y agua) o mediante inyeccin de vapor y de cido fosfrico (H3PO4) o ctrico, seguido de una separacin en centrfuga de los fosfolpidos insolubilizados mediante la hidratacin.

Los aceites se desgoman a veces antes de la neutralizacin, ya que sta se ve facilitada y cuando interesa la recuperacin de algn compuesto; por ejemplo, la capa de emulsin de fosfolpidos que se obtiene a partir de aceites como el de maz y soja es muy rica en lecitina, un emulgente muy usado en la industria alimentaria, por lo que se suele aprovechar comercialmente.

5.3.2 Neutralizacin [9]. Los cidos grasos libres y fosfticos presentes en el aceite se reducen tratndolos con una solucin acuosa de hidrxido sdico (sosa custica) o con carbonato sdico. La mezcla es agitada a una temperatura elevada y controlada durante un tiempo determinado, en tanques para proceso discontinuo o en mezcladoras en lnea. En el caso de refinado discontinuo, la emulsin acuosa de jabones formados por los cidos grasos libres y la sosa, junto con otras impurezas, se deposita en el fondo del tanque, por donde se saca. En el caso del refinado continuo, la mezcla se separa por centrifugacin. Tras este paso, el aceite neutralizado debe lavarse en profundidad con agua caliente. Generalmente, los aceites refinados son neutros, sin sustancias que se separen con el calentamiento, de color ms claro, menos viscosos y ms susceptibles de sufrir rancidez

5.3.3 Blanqueo. Distintos pigmentos responsables de coloraciones no deseadas o excesivas en el aceite, como los carotenos, clorofila y derivados, xantofila, gosipol entre otros. La decoloracin se realiza por suspensin en el aceite de materiales adsorbentes. Estos materiales son distintos agentes clarificantes, generalmente tierras de blanqueo o carbones absorbentes (carbn activo) y

vapor de agua o con arcillas activadas (mezclas de arcillas, activadas por tratamiento con H2SO4) [11]. Los pigmentos son adsorbidos por los agentes decolorantes o blanqueantes y la separacin posterior de estos materiales se realiza por filtracin en filtros rotatorios y filtros prensa. El aceite retenido en los adsorbentes se extrae con un disolvente y se destila.

5.3.4 Desodorizacin. El objetivo de este proceso es eliminar distintos compuestos responsables de aromas no deseados en los aceites o conseguir aceites sin olor ni sabor, destinados a la produccin de margarinas. Estos compuestos son principalmente aldehdos, cetonas, carotenoides, tocoferoles, cidos grasos libres de cadena corta, esteroles y algunos compuestos azufrados. El proceso de desodorizacin se realiza mediante una destilacin al vaco en corriente de vapor de agua o por destilacin molecular. La utilizacin de sistemas continuos en este punto del refinado va aumentando cada vez ms, en los que el aceite caliente va pasando a travs de una columna en contracorriente con el paso de vapor. Se suele aadir cerca de un 0.01 % de cido ctrico a los aceites desodorizados para inactivar metales traza como compuestos de hierro o cobre solubles que podran provocar la oxidacin y desarrollo de rancidez [10].

5.4 PIRLISIS [14]

La pirlisis consiste en la descomposicin fsico-qumica de la materia orgnica bajo la accin del calor y en ausencia de un medio oxidante; es un proceso trmico de conversin en el que se utiliza un material con alto contenido de carbono para producir compuestos ms densos y con mayor poder calorfico, que pueden ser empleados como combustibles directamente o luego de un tratamiento posterior. Los productos de la pirlisis son gases, lquidos y un residuo carbonoso, cuyas cantidades relativas dependen de las propiedades de la biomasa a tratar y de los parmetros de operacin del equipo. En los ltimos

aos la pirolisis se viene utilizando para la obtencin de combustibles lquidos y productos qumicos a partir del carbn y residuos orgnicos.

