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CAPTULO 5 REAES QUMICAS

SUMRIO 5.1 Introduo .........................................................................................................162 5.2 Conceitos preliminares ......................................................................................162 5.2.1 Frmulas qumicas .........................................................................................162 5.2.1.1 Frmula estrutural .......................................................................................162 5.2.1.2 Frmula molecular.......................................................................................163 5.2.1.3 Frmula emprica ........................................................................................163 5.2.2 Mensurao de massa ...................................................................................164 5.2.2.1 Tipos de massa ...........................................................................................164 5.2.2.2 Mol...............................................................................................................165 5.2.3 Composio estequiomtrica .........................................................................165 5.3 Leis fundamentais da qumica...........................................................................166 5.3.1 Lei da conservao da massa........................................................................167 5.3.2 Lei das propores definidas..........................................................................168 5.3.3 Lei das propores mltiplas..........................................................................169 5.3.4 Lei das massas de combinao .....................................................................169 5.3.5 Lei dos volumes de combinao ....................................................................170 5.3.6 Princpio de Avogadro ....................................................................................170 5.4 Reaes qumicas .............................................................................................170 5.4.1 Clculos estequiomtricos..............................................................................172 5.4.1.1 Exemplos de frmulas qumicas e clculos estequiomtricos.....................172 5.4.1.2 Reagente limitante e reagente em excesso ................................................174 5.4.1.3 Rendimento de uma reao ........................................................................175 5.4.1.4 Reaes consecutivas.................................................................................176 5.4.1.5 Misturas.......................................................................................................176 5.5 Classificao geral das reaes qumicas.........................................................176 5.5.1 Reaes de sntese e combinao ................................................................176 5.5.2 Reaes de decomposio ............................................................................176 5.5.3 Reaes de substituio ................................................................................177 5.5.4 Reaes de dupla substituio (decomposio) ............................................178

5.5.5 Reaes redox (oxidao-reduo) ...............................................................178 5.6 Cintica qumica ................................................................................................178 5.6.1 Fatores que influenciam na velocidade de reao .........................................179 5.6.2 O complexo ativado........................................................................................180 5.6.3 Catalisadores e inibidores ..............................................................................182 5.7 Equilbrio qumico..............................................................................................182 5.7.1 O princpio de Le Chtelier.............................................................................183 5.7.2 Lei do equilbrio qumico.................................................................................184 5.7.3 Equilbrio qumico e velocidade de reao .....................................................184 5.8 Referncias bibliogrficas do captulo ...............................................................187

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5 REAES QUMICAS

Objetivos deste captulo Finalizado o captulo, o aluno ser capaz de: definir os termos: massa de frmula, massa molecular e mol, e mostrar a relao entre eles; reconhecer o nmero de Avogadro e sua relao com o conceito de mol; interpretar o balanceamento de equaes em termos de partculas, moles ou massa; efetuar clculos estequiomtricos.

5.1 Introduo A poluio atmosfrica um exemplo prtico da cintica qumica, que envolve reaes em cadeia (quando espcies intermedirias que se consomem em uma etapa so geradas em etapas posteriores). O resultado uma sequncia de etapas que se repetem continuamente, como anis de uma corrente, at que a corrente termina ou a matria acaba. Alguns exemplos das reaes qumicas em cadeia se apresentam em forma de chamas, exploses de gases ou poluio. Vejamos dois exemplos de poluio fotoqumica. O mais antigo smog de Londres (provoca a irritao dos brnquios) uma mistura de fumaa e neblina. Partculas de fumaa derivadas da combusto de carvo atuam como ncleos de condensao sobre os quais condensam gotas de neblina. A neblina uma mistura de SO2 (e SO3) e umidade. dramtica nas primeiras horas da manh e parece piorar ao amanhecer, isso devido oxidao, induzida pela luz solar, do SO2 seguida pela reao com a umidade para formar o aerosol H2SO4. O outro tipo de smog recebe o nome de smog fotoqumico de Los Angeles (provoca a irritao dos olhos e de plantas). No tem relao com a neblina e tende a piorar pela tarde. 5.2 Conceitos preliminares 5.2.1 Frmulas qumicas As frmulas qumicas so usadas para representar compostos ou agregados de tomos, utilizando apenas os smbolos dos elementos que os compe. Vrios tipos de frmulas qumicas so teis, pois indicam o nmero de cada tomo, o tipo de ligao entre os tomos (simples, dupla etc), a ordem em que se ligam os tomos, que so informaes importantes sobre os compostos. 5.2.1.1 Frmula estrutural A frmula estrutural de uma substncia no fornece apenas o nmero de cada tipo de tomo na molcula, mas tambm mostra como eles esto ligados entre si no interior da molcula. Vejamos alguns exemplos de frmulas estruturais:

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O H H

gua
O = C = O dixido de carbono

H | | H

H | | H etanol

H C C O H

H C C H acetileno
5.2.1.2 Frmula molecular

Frmula que emprega smbolos e ndices para indicar os tomos de um composto e sua quantidade na molcula. Por exemplo, uma molcula de gua consiste em 2 tomos de hidrognio e um tomo de oxignio, assim, a frmula molecular da gua H2O. No caso de uma molcula de sacarose, que formada por 12 tomos de carbono, 22 tomos de hidrognio e 11 tomos de oxignio, sua frmula molecular C12H22O11. O oxignio encontrado no ar como molculas diatmicas O2. O enxofre geralmente consiste em molculas octatmicas S8. Como possvel perceber pelos exemplos, esta frmula fornece o nmero efetivo de tomos de cada elemento presentes na molcula. Alguns grupos de tomos como NO3, NO2, SO4, SO3, comportam-se como entidades nicas. Por exemplo, o sulfato de amnio, (NH4)2SO4, utilizado em fertilizantes, apresenta duas dessas unidades. Existem certas substncias que formam cristais com molculas de H2O quando suas solues evaporam. Estes cristais so chamados de hidratos. Exemplo: CuSO4.5H2O sulfato de cobre, fungicida usado na agricultura, apresenta-se como cristais azuis e quando aquecido torna-se um p branco de CuSO4.
5.2.1.3 Frmula emprica

Este tipo de frmula d somente o nmero relativo dos tomos de diferentes elementos presentes em um composto, sendo que tais nmeros so expressos como a razo mais simples. Geralmente, esta frmula obtida de resultados experimentais, quando apenas se descobre a composio percentual dos elementos do composto, e por isso que esta frmula recebe o nome de emprica. Um exemplo, a frmula emprica da glicose, a qual composta por tomos de carbono, hidrognio e oxignio na razo de 1:2:1, CH2O. A frmula molecular de uma substncia sempre um mltiplo inteiro de sua frmula emprica. A frmula molecular da glicose C6H12O6, ou seja, 6 vezes sua frmula emprica. Substncias que no so compostas por molculas podem ser representadas simplesmente por sua frmula emprica. Por exemplo, o NaCl tem uma estrutura onde o nmero de tomos de sdio e de tomos de cloro so iguais ao longo do slido. Deduz-se que frmulas empricas podem ser escritas para todos os compostos enquanto que frmulas moleculares so escritas somente para compostos moleculares.

