1 Equilbrio Qumico Quando abrimos uma garrafa de gua gaseificada, podemos observar a formao de uma grande quantidade de bolhas

de gs que liberada do interior da garrafa e/ou permanecem aderidas superfcie interna do recipiente. Estas bolhas so formadas devido reao de decomposio do cido carbnico presente no meio, conforme a reao: H2CO3(aq) CO2(g) Na produo de gua gaseificada, a + H2O(l) submetida a uma presso de

garrafa

aproximadamente 2 atm de gs carbnico. Nestas condies o gs carbnico se dissolve na gua e reage com a mesma formando o cido carbnico, conforme a reao: H2O(l) + CO2(g) H2CO3(g)

Analisando o interior da garrafa pode-se observar a presena, dentre outras espcies, de H2O, CO2 e H2CO3. Dentro da garrafa ocorrem simultaneamente dois processos: a formao de cido carbnico a partir da reao entre gua e gs carbnico e a reao de decomposio do cido carbnico em gua e gs carbnico, portanto tem-se: H2CO3(aq) CO2(g) H2O(l) + + H2O(l)

CO2(g) H2CO3(g)

ou escrevendo em uma nica equao temos: H2CO3(aq) CO2(g) + H2O(l)

Estas reaes so denominadas reaes reversveis e so reaes na qual os reagentes se transformam em produtos e uma parte do produto, medida que vai sendo formada, se transforma em reagentes. Entretanto, decorrido um certo tempo aps a garrafa ter sido lacrada, a quantidade de cido carbnico, gua e gs carbnico presentes no interior da garrafa torna-se constante, ou seja, as concentraes no variam mais. Por que isto acontece? No incio do processo as quantidades de H2O e CO2 so altas e a quantidade de H2CO3 nula. Com o passar do tempo, diminuem as quantidades de H2O e CO2 e

2 comea a aparecer H2CO. Simultaneamente o H2CO3 comea a se transformar em H2O e CO2. medida que o tempo passa, as quantidades de gua e gs carbnico diminuem ainda mais e a velocidade de transformao de gua e gs carbnico em cido carbnico tambm diminui, enquanto que a velocidade de decomposio do cido carbnico aumenta devido ao aumento na quantidade deste. Decorrido um determinado tempo a velocidade de formao do cido carbnico se torna igual velocidade de decomposio do cido carbnico. A partir deste momento as concentraes de todas as espcies participantes do sistema tornam-se constantes

Lei da ao das massas ou Lei de Guldberg-Waage Tratando matematicamente o equilbrio qumico, obtm-se a expresso para o

equilbrio qumico: H2CO3(aq) CO2(g) + H2O(l)

No equilbrio

v1 = v2 e v2 = k2.[H2CO3]

Como: v1 = k1.[CO2].[H2O] Pode-se escrever: k1.[CO2].[H2O] = k2.[H2CO3]

k1 [H2CO3 ] = k 2 [CO2 ].[H2O]

A razo entre k1 e k2 denominada constante de equilbrio qumico e

representada pela letra maiscula K. Como a constante de equilbrio relaciona as concentraes das espcies, representa-se o ndice C maisculo para indicar o uso das concentraes na expresso, ento

KC =

[H2CO3 ] [CO 2 ].[H2O]

3 A expresso de KC corresponde relao entre as concentraes dos produtos e as concentraes dos reagentes todos elevados aos respectivos coeficientes estequiomtricos, considerando a reao direta.
x [produtos] [reagentes]y

KC =

Observaes: Quanto maior o valor de KC, maior a concentrao dos produtos em relao concentrao dos reagentes e maior o rendimento da reao. Na expresso de KC no fazem parte os valores referentes s quantidades de slidos, substncias puras e solventes uma vez que no possvel calcular seus valores de concentrao e portanto so consideradas sempre mximas e constantes.

Exerccios: Escrever a expresso para a constante de equilbrio em funo da concentrao para as reaes abaixo: a) 2 SO2 b) 4 Fe c) CaCO3 d) C4H8O2 + + + O2 3 O2 CaO H2O + 2 SO3 2 Fe2O3 CO2 C2H5OH Na+(aq) 2 Na+(aq) + + + C2H4O2

e) NaHCO3(s) f) Na2SO4(s)

HCO3-(aq) SO4-2(aq)

Expresso componentes Cada

da

constante

de

equilbrio

em

funo

da

presso

parcial

dos

componente das

exerce

no

sistema no

uma e

presso. dada

Esta pela

presso equao

de

funo

da

concentrao

espcies

sistema

Clapeyron

(PV=nRT). Assim, pode-se escrever a constante de equilbrio em funo da presso de cada componente presente no sistema.

4 Considerando a reao de equilbrio de formao de amnia a partir dos gases nitrognio e hidrognio N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

[NH3]2 KC = [N2 ].[H2 ]3

Como PV = nRT

P n P = =M RT V RT

Substituindo a relao acima na equao de K, tem-se:

2

PNH3 RT KC = 3 PN2 PH2 RT RT

1 RT 3 1 1 RT RT 1 RT 1 RT 4
2
2 2

KC =

(P ) (P ) (P )
2 NH3 NH3 NH3

KC =

(P ) (P ) (P )
2 NH 3 NH 3 NH 3

KC

(P ) = (P ) (P )
2 NH3 NH3 NH3

1 1 RT

KC

(P ) (RT ) = (P ) (P )
2 NH3 3 NH3 NH3

Como R e T so constantes o termo (RT)2 pode ser incorporado ao valor de KC.

PNH3 KC = ( RT ) 2 PNH3 PNH3

)(

5 O termo

(RT ) 2
2 NH3

KC

constante e denominado KP (constante de equilbrio em funo da

presso dos componentes gasosos.

KP

(P ) = (P ) (P )
NH3 NH3

Observaes: 1) na expresso de KP s tomam parte substncias que exercem presso, ou seja, s substncias no estado gasoso. Slidos e lquidos no tomam parte da expresso de KP. 2) KP e KC podem ser relacionados pela expresso matemtica K P = K C .(RT ) n , onde n corresponde diferena entre as quantidades em mol das espcies gasosas presentes nos produtos e nos reagentes (n=np-nr); R corresponde constante geral dos gases (R=0,082 atm L/K mol) e T corresponde temperatura do sistema em Kelvin.