6. METODOLOGA

6.1 DISEO EXPERIMENTAL Para la investigacin se desarrollar un diseo de experimentos factorial con 3 niveles. Los factores a estudiar y sus correspondientes niveles se muestran en la siguiente tabla. Tabla 2. Factores y niveles del diseo experimental. FACTORES A: Temperatura del reactor, C. B: Tiempo de pirolisis, min C: Tiempo de oxidacin, min. Por definir Por definir Por definir Por definir Por definir Por definir NIVEL MNIMO Por definir NIVEL MEDIO Por definir NIVEL MXIMO Por definir

Nmero de factores experimentales: 3 Niveles: 3 Rplicas: 1 Corridas: 54

6.2 MONTAJE

Se usar el quipo diseado por Addelin Sofa De La Hoz Sper y Ana Carolina De La Ossa Betancourt en su proyecto de grado titulado Modelamiento y simulacin de un reactor experimental adiabtico de lecho fijo para la produccin de SO3 a partir de la oxidacin de SO2 [7], al cual se le har modificaciones necesarias.

6.2.1 Especificaciones del equipo. Compresor Modelo: EVANS TO60ME 100-48 Potencia: 1 HP Tensin de alimentacin: 110 VAC Consumo mximo de corriente: 15 A Frecuencia: 60 HZ Cabeza: CAC-4036 Presin mxima: 120 PSIG RPM mxima: 1750 Desplazamiento 6.0 PCM (170.2 L/min) Entrega a 40 PSI: 4.5PCM (127.4 L/min) Entrega a 90 PSI: 3.0 PCM (85.0 L/min)

Filtro de Aire Modelo: DIXON F07B 200 Rosca: NPT Elemento filtrante: bronce sinterizado 5 micrones Capacidad: 15 cm3 Material: policarbonato transparente Condiciones mximas de operacin: 150 PSIG a 52 C Drenaje: manual

 Regulador de Presin Modelo: NORGREN R07 200R6KA Rosca: NPT Tipo: diafragma Rosca monometro: 2 orificios de 1/8 NPT Presin primaria bsica: 21 BARM (300PSIG) Presin secundaria (regulable): 0 200 PSIG Temperatura -18C a 65C (0F A 150F) Secador de Aire Material: PVC Capacidad: 230 cm3 Dimetro: 1 Longitud: 35 cm Absorbente: slica gel (dimetro 3mm)

Rotmetro Rotmetro no 1 Modelo: OMEGA FL1367C Rosca: 1/8 NPT HEMBRA ROSCADA Condiciones mximas de operacin: Entrada: 200PSIG @ 250F (120C) Caudal de salida regulable: 872 a 56666 cm 3/min

Rotmetro no 2 Modelo: DWYER RMA1455 Rosca: 1/8 NPT Condiciones mximas de operacin: Entrada: 120PSIG @ 150F (65C) Caudal de salida regulable: 200 a 2500 cm3/min

Controlador de Temperatura Modelo: WATLON 910 Modo: seleccionable por el usuario, basado en microprocesador Entrada: nica Salida: doble Salida no1: seleccionada por el usuario ON/OFF, P PI, PD, PID, accin de calentamiento (heat action) ON/OFF: 1.7 C O 3F diferencial de comutacion ON/OFF: 0.17C O 0.3 F deferencial de conmutacin para RTD 0.1C Banda proporcional de 0 a 500c Constante integral o velocidad de reajuste (reset): 0.00 a 2.00 repeticiones por minuto. Ingresando valores de 0.00 minutos equivale a cero accin integral. Tiempo derivativo (rate): 0.00 a 5.00 minutos Tiempo de ciclo (cycle time): 1 a 30 segundos Salida no 2: seleccionada por el usuario:

Proceso o desviacin del primer punto de consigna. Accin de calentamiento (heat action) o enfriamiento (cool) ON/OFF: 1.7C o3F diferencial de comutacion ON/OFF: 0.17C o 0.3F deferencial de conmutacin para RTD 0.1C Horno Largo: 46.5 cm Ancho: 30 cm Alto: 26.5 cm Temperatura mxima: 1200C Aislamiento trmico: concrax, pared de 5 cm de espesor Material: lamina de acero inoxidable 430, calibre 22 Elemento calefactor: resistencia KANTHAL A1 Longitud: 280 cm Resistencia: 9 Potencia: 2000 WATTS Tensin de alimentacin: 220 VAC Consumo de corriente: 24.7 A

Reactor Coraza Dimetro: 20 cm Longitud. 50 cm Aislamiento trmico: lana de Kauwool y cauelas fiberglass

Lecho Dimetro: 4.09 cm Longitud del tubo 35.8 cm Volumen del lecho: 470.35 cm3 Presin mxima: 100 PSI Temperatura mxima 800C Material: acero inoxidable 316 CAL 40