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Tabela 5.1 - Frmulas moleculares e empricas de alguns compostos. 5.2.2 Mensurao de massa 5.2.2.1 Tipos de massa

A massa de um tomo qualquer muito pequena para ser expressa em gramas. Assim, uma unidade mais conveniente para expressar a massa de tomos seria aquela que fosse muito menor que o grama, melhorando a preciso na sua indicao ao evitar a utilizao de dezenas de casas decimais. A massa atmica normalmente expressa em uma unidade muito pequena, chamada de unidade de massa atmica, cuja abreviatura u. Uma unidade de 1 massa atmica definida como sendo da massa do istopo mais comum do 12 carbono, 12C. Os valores de massa atmica dos elementos, dados nas tabelas peridicas, so expressos em u, variando apenas a quantidade de algarismos significativos de uma tabela para outra. A massa de uma molcula a soma das massas atmicas dos tomos que a compem e chamada massa molecular. Por exemplo, a massa molecular da gua, cuja frmula molecular H2O, 2x1u+16u=18u. A soma das massas dos tomos de uma frmula emprica chamada de massa de frmula. O termo massa de frmula indica a soma das massas de qualquer frmula (molecular ou emprica). Para uma substncia molecular, os termos massa molecular e massa de frmula so equivalentes. Para substncias nomoleculares, o grupo de tomos mostrado na frmula emprica chamado frmula

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unitria, e sua massa, massa de frmula. Por exemplo, a frmula emprica do cloreto de clcio CaCl2, que a frmula unitria. A massa de frmula de uma frmula unitria de CaCl2 40u+2x35,5u=111u.
5.2.2.2 Mol

O mol a unidade de medida fundamental que possibilita expressar o nmero de tomos ou de molculas de qualquer sistema qumico. Como o tomo algo muito pequeno para ser contado, o mol surge como uma soluo prtica para contar tomos e molculas, sendo o mol um pacote com um nmero definido de tomos (ou molculas). uma unidade para descrever grandes quantidades de objetos, derivada de idia semelhante idia de dzia. O mol, por definio equivale ao nmero de tomos de carbono contidos em exatamente 12g de 12C. Este valor chamado nmero de Avogadro e igual a 6,02x1023. Desta forma, um mol a quantidade de material que contm o nmero de Avogadro de partculas. Assim como uma dzia de tomos de hlio seria o mesmo que 12 tomos de hlio, 1 mol de tomos de hlio equivale a 6,02x1023 tomos de hlio; 1 mol de eltrons igual a 6,02x1023 eltrons e 1 mol de ons Na+ equivale a 6,02x1023 ons Na+. O nmero de Avogadro o nmero de tomos de qualquer elemento que devem ser reunidos com a finalidade de que o grupo inteiro apresente a massa em gramas numericamente igual massa atmica dada em u do elemento. Por exemplo, a massa atmica de um tomo de oxignio, que pode ser obtida na tabela peridica, igual a 16u; 1 mol de tomos de oxignio, que so 6,02x1023 tomos de oxignio, tem massa igual a 16g; 2 mols de tomos de oxignio possuem 32g. Uma molcula de H2O apresenta massa igual a 18u; 1 mol de molculas de H2O tem massa igual a 18g. Do mesmo modo como usamos mols de tomos e mols de molculas, podemos quantificar frmulas unitrias pelo mol. Por exemplo, 1 mol de frmula unitria de carbeto de silcio (SiC) 6,02x1023 frmulas unitrias. A massa de uma frmula unitria igual 28u+12u=40u, e a massa de 1 mol de frmulas unitrias o mesmo nmero, mas expresso em gramas.
5.2.3 Composio estequiomtrica

A composio estequiomtrica ou frmula estequiomtrica o estudo da relao entre a frmula de um composto e a proporo de seus elementos constituintes. Qualitativamente, a frmula qumica representa o nome de uma substncia, mostrando quais elementos compem a substncia. Quantitativamente, a frmula representa uma molcula ou uma frmula unitria de uma substncia, e indica o nmero de cada tipo de tomo em uma molcula ou frmula unitria. A frmula qumica tambm usada para representar um mol de molculas ou frmulas unitrias de uma substncia, especificando o nmero de mols de tomos de cada elemento existente neste um mol. Por exemplo, um mol de molculas de nicotina (C10H14N2), consiste em 10 mols de tomos de carbono, 14 mols de tomos de hidrognio e 2 mols de tomos de nitrognio.
Mol unidade oficial do SI, correspondente a uma coleo ou grupo de nmeros de Avogrado de tomos, expressando quantidade de massa.

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(JOURNAL OF MATERIALS EDUCATION) Na qumica e cristalografia clssicas, acreditava-se que compostos inorgnicos tinham composies definidas pela valncia dos tomos (lei de Dalton) e que os tomos eram dispostos em uma estrutura ideal e completamente ordenada com todos os lugares ocupados. No incio do sculo XX, entretanto, foi verificado que muitos compostos inorgnicos, na verdade, tinham composies variveis, e hoje inteiramente aceito que uma composio estequiomtrica exata, como todas as outras composies, existe apenas a presses parciais definidas dos compostos a uma dada temperatura. Os desvios das composies estequiomtricas, chamados no-estequiometria, so tambm muito comuns em muitos xidos inorgnicos, especialmente naqueles onde os ctions podem existir em vrios estados de valncia (...). Exemplos de tais sistemas xidos so os xidos de metais de transio (FeO, MnO, NiO e CoO), xidos de terras raras (CeO2, PrO2) e xidos de actindeos (UO2, PuO2). Hoje est tambm bem estabelecido que o comportamento de xidos inorgnicos assim como o de outros compostos determinado pela concentrao e pelo tipo dos defeitos presentes. Entre as propriedades controladas pela presena de defeitos, em principalmente xidos noestequiomtricos, podem ser relacionadas: reatividade qumica (oxidao, corroso), difuso (por exemplo, sinterizao em cermica), dimenses da rede cristalina, propriedades mecnicas (fluncia), propriedades eltricas (semi-conduo, conduo inica), propriedades ticas e condutividade trmica. (...) a temperaturas acima do zero absoluto, todos os compostos contm defeitos pontuais intrnsecos do tipo Schottky ou Frenkel. Estes defeitos esto geralmente presentes em uma concentrao muito pequena e so caracteristicamente formados simultaneamente e em nmero equivalente, no podendo produzir desvios de composio estequiomtrica. Em alguns xidos, entretanto, grandes concentraes de defeitos podem ser formadas se o xido puder reagir com oxignio gasoso na atmosfera circundante. Isto pode criar principalmente compostos no-estequimtricos que algumas vezes so denominados grosseiramente por sistemas no-estequimtricos. (do artigo Introduction to defects in nonstoichiometric binary oxides de O. Toft Srensen; traduzido por J. F. R. Lucas) 5.3 Leis fundamentais da qumica

Pode-se classificar as transformaes da matria em dois tipos: transformaes fsicas e transformaes qumicas. As transformaes fsicas no alteram a composio qumica das substncias, alteram apenas seu estado fsico. Nos fenmenos fsicos, os tomos das substncias que participam da transformao no sofrem alterao nem na disposio de seus eltrons nem em seu ncleo. fuso ebulio Fe(s) Fe(l) Fe(g) J as transformaes qumicas alteram a composio qumica das substncias envolvidas. Nos fenmenos qumicos podem ocorrer dois tipos de alterao: na configurao eletrnica, que acontecem nas reaes qumicas clssicas

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CaO + CO 2 CaCO 3 no ncleo atmico, que acontecem nas reaes nucleares onde a configurao eletrnica e o ncleo se modificam, devido neutralizao de foras eletromagnticas que mantm unidos os prtons e nutrons Li + H + He + He Na cincia, as leis so derivadas de experincias e tm uma validade determinada pela preciso do experimento e o nmero de casos investigados, podendo ser abandonada em favor de um conceito mais geral. A observao minuciosa de muitas reaes qumicas ao longo do tempo revelou um conjunto de coincidncias que, tornando-se consistentes, passaram a ser conhecidas como leis das transformaes qumicas. Conservao da massa - Lavoisier (1774) Propores definidas - Proust (1801) Propores mltiplas - Dalton (1803) Massas de combinao - Ritcher-Wenzel Volume de combinao - Gay-Lussac (1808) Princpio de Avogadro (1811)

Leis Ponderais Leis das transformaes qumicas

Leis Volumtricas

Tabela 5.2 - Leis das transformaes qumicas. 5.3.1 Lei da conservao da massa

Foi Antoine Lavoisier, qumico francs que, em 1774, demonstrou que a combusto era a reao das substncias com oxignio. Tambm verificou que, se a reao realizada em recipiente fechado a massa inicial igual massa final. Essas observaes formaram a base da lei da conservao da massa: nenhuma quantidade de massa criada ou destruda durante uma reao qumica. No mensurvel o ganho ou perda de massa. A lei da conservao da massa foi explicada com sucesso por Dalton na ocasio da construo do seu modelo atmico. Entretanto, Einstein mostrou que existe uma relao entre massa e energia ( E = mc 2 ), ou seja, variaes de energia que ocorrem durante as reaes qumicas vm acompanhadas de variaes de massa. Os fsicos consideram massa e energia diferentes, mas interconversveis. Isto importante em processos nucleares, pois os efeitos so to pronunciados que at alteraes de massa podem ser medidas, mas nas reaes qumicas, as variaes de massa so extremamente pequenas para serem detectadas porque as variaes de energia so muito pequenas comparadas com as das reaes nucleares. Por exemplo, a variao de energia associada a uma reao de 2g de H2 com 16g de O2 equivalente a uma variao de massa de 10-9g. As balanas analticas mais sensveis podem detectar apenas diferenas de 10-6 a 10-7g. Conseqentemente, dentro da qumica usual, no h nenhum aumento ou decrscimo observvel acompanhando a reao qumica. Exemplificando isso na reao de formao da gua: 1 O 2 (g) + H 2 (g) H 2 O 2 1 .2.16g + 2.1g (2.1 + 16 )g 18g 18g 2

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Depois de Einstein, a lei da conservao da massa deve ser considerada apenas como uma restrio do princpio da conservao da energia. A lei da conservao pode ser ento descrita como: a massa da matria e a energia do universo so constantes e interconversveis.
5.3.2 Lei das propores definidas

Muitos qumicos foram levados a investigar aspectos quantitativos das reaes qumicas e suas observaes os conduziram a outra importante lei da qumica, a lei da composio constante ou lei das propores definidas. Esta lei, estabelecida por Proust em 1801, descreve a propriedade mais importante de um composto, sua composio fixa: cada componente de um composto tem sua composio em massa definida e caracterstica ou para formar um certo composto, seus elementos constituintes combinam-se sempre na mesma proporo de massa, independentemente da origem ou modo de preparo. Por exemplo, uma amostra de NaCl (58,45g/mol) sempre composta por 39,44% de Na (23g/mol) e 60,66% de Cl (35,45g/mol). A fig. 5.1 mostra o comportamento de uma reao qumica quando se tenta quebrar a lei das propores definidas adicionando uma quantidade maior de um reagente a fim de modificar a proporo do produto.

Figura 5.1 - Ilustrao esquemtica da composio constante do elemento genrico C.

Na realidade, a lei das propores definidas em muitos casos uma aproximao do comportamento observado. A composio em massa de um composto depende das massas atmicas dos elementos constituintes. Para os elementos formados por mais de um istopo varia. Consequentemente, a composio da substncia depende da fonte da matria e desta forma, a lei no seguida. Um dos casos mais crticos apresentado pelo boro, cuja massa atmica varia de B10 10,82g/mol e B11 10,84g/mol. Para outros elementos, a variao de massa atmica menor, dependendo da preciso do trabalho.

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5.3.3 Lei das propores mltiplas

Quando dois elementos se unem para formar um composto, para qualquer quantidade fixa de um dos elementos a relao em que se encontra o outro uma relao numrica simples. A lei das propores mltiplas diz que: se dois elementos formam mais de um composto, ento as diferentes massas de um deles que se combinam com a mesma massa de outro guardam entre si uma razo de nmeros inteiros. Na fig. 5.2, tem-se a demonstrao de dois reagentes A e B em uma primeira reao formando um produto C e em outra reao formando um produto D. Observase que em ambos os casos, a razo de A por B uma razo entre nmeros inteiros.

Figura 5.2 - Exemplo esquemtico da lei das propores mltiplas.

Vejamos agora a lei das propores mltiplas para duas razes conhecidas: 1 C + O CO razo = 1 1 1 C + O 2 CO 2 razo 2 Na primeira reao ocorre a formao do monxido de carbono cuja proporo de carbono por oxignio uma razo de nmeros inteiros de resultado igual a 1. Na segunda reao, temos a formao do dixido de carbono, cuja relao 1 carbono por oxignio uma razo de nmeros inteiros . 2 A lei das propores mltiplas juntamente com a lei das propores definidas serviu de base para a construo de uma tabela de pesos atmicos relativos e pesos moleculares publicada por Dalton.
5.3.4 Lei das massas de combinao

Massas de elementos diferentes que se combinam com uma mesma massa de um elemento dado, fornecem a relao com que esses elementos se combinam entre si, em mltiplos ou em submltiplos dessas massas. Por exemplo, 1g de H se combina com 8g de O para formar gua e com 23g de Na para formar hidreto de sdio. A proporo em que se combinam o O com o Na 8 . para formar xido de sdio 23 1 2Na + O 2 Na 2 O 2 1 2 23g + 2 16g (2 23 + 16)g 2

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razo

16g massa O 8 = = massa Na 2 23g 23

5.3.5 Lei dos volumes de combinao

Quando medidos sob as mesmas condies de temperatura e presso, os volumes dos reagentes e produtos gasosos que participam de uma reao esto em uma relao simples de nmeros inteiros e pequenos. 1 3 N 2 ( g) + H 2 ( g) NH 3 ( g) 2 2 N 2 (g) + 3H 2 (g) 2NH 3 (g)
2 3 1 volume volumes volumes

5.3.6 Princpio de Avogadro

Volumes iguais de gases diferentes quando medidos nas mesmas condies de temperatura e presso contm o mesmo nmero de molculas. Exemplo: Um recipiente vazio com massa de 70g preenchido com O2 e a massa atinge 72g. Posteriormente, outro gs desconhecido colocado resultando em uma massa de 72,72g. Qual a massa molecular do segundo gs, estando os dois gases em iguais condies? n molculas de O 2 2,00g = n molculas de X 2 2,75g 1 mol de molculas de O 2 (2 16)g 2,00g = = x = 44g de X2 1 mol de molculas de X 2 x 2,75g Derivado do princpio de Avogrado e da lei do gs ideal (PV=nRT), tem-se que o volume ocupado por 1 mol de qualquer gs (considerando seu comportamento como ideal), a temperatura de 273K (0C) e a presso de 1atm (condies normais de temperatura e presso ou CNTP) sempre igual a 22,4L. Este valor conhecido como volume molar de um gs ideal.
5.4 Reaes qumicas

Nos captulos precedentes, estudamos teoria atmica, a tabela peridica e as ligaes qumicas e aprendemos sobre a estrutura dos tomos individuais, a periodicidade das propriedades e conhecemos as foras que mantm unidos os tomos e molculas. Neste captulo, estudaremos alguns conceitos essenciais da qumica geral e assumiremos uma linguagem comum em laboratrio. De certo modo, aprender qumica como aprender uma lngua nova. Podemos dizer que os elementos com seus smbolos compem o alfabeto, as frmulas so as palavras e as equaes qumicas so as sentenas. Conhecemos o alfabeto e sabemos as regras para formar palavras. Vejamos agora as nossas sentenas.