Intercambiador de Calor Dimetro de coraza: 3 de acero inoxidable 316 CAL 20 Tubo interno: tubing acero inoxidable 316 CAL 20 Longitud de la coraza: 60 cm Longitud del tubo interno: 200 cm (serpentn) Fluido caliente: coraza Fluido frio: tubo interno Superficie de transferencia: 767 cm2

Burbujeador Material: lamina acrlica trasparente Dimetro: 15 cm Longitud: 40 cm Numero de platos: 3 platos perforados

6.2.2 Diagrama. Este es el diagrama de proceso del equipo utilizado en el trabajo de grado Modelamiento y simulacin de un reactor experimental adiabtico de lecho fijo para la produccin de SO3 a partir de la oxidacin de SO2 mencionado anteriormente.

Figura 4. Diagrama de flujo

C: COMPRESOR S: SECADOR E: INTERCAMBIADOR DE CALOR H: HORNO B: BURBUJEADOR R: REACTOR

PI

FI

TC

SO2
FI

EL

QI PC F

R GASES DE DESECHO B

E AIRE QI

6.3 DESCRIPCIN DE MTODOS Y TCNICAS

6.3.1 Procedimiento Experimental. El programa experimental consiste en 3 etapas consecutivas; Pirolisis de las muestras de arcilla de blanqueo agotada seguido de una oxidacin del material carbonceo de las muestras finalmente, se realizar una prueba de blanqueo de las muestras.

MATERIA PRIMA

PIRLISIS

OXIDACIN

PRUEBA DE BLANQUEO

Para el logro de los objetivos especficos propuestos se seguirn los siguientes pasos metodolgicos:

6.3.1.1 Materia Prima: Se utilizar arcilla agotada comercial (PURE FLO B-80) producto del blanqueo de aceite de palma de una industria productora de aceite vegetal en la ciudad de Barranquilla.

6.3.1.2 Pirlisis: Se colocar una masa determinada de arcilla de blanqueo agotada en el reactor tubular dentro el horno elctrico a condiciones de temperatura y tiempo de pirlisis determinado.

6.3.1.3 Oxidacin: Terminada la pirlisis se inyectar oxigeno utilizando el compresor durante un tiempo de oxidacin determinado.

6.3.1.4 Prueba De Blanqueo: La prueba de blanqueo se realizar conforme el instructivo encontrado en el anexo 1. Se usar un colormetro empleando la escala de colores de la (AOCS) para determinar el porcentaje de capacidad de blanqueo (PB) de la muestra regenerada relativo a la arcilla virgen de la siguiente manera:

PB =

R0 R fr R0 R ff

X 100

Donde R0 es el color del aceite de Palma crudo sin blanquear en unidades de color rojo; Rfr es el color del aceite Palma crudo despus del blanqueo con la arcilla regenerada en unidades de color rojo y Rff es el color del aceite Palma crudo despus del blanqueo con la arcilla virgen en unidades de color rojo.

7. CRONOGRAMA

Para la realizacin del trabajo de tesis Regeneracin Trmica de las Arcillas de Blanqueo Agotadas (Pure Flo B80) Obtenidas del Proceso de Blanqueo del Aceite de Palma se llevar a cabo en un tiempo estimado de seis meses, organizado como se muestra en la Tabla 3, con las siguientes actividades principales: 1. Revisin bibliogrfica 2. Montaje experimental y ejecucin de pruebas de remocin tipo ensayos. 3. Experimentacin y toma de muestras. 4. Anlisis de Resultados.

Tabla 3. Cronograma de actividades.

MESES ACTIVIDAD 2011 Marzo Mayo Junio Julio Agosto Septiembre 1 2 3 4 X X X X X X X X X X X X X X X X X

8. PRESUPUESTO

Para la realizacin del trabajo de tesis Regeneracin Trmica de las Arcillas de Blanqueo Agotadas (Pure Flo B80) Obtenidas del Proceso de Blanqueo del Aceite de Palma se estima un presupuesto de $6.250.000 el cual se distribuir de la siguiente manera

Tabla 4. Presupuesto global de la investigacin.

Rubros Equipos Personal Materia prima Insumo Gastos de oficina Transporte Total

Costos ($) 400.000 5.000.000 0.00 150.000 300.000 400.000 6.250.000

BIBLIOGRAFA

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