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Uma equao qumica representa uma reao, processo de transformao de tomos ou molculas em outras substncias, em igual ou diferente estado fsico. Um exemplo: CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2H 2 O(g) Nesta equao, os reagentes so as molculas de metano e oxignio, posicionados esquerda da seta. Os produtos so os mesmos tomos, mas rearranjados diferentemente na forma de dixido de carbono e gua, direita da seta. A seta pode ser lida como reage para formar, produz etc. Os ndices entre parnteses fornecem informaes adicionais sobre o estado em que se encontram as substncias, ou melhor: (s) significa substncia em estado slido; (l) significa substncia em estado lquido; (g) significa substncia na forma de gs; (aq) significa que a substncia est dissolvida em gua (soluo aquosa). A equao, que representa a combusto do metano (gs natural), pode ser lida como uma molcula de metano combina-se com duas molculas de oxignio para formar uma molcula de dixido de carbono e duas molculas de gua gasosa (vapor). A nossa equao est balanceada, o que demonstra que os tomos so conservados na reao. Isso significa que os mesmos tomos que compem os reagentes, formaro os produtos ao final da reao, no havendo criao nem destruio de tomos, conforme a lei da conservao. O papel da equao qumica representar o processo qumico, a reao qumica, descrevendo-a qualitativamente e quantitativamente de forma breve e precisa. Qualitativamente, uma equao qumica mostra quais so os reagentes e produtos envolvidos na reao. Como vimos, o estado fsico em que se apresentaram as substncias envolvidas tambm pode ser indicado na equao. Outro princpio qualitativo no representar as substncias que no so usadas na reao, mesmo que estejam presentes no sistema da reao. Por exemplo, na reao da combusto do metano, utilizou-se o CH4 do gs natural e o O2 do ar, mas o gs natural nem o ar entraram na equao. Quantitativamente, uma equao balanceada especifica uma relao numrica das quantidades (tomos, molculas, frmulas unitrias etc, mols de tomos, de molculas, de frmulas unitrias etc) de reagentes e de produtos de uma reao. Por exemplo, para a equao 4Fe(s) + 3O 2 (g) 2Fe 2 O 3 (s) h duas interpretaes quantitativas: em termos de quantidades microscpicas, tem-se que 4 tomos de ferro combinam-se com 3 molculas de oxignio para formar 2 frmulas unitrias de xido de ferro; em termos de quantidades macroscpicas, tem-se que 4 mols de tomos de ferro combinam-se com 3 mols de molculas de oxignio para formar 2 mols de frmulas unitrias de xido de ferro. Os coeficientes da equao balanceada descrevem razes fixas das quantidades dos reagentes e produtos. Assim, a equao anterior estabelece que ferro e oxignio so consumidos, e xido de ferro formado em uma razo de 4 mols tomos de Fe : 3 mols de molculas de O2 : 2 mols de frmulas unitrias de Fe2O3.

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5.4.1 Clculos estequiomtricos

So os clculos que, baseados na equao qumica de uma reao, permitem relacionar as quantidades de reagentes e produtos da reao. Uma equao qumica balanceada expressa a quantidade equivalente de reagentes e produtos e os seus coeficientes indicam a relao de nmeros de mols das espcies dos reagentes e produtos. A seguir, apresentamos um pequeno roteiro para clculos estequiomtricos: 1. Escreva a equao qumica. 2. Acerte os coeficientes atravs de balanceamento o que fornecer a relao de mols. 3. Relacione as massas dos reagentes e dos produtos consultando os valores de massa atmica na tabela peridica. 4. Estabelea as propores. 5. Faa as converses de unidade que forem necessrias. 6. Calcule a incgnita x (o que se pede no problema).
5.4.1.1 Exemplos de frmulas qumicas e clculos estequiomtricos

A cada ano so sintetizados milhares de compostos e o primeiro passo para caracteriz-los atravs da composio percentual a partir de uma anlise qualitativa. Pela anlise quantitativa, chega-se posteriormente quantidade real de cada tomo do composto. Tomemos como exemplo a cafena. Em uma amostra de 100g de cafena, encontram-se 49,48g de carbono, 5,19g de hidrognio, 28,85g de nitrognio e 16,48g de oxignio. Transformam-se as massas em mols efetuando uma regra de trs simples com os valores de massa atmica obtidos na tabela peridica: 1 mol de tomos de C 12,01g = x C = 4,123 mols de tomos de C xC 49,48g , 1 mol de tomos de H 1008g = x H = 5,149 mols de tomos de H xH 5,19g 1 mol de tomos de N 14,01g = x N = 2,060 mols de tomos de N xN 28,85g 1 mol de tomos de O 16,00g = x O = 1,030 mols de tomos de O xO 16,48g Assim, nosso composto ficaria C4,123H5,149N2,060O1,030. Dividindo-se os ndices pelo menor deles, ou seja, por 1,030, obtemos como frmula emprica da cafena C4H5N2O. Sabendo-se que a massa molecular da cafena igual a 194,1g (massa de 1mol de molculas de cafena), podemos ento deduzir sua frmula molecular da seguinte forma: 12g x C n + 1,008g x H n + 14,01g x N n + 16,00g x O = 194,1g 12 4,123 n + 1,008 5,149 n + 14,01 2,060 n + 16,00 1,030 = 194,1g 99,95 n = 194,1 n = 2 Multiplicando os ndices da frmula emprica por n = 2, temos a frmula molecular C8H10N4O2 para a cafena.

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Outros clculos: Quantos mols de tomos de C, H, N e O existem em 0,15 mol de molculas de cafena (C8H10N4O2)? 1 mol de molculas de C 8 H10 N 4 O 2 8 mols de tomos de C 0,15 mol de molculas de C 8 H10 N 4 O 2 x x = 1,2 mols de tomos de C 1 mol de molculas de C 8 H10 N 4 O 2 10 mols de tomos de H 0,15 mol de molculas de C 8 H10 N 4 O 2 x x = 1,5 mols de tomos de H 1 mol de molculas de C 8 H10 N 4 O 2 4 mols de tomos de N 0,15 mol de molculas de C 8 H10 N 4 O 2 x x = 0,6 mols de tomos de N 1 mol de molculas de C 8 H10 N 4 O 2 2 mols de tomos de O 0,15 mol de molculas de C 8 H10 N 4 O 2 x x = 0,3 mols de tomos de O Qual a massa em gramas de uma molcula de cafena, sabendo-se que sua massa molecular 194,1g? Sabemos que 1 mol de molculas equivale a 6,02x1023 molculas, assim: 6,02x10 23 molculas de C 8 H10 N 4 O 2 194,1g x = 3,224 x10 22 g / molcula 1 molcula x

Quantos tomos de C, H, N e O existem em 1 mol de molculas de cafena (C8H10N4O2)? 1mol de molculas de C 8 H10N 4 O 2 8 mols de tomos de C
1mol de tomos de C 6,02x10 23 tomos de C = x = 4,816 x10 24 tomos de C 8 mol de tomos de C x 1mol de molculas de C 8H10 N 4 O 2 10 mols de tomos de H 1 mol de tomos de H 6,02x10 23 tomos de H = x = 6,02x10 24 tomos de H 10 mol de tomos de H x 1mol de molculas de C 8H10 N 4 O 2 4 mols de tomos de N
1 mol de tomos de N 6,02 x10 23 tomos de N = x = 2,408 x10 24 tomos de N 4 mol de tomos de N x 1mol de molculas de C 8H10 N 4 O 2 2 mols de tomos de O 1 mol de tomos de O 6,02 x10 23 tomos de O = 2 mol de tomos de O x x = 1 204 x10 24 tomos de O ,

A reao de combusto da cafena pode ser representada por: C 8 H10 N 4 O 2 ( s) + O 2 ( g) ? CO 2 ( g) + ? NO 2( g) + ? H 2 O(l) que balanceada fica 27 O 2 (g) 8CO 2 (g) + 4NO 2( g) + 5H 2 O(l) 2 Para eliminar a frao, multiplicamos todas a equao por 2: 2C 8 H10 N 4 O 2 (s) + 27O 2 (g) 16CO 2 (g) + 8NO 2 (g) + 10H 2 O(l) C 8 H10 N 4 O 2 (s) +

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A equao balanceada informa no apenas quantos mols se tem, mas a massa de cada reagente e produto: 2 194,1g + 27 32g 16 44g + 8 46g + 10 18g 388 g + 864g 704 g + 180g + 368 g 1252 g 1252g demonstrando assim a lei da conservao da massa. Quantos gramas de O2 so necessrios para queimar 1g de cafena? 388g de C 8 H10 N 4 O 2 864g de O 2 x = 2,23g de O 2 1g de C 8 H10 N 4 O 2 x Quantos gramas de CO2, NO2 e H2O so produzidos na queima de 1g de cafena? 388g de C 8 H10 N 4 O 2 704g de CO 2 x = 181g de CO 2 , 1g de C 8 H10 N 4 O 2 x 388g de C 8 H10 N 4 O 2 368g de NO 2 x = 0,948g de NO 2 1g de C 8 H10 N 4 O 2 x 388g de C 8 H10 N 4 O 2 180g de H 2 O x = 0,464g de H 2 O 1g de C 8 H10 N 4 O 2 x
5.4.1.2 Reagente limitante e reagente em excesso

Nos exemplos do item anterior referentes combusto da cafena, todos os clculos foram feitos para reaes completas, reaes nas quais os reagentes so totalmente transformados em produtos. Nas reaes industriais dificilmente so utilizadas quantidades estequiomtricas exatas dos materiais (lei das propores definidas). Quase sempre se utiliza em excesso um dos reagentes para garantir que a reao requerida permita o mximo de converso do reagente mais caro. Por exemplo, na equao 2H 2 (g) + O 2 (g) 2H 2 O(g) a proporo de mols de molculas de H2 e de O2 2:1 que a razo estequiomtrica dos reagentes para esta reao. Se fossem utilizados 2,5 mols de H2 e 1 mol de O2, haveria excesso do reagente H2 e 0,5 mol dele ficaria sem reagir aps a reao. Neste caso, diz-se que o oxignio o reagente limitante, pois sua quantidade impede que os 2,5 mols de H2 sejam consumidos na reao, e que o hidrognio encontra-se em excesso. Caso fossem utilizados 2 mols de molculas de H2 e 1,5 mol de molculas de O2, o H2 seria o reagente limitante e o O2 estaria em excesso em 0,5 mol. Quando o problema fornecer as quantidades de dois reagentes, calcula-se as quantidades em mols de cada reagente presente na reao, compara-as com a razo dos coeficientes da equao balanceada (razo estequiomtrica) e identificase o reagente em excesso e o reagente limitante. Uma vez identificado o reagente limitante, a quantidade deste (em mols) pode ser usada para calcular as quantidades dos produtos formados. Exemplo:

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3,65 g de H2 e 26,7 g de O2 so misturados e reagem. Quantos gramas de H2O so formados? Como podemos verificar na equao balanceada anteriormente apresentada, a razo estequiomtrica dos reagentes H2:O2 2:1. Calcula-se ento o nmero de mols dos reagentes que entraram na reao massa molecular de H2: 2x1,01=2,02 g 1 mol de molculas de H 2 2,02g = x = 1,81mol de molculas de H 2 x 3,65g massa molecular de O2: 2x16=32 g
1 mol de molculas de O 2 32g = x 26,7g x = 0,834 mol de molculas de O 2

A razo real de mols dos reagentes (H2:O2) presentes na reao 181 , 2 = 2,17 . Como esta razo maior que a razo estequiomtrica = 2 , assim 0,834 1 identificamos o H2 como reagente em excesso. O reagente limitante O2 (0,834 mol) totalmente consumido na reao para a formao de gua. Com a quantidade de mols de O2, podemos agora calcular a quantidade de mols de H2O formada
2 mols de molculas de H 2 O 1 mol de molculas de O 2 0,834 mol de molculas de O 2 x x = 1,67 mols de molculas de H 2 O Para calcular a massa de gua formada em gramas: massa molecular de H2O: 2x1,01+16=18 g 1 mol de molculas de H 2 O 18g = x = 30,1 g de H 2 O 1,67 mol de molculas de H 2 O x

possvel representar a quantidade de reagente em excesso atravs de porcentagem, ou seja mols em excesso (6.1) %excesso = 100 mols requeridos para reagir com o reagente limitante
5.4.1.3 Rendimento de uma reao

Geralmente no se obtm a quantidade de produto teoricamente prevista devido a alguns fatores: reaes secundrias converso incompleta dos reagentes (tendncia de estabelecer um equilbrio e no transformao total) perdas: dificuldade de separar o produto do meio da reao por falta de tcnica apropriada, deficincia do processo (no conseguir evitar a evaporao, por exemplo), etc. Em toda a reao, deve-se portanto calcular seu rendimento: quantidade real de produto (5.2) R% = 100 quantidade terica de produto

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5.4.1.4 Reaes consecutivas

No caso de reaes consecutivas, deve-se ajustar as reaes fazendo-se coincidir os mols iniciais e finais da mesma substncia, assim possibilitando fazer clculos diretos entre a primeira e ltima reao sem passar pelas etapas intermedirias.
5.4.1.5 Misturas

Ajustar as reaes e estruturar as propores referentes a cada componente da mistura. Montar um sistema de equaes
5.5 Classificao geral das reaes qumicas 5.5.1 Reaes de sntese e combinao

Combinao de dois elementos: metal + no-metal C (haletos de metais alcalinos) 2M + X 2 2MX 2Na + Cl 2 2NaCl no-metal + no-metal C (compostos binrios covalentes) N 2 + 3H 2 2NH 3 Combinao de um elemento e um composto: PCl 3 (l) + Cl 2 (g) PCl 5 (s) SF4 (g) + F2 (g) SF6 (g) Combinao de dois compostos para formar outro composto: CaO(s) + CO 2 (g) CaCO 3 (s) Exemplo: fabricao industrial de H2SO4(l): S + O 2 SO 2 ( g) 1 SO 2 + O 2 SO 3 (g) 2 SO 3 (g) + H2 O H2 SO 4 (l)

5.5.2 Reaes de decomposio

AB A + B Decomposio de um composto em dois ou mais elementos: Exemplo: eletrlise da gua: H2 O H2 + O 2 Decomposio de um composto em um ou mais compostos e um ou mais elementos: 2KClO 3 2KCl + 3O 2 Decomposio de um composto em dois ou mais compostos: CaCO 3 (s) CaO(s) + CO 2 (g) Exemplo: decomposio trmica de MgCO3:

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MgCO 3 MgO + CO 2
5.5.3 Reaes de substituio

Nesse tipo de reao, um elemento substitui outro elemento em um composto. AB + X AX + B Em soluo aquosa, os metais ativos substituem metais menos ativos ou o hidrognio. Metais ativos so aqueles com baixa energia de ionizao e que podem perder eltrons facilmente, transformando-se em ctions. K Na Ca Li Mg Al Mn Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb Cu Hg Ag Pt Au Reagem facilmente com gua fria Exemplo: Na + H 2 O NaOH + H2 ( g) Reagem com cidos Exemplo: Zn + H2 SO 4 ZnSO 4 + H 2 (g)

Metais aquecidos reagem com vapor Exemplo: Mg + H2 O(g) MgO + H2 (g)

Reagem lentamente com cidos

No liberam hidrognio de cidos

Tabela 5.3 - Sries de atividade dos metais.

Exemplos:

Cu ( s ) + 2AgNO 3 (l) Cu(NO 3 ) 2 + 2Ag

Zn(s) + CuSO 4 (l) ZnSO 4 + Cu Zn + HCl ZnCl 2 + H 2 Metal ativo e sal de metal menos ativo: Cu ( s ) + 2AgNO 3 (l) 2Ag + Cu(NO 3 ) 2 Metal ativo e cido no oxidante: Zn + H 2 SO 4 ZnSO 4 + H 2 No-metal ativo e sal de no-metal menos ativo: Cl 2 (g) + 2NaBr 2NaCl + Br(l)

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5.5.4 Reaes de dupla substituio (decomposio)

Reaes onde os ons dos compostos mudam de companheiro mas no mudam seu estado de oxidao. AB + XY AX + BY HCl + NaOH NaCl + H 2 O So reaes inicas tpicas de cidos fortes com bases fortes que formam sais solveis em gua (reao de neutralizao).
5.5.5 Reaes redox (oxidao-reduo)

Exemplo:

As reaes qumicas nas quais h transferncia de um ou mais eltrons entre os tomos das substncias envolvidas, gerando mudanas de nmero de oxidao, so chamadas reaes redox. As reaes de substituio sempre so reaes redox. Reaes de combinao e de decomposio nas quais participam elementos livres (substncias simples) como reagem ou produto, sempre so redox. Reaes de dupla substituio nunca so redox. No exemplo 0 H0 (g) + F2 (g) 2H +1F 1 (g) 2

o nmero do oxidao do hidrognio passa de 0 para +1, ou seja, o hidrognio perde eltrons, sofrendo uma oxidao (aumento algbrico do nmero de oxidao). Diz-se que o hidrognio o agente redutor. Simultaneamente, o nox do flor passa de 0 para -1, ou seja, ele ganha eltrons, sofrendo uma reduo (diminuio algbrica do nmero de oxidao). Diz-se que o flor o agente oxidante.
5.6 Cintica qumica

A cintica qumica o estudo das velocidades e mecanismos das reaes qumicas. A velocidade de uma reao a rapidez com que os produtos so formados e os reagentes so consumidos durante a reao. O mecanismo de uma reao a descrio detalhada das etapas de transformao dos reagentes em produtos, que muitas vezes so suprimidas por uma equao simplificada da reao, que apresenta apenas os reagentes envolvidos e o resultado final. Para determinar numericamente a velocidade com que um reagente consumido ou que um produto formado, necessrio considerar a velocidade mdia de desaparecimento do reagente ou a de aparecimento do produto, pois estas velocidades variam durante a reao. Por exemplo, para expressar a velocidade mdia de desaparecimento do reagente A, da reao A + B C + D , durante o intervalo de tempo t, tem-se: [ A ] 2 [ A ]1 [ A ] vm = = (5.3) t t 2 t1 onde [A]1 e [A]2 so, respectivamente, as concentraes molares de A nos instantes t1 e t2. Costuma-se expressar a velocidade de reao por valores positivos, por isso utiliza-se o sinal negativo antes da expresso nos casos de velocidade de consumo de reagentes. A velocidade mdia varia conforme o intervalo de tempo adotado.

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A medida da velocidade em um determinado instante, ou velocidade instantnea, dada pela taxa de variao da concentrao de A com o tempo, d[ A ] expressa matematicamente por . dt A velocidade de uma reao geralmente depende da concentrao de um ou mais reagentes. Experimentalmente, verifica-se ento que h uma proporcionalidade direta ou inversa entre a velocidade e a concentrao desse(s) reagente(s). Com isso, estabelece-se uma constante de velocidade k da reao para todas as concentraes desse(s) reagentes, que varia com a temperatura. Assim, possvel estabelecer uma equao de velocidade que expressa a relao entre a velocidade da reao e as concentraes dos reagentes que a influenciam. Por exemplo, na reao A + B + C D + E , onde foi constatado experimentalmente que as concentraes de A e de B influenciam diretamente na velocidade da reao, podese dizer que a equao da velocidade : d[ A ] = k[ A ][B] . (5.4) dt Para cada processo elementar de uma reao qumica, a equao de velocidade pode ser escrita a partir da estequiometria, por exemplo, se um processo elementar for xA + yB produtos ,
a equao de velocidade v = k[ A ] x [B] y . (5.5)

5.6.1 Fatores que influenciam na velocidade de reao

Segundo a teoria das colises, baseada na teoria cintica dos gases, para que ocorra a reao, por exemplo, X 2 (g) + Y2 (g) 2 XY(g) , uma molcula de X2 deve colidir com uma molcula Y2. Conclui-se que a velocidade da reao depende da frequncia de colises entre as molculas dos reagentes, representada aqui por Z (nmero de colises por segundo). Conseqentemente, essa freqncia depende das concentraes dos reagentes, pois aumentando-se as concentraes, aumentase a probabilidade de ocorrerem colises. Assim, velocidade Z [X2] [Y2]. Para que uma coliso entre uma molcula de X2 e outra Y2 produza molculas de XY, a coliso deve ocorrer com uma energia suficiente para quebrar as ligaes interatmicas das duas molculas. Essa energia mnima que as molculas que colidem devem ter para que a coliso seja efetiva na formao do produto denominada energia de ativao Ea. Para um grande conjunto de molculas reagentes, a frao de molculas que possuem energia pelo menos igual energia de ativao molar Ea
e RT (5.6) onde e a base dos logaritmos naturais (e = 2,71828...), R a constante dos gases ideais e T a temperatura em Kelvin. Assim,
Ea

velocidade e . Na maioria dos casos, a velocidade observada de uma reao aumenta com o aumento de temperatura. Em termos de equao de velocidade, a causa da variao da velocidade da reao com a temperatura reside no fato de a constante k

Ea RT

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variar com a temperatura. A relao entre k e a temperatura dada pela equao de Arrhenius

k = Ae (5.7) onde A denominado fator de freqncia. Pela equao, verifica-se que realmente um aumento na temperatura produz um aumento em k e na velocidade da reao. Isso ocorre porque a temperaturas mais elevadas h um maior nmero de molculas rpidas e menos de molculas lentas e a frao de molculas com energia igual ou superior a Ea aumenta, como pode ser visualizado na figura 5.3.
RT

Ea

Figura 5.3 - Efeito da temperatura sobre a frao do nmero total de molculas com energia igual ou superior energia de ativao.

Atravs de modificaes algbricas, pode-se expandir a equao de Arrhenius para k Ea 1 1 ln 1 = (5.8) k2 R T1 T2 onde, conhecendo-se dois valores de constantes de velocidade k1 e k2 nas temperaturas T1 e T2, pode-se calcular a energia de ativao.
5.6.2 O complexo ativado

Quando as molculas reagentes colidem com uma energia pelo menos igual energia de ativao, forma-se uma partcula composta, instvel e de curta durao denominada complexo ativado. Consideremos o caso hipottico para explicar a teoria do complexo ativado: A 2 (g) + B 2 (g) 2AB(g) . Se tiverem energia suficiente e colidirem em posio favorvel, as molculas de reagentes formaro o complexo ativado [A2B2].

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Figura 5.4 - O complexo ativado.

Uma vez formado, o complexo pode se decompor nos reagentes iniciais ou dando origem a molculas de AB, ou seja A 2 (g) + B 2 (g) [ A 2B 2 ] 2AB(g) . O complexo ativado no uma molcula estvel e s existe por um instante, antes de se decompor de uma maneira ou de outra. A decomposio ocorre porque sua energia potencial maior que a dos reagentes ou a do produto. Na figura abaixo, pode-se observar a variao da energia potencial no decorrer da reao. As molculas de A2 e B2 se movimentam rapidamente, colidem e a energia potencial do conjunto aumenta ao ponto mximo do grfico. Ea representa o aumento de energia potencial associado com a formao do complexo ativado [A2B2], que deve ser igual energia cintica que A2 e B2 devem ter para reagirem. A posterior queda da energia potencial indica a quebra das ligaes A A e B B, para dar origem s molculas do produto AB, ou ento, a regenerao das molculas reagentes. Na fig. 5.5a a energia potencial dos produtos menor do que a dos reagentes, indicando uma perda lquida de energia, isto , o H da reao negativo e a reao exotrmica. Na figura 5.5b, a energia dos produtos superior energia dos reagentes, e assim, o H da reao positivo e a reao endotrmica.

Figura 5.5 - Variaes de energia potencial no decorrer da reao em (a) reao exotrmica e (b) reao endotrmica.

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5.6.3 Catalisadores e inibidores

A velocidade de muitas reaes qumicas pode ser aumentada com a utilizao de catalisadores, que so substncias que, sem serem consumidas durante a reao, alteram um determinado mecanismo da reao, tornando sua energia de ativao menor. O catalisador usado em uma etapa da reao e na etapa seguinte, ele regenerado, no sendo consumido na reao. Inibidores ou catalisadores negativos so substncias que, adicionadas a uma mistura de reagente, diminuem a velocidade da reao. O inibidor pode funcionar combinando-se com um catalisador em potencial da reao, tornando-o inativo.

Figura 5.6 - Diminuio da energia de ativao pelo catalisador. 5.7 Equilbrio qumico

Todas as reaes qumicas tendem a alcanar um estado de equilbrio. Na realidade, os reagentes nunca so consumidos totalmente como parecem ser nas equaes que representam as reaes. O que ocorre que todos os sistemas que reagem alcanam um estado de equilbrio no qual permanecem nfimas quantidades de reagentes que esto sendo consumidas at que seja quase impossvel de se mensurar. Por exemplo, na reao 2H2 (g) + O 2 2H2 O(g) , os gases H2 e O2 parecem ter sido totalmente consumidos, mas na verdade, a reao se processa rapidamente para um estado de equilbrio, que pode ser representado por 2H2 (g) + O 2 2H2 O(g) . O equilbrio qumico est relacionado com os conceitos de reao reversvel e velocidade de reao. Uma reao dita reversvel quando os seus produtos, medida que se formam, tornam a reagir entre si regenerando as substncias reagentes, pelo processo inverso. Dessa forma, uma reao reversvel parcial e jamais se completa porque a regenerao continua, ou seja, nenhum dos

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reagentes totalmente transformado. A equao qumica que representa uma reao reversvel
XA + YB ZC + WD Considere que certa quantidade de dixido de carbono reage com hidrognio, em um recipiente, como na seguinte reao CO 2 (g) + H2 (g) CO( g) + H2 O( g) . Assim que a reao comea, as concentraes dos reagentes dentro do recipiente diminuem e as concentraes dos produtos comeam a aumentar. Com o tempo, isso continua acontecendo, s que com velocidades de troca cada vez menores. Aps um determinado tempo, passa a no haver mais nenhuma variao das concentraes e a reao encontra-se em equilbrio. Este processo pode ser observado na figura 5.7.

Figura 5.7 - Evoluo de uma reao qumica at seu equilbrio.

No tempo t0, a reao s ocorre no sentido de formao de produtos: CO 2 (g) + H2 (g) CO( g) + H2 O( g) . No instante t1, uma certa quantidade de CO e de H2O foi formada e a reao no sentido inverso j pode ocorrer: CO(g) + H2 O(g) CO 2 (g) + H2 (g) . A velocidade da reao inicial vai diminuindo, devido reduo da concentrao dos reagentes, enquanto que a velocidade da reao inversa aumenta, at que em t3, as velocidades das duas reaes se igualam e a partir desse ponto no h mais variao nas concentraes, j que reagentes e produtos so formados e consumidos em velocidades iguais: CO 2 (g) + H2 (g) CO(g) + H2 O(g) .
5.7.1 O princpio de Le Chtelier

O princpio de Le Chtelier preconiza que, quando um sistema que se encontra em equilbrio sofre uma perturbao externa, o equilbrio desloca-se em sentido contrrio para minimizar esta perturbao. A posio de equilbrio muda

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conforme o sistema se ajusta. Aps o equilbrio ter sido restabelecido, mais produtos ou reagentes aparecem, dependendo do que foi formado durante a mudana. Considerando que numa equao, os reagentes esto do lado esquerdo e os produtos do lado direito, um deslocamento favorecendo a formao de mais produtos chamado deslocamento para a direita e um deslocamento favorecendo a formao de mais reagentes chamado deslocamento para a esquerda.
5.7.2 Lei do equilbrio qumico

Considere a seguinte reao genrica A(g) + 2B(g) 2C(g) + D(g) + E(g) Para esta reao, Q, que a expresso da lei da ao das massas ou quociente de reao, definida como: [C] 2 [D][E] Q= (5.9) [ A ][B] 2 ou seja, Q o quociente de uma frao que tem como numerador o produto das concentraes dos produtos da reao, e como denominador, o produto das concentraes dos reagentes, sendo que cada concentrao elevada a uma potncia igual ao seu coeficiente na equao balanceada. A lei do equilbrio qumico diz que a uma dada temperatura, o valor de Q para uma determinada reao em equilbrio uma constante e esta constante conhecida como constante de equilbrio K.

Q=K a igualdade que descreve a condio de equilbrio de um sistema. Utiliza-se o subndice C, ou seja, KC, quando so utilizadas concentraes (molaridades) na expresso da lei da ao das massas. Assim, para a reao em equilbrio A(g) + 2B(g) 2C(g) + D(g) + E(g) tem-se [C] 2 [D][E] KC = . (5.10) [ A ][B] 2 Para gases, comum escrever a expresso da lei da ao das massas em funo das suas presses parciais. Assim, (PC )2 PDPE KP = , (5.11) 2 PA (PB ) onde os valores de PX so as presses parciais das cinco substncias em equilbrio.
5.7.3 Equilbrio qumico e velocidade de reao

Toda reao qumica um processo dinmico de transformao, que pode ser caracterizado pela grandeza velocidade. A velocidade da reao a razo entre a parcela de massa transformada (m) e o intervalo de tempo (t) necessrio para essa transformao, ou seja, m v= . (5.12) t

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A velocidade pode ser dada em funo da variao do nmero de mols, da concentrao molar, do volume (no caso de gases) etc. No caso de gases ideais, a presso parcial PA dada por PA V = n A RT , (5.13) onde V o volume da mistura, T a temperatura em kelvins, R a constante do gs ideal, que vale 0,0820578 L.atm.K-1mol-1 (o valor de R depende das unidades utilizadas no seu clculo atravs da eq. (5.13) e nA o nmero de mols de A. Como a concentrao de A dada por n [ A ] = A . (5.14) V Substituindo eq. (5.14), temos nA PA = RT (5.15) V PA = [ A ]RT , (5.16) verificando que a presso parcial do gs A proporcional a sua concentrao molar, ou seja P [A ] . Pela lei de Guldberg-Waage, temos que a velocidade de uma reao dada por v = k[ A ] a [B] b (5.17) sendo que k depende da temperatura, ou seja, a velocidade da reao consideremos o tratamento matemtico para o equilbrio, para reaes reversveis se v 1 = k 1 [ A ] a [B] b (5.18a) c d v 2 = k 2 [C] [D] . (5.18b) O equilbrio se d a partir do instante t em que qualquer transformao ponderal no sentido de v1 perfeitamente compensado por uma transformao igual no sentido de v2, em outras palavras, as concentraes de quaisquer dos participantes no mais se alteram. A concentrao para slidos igual a 1; para gases: (5.13) PA V = n A RT V = R[ A ][B] (5.19) A 2 V = R' [PA ] (PB ) (5.20) O equilbrio qumico implica em velocidades iguais v1=v2 e concentraes molares dos participantes iguais. Assim, R 1 [ A ] a [B] b = R 2 [C] c [D] d (5.21) mas como o quociente de duas constantes uma constante, temos que [C] c [D] d (5.22) Kc = [ A ] a [B] b KC a constante de equilbrio em termos de concentrao. Vejamos como fica a frmula da constante de equilbrio para H 2 (g) + I2 (g) 2HI [HI] 2 Kc = . (5.23) [H 2 ][I2 ] Para o equilbrio inico, analogamente, temos que

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Por exemplo:

CA C + + A +

HCN H + + CN [H + ][CN ] Ka = , (5.24) [HCN] sendo Ka a constante cida ou KHCN.

NH 4 OH NH + + OH 4
[NH + ][OH ] 4 . [NH 4 OH] Vejamos a ionizao da gua Kb =

(6.25)

H 2 O H + + OH A equao real da ionizao da gua, na realidade H 2 O + H 2 O OH + H 3 O + mas o H3O nada mais que uma molcula de gua que recebeu um prton, H3 O = H+ + H2 O Substituindo esta ltima equao na anterior, temos H 2 O + H 2 O OH + H + + H 2 O Logo, temos a equao simplificada cuja constante de ionizao Ki H 2 O H + + OH

[H + ][OH ] . (5.26) [H 2 O] Visto que a ionizao da gua se d com poucas molculas, se considerarmos a concentrao da gua no-ionizada como constante K i [H 2 O] = [H + ][OH ] K w = [H + ][OH ] Kw a constante produto inico da gua. Examinada a equao simplificada da ionizao da gua, observa-se que para cad on H+ corresponde um on OH-. Estes ons esto presentes na proporo 1:1 e portanto suas concentraes so iguais. [H + ] = [OH ] (5.27) + + K w = [H ][OH ] = [H ][H + ] (5.28) + 2 K w = [H ] . (5.29) Por mtodos experimentais para a determinao numrica de Kw a 20 foi C, -14 estabelecido o valor 10 , ou seja, K w = 10 14 (5.30) 14 + 2 10 = [H ] (5.31) sendo 10-7 ons g/l = [H+] e 10-7 ons g/l = [OH-]. O critrio da concentrao de ons H+ de soluo constitui um critrio bastante satisfatrio para a determinao da acidez, basicidade ou neutralidade do meio. Porm, na prtica, h um certo inconveniente em se trabalhar com valores to pequenos. O sueco Srensen sugeriu trabalhar com uma grandeza que denominou potencial Ki =

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1 . (5.32) [A ] Assim, se a concentrao considerada for a de ons de H+, tem-se o potencial hidrogeninico ou pH 1 pH = log + (5.33) [H ] e se considerada a concentrao de ons OH-, teremos o potencial hidroxilinico ou pOH 1 pOH = log . (5.34) [OH ] potencial = p = log Calculamos, para um meio neutro: (5.35) [H + ] = 10 7 1 pH = log 7 (5.36) 10 pH = pOH = 7 (5.37) para um meio cido [H+] > 10-7 pH < 7 e pOH >7 [OH-] > 10-7 pH > 7 e pOH < 7.

e para um meio bsico

5.8 Referncias bibliogrficas do captulo

MAHAN, B. H; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4. ed. So Paulo: E. Blucher, 1997. RUSSELL, J. B. Qumica geral. 2. ed. So Paulo: Makron Books, 1994. V. 2.

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LISTA DE EXERCCIOS REAES QUMICAS

1.) Parathion um composto txico usado como inseticida cuja frmula molecular C10H14 O5 NSP. Qual a massa molecular?. 2.) Uma amostra de nitrognio gasoso contm 4.63x1022 tomos de nitrognio. Quantos mols de tomos de N esto presentes? 3.) Calcule massa em gramas de 0,2 mol de molculas de CO2. 4.) AgNO3 +NaCl AgCl +Na NO3. a) Quantos g de AgNO3 so necessrios para reagir com 5g de NaCl? b) Quantos g de AgNO3 so necessrios para precipitar 5g de AgCl? c) Quantos g de NaCl so adicionados ao AgNO3 para produzir 5g de AgCl?. 5.) Calcular a massa de 1.00 mol de frmulas unitrio de KNO3 (nitreto de potssio). 6.) A cafena o principal estimulante contido no caf, pode analisar-se queimando este em uma corrente de oxignio e pesando os xidos formados. A anlise por este mtodo mostra que a cafena consta de 49.48% (massa) de C, 5.19% de H, 28.85% de N e 16.48% de O. Qual a frmula emprica?. 7.) A frmula molecular da cafena C8H10 O2 N4. Uma amostra contendo 0,150mol de molculas de cafena, quantos mols de tomos de C, H, O, N esto presentes? 8.) a)Quantos gramas de O2 reagem com 1g de cafena? b)Quantos gramas de NO2 se produziro ao queimar 1g de cafena?. 9.) Um grama de um composto gasoso de carbono e hidrognio fornece aps a combusto, 3.3g de CO2 e 0.899g de H 2 O. Qual a frmula emprica do composto?. 10.) Uma amostra de clcio metlico puro, pesando 1,35g, foi quantitativamente transformada em 1,88g de CaO puro. Se considerarmos a massa atmica do oxignio igual a 16,0, qual a massa atmica do clcio?. 11.) A corroso causada nas tubulaes das caldeiras pode ser evitada usando sulfito de sdio. Esta substncia elimina o oxignio da gua segundo a seguinte reao: Na2SO3+O2 2Na2SO4 Quantas libras de Na2SO3 so necessrias, teoricamente, para eliminar o O2 de 83300000 lb de H 2 O, cujo contedo de 10ppm de oxignio dissolvido, e ao mesmo tempo manter o excesso de sulfito de sdio equivalente a 35%?. 12.) 3.65g de H2 e 26.7g O2 so misturados e reagem. Quantos g H 2 O so produzidos? 13.) A pirita (FeS2) utilizada para obter cido sulfrico segundo as reaes: FeS2 +O2 Fe2O3 + SO2(g) SO2+O2 SO3(g) SO3(g)+H2O H2SO4(l) Balancear as reaes e calcular o rendimento, sabendo-se que de 1ton de FeS2 com 90% de riqueza so obtidos 1200 kg de H2SO4. 14.) Quando um sulfeto de hidrognio, H2S, queima em excesso de oxignio, os produtos so gua e dixido de enxofre. Se 16,0g de gua so formados nessa reao, quantos a) mols de molculas de O2, b) molculas de O2, c) gramas de O2 so consumidos e d) gramas de H2S so consumidos?.

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Completar, balancear e classificar as seguintes reaes: a) CH4 + O 2 CO2 + 2H2O b) Fe (s)+ O 2 Fe203(s) c) Formao de cido ntrico a partir do xido no metlico e gua. NO + H2 O HNO3 d) Precipitao do AgCl a partir de NaCl e AgNO3 . NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 e) HgO Hg + O2 F) Fe (s)+ CuSO 4 Fe SO4(s) + Cu 16.) Da reao de combusto C6H6 +O2 obtm-se CO2 e H2O. Quantas molculas de CO2 so produzidas a partir de 10 molculas de C6H6? C6H6 +O 2 CO2+H2O 17) Um procedimento para a obteno de oxignio a decomposio trmica do clorato de potssio, KClO3. Qual a massa de clorato de potssio comercial com riqueza de 95% necessria para obter 4litros de O2 medidos a 18C e 749 mm Hg de presso?. (R=0,082atm.l/K.mol). 2KCLO3 calor2 KCl+3O2 18.) Calcular as massas que representam: a) 3 mols de nitrato de clcio, b) 1,5 mols de sulfato ferroso heptahidratado; c) 4 mols de propano, d) 0,2 mols de NaOH. a) 3 mols nitrato de clcio (Ca(NO3)2) b) 1,5 mol de sulfato ferroso heptahidratado (Fe(SO4).7H2O) c) 4 mols de propano d) 0,2 mols de hidrxido de sdio (Na (OH)) 19.) Calcular o nmero de : a) mols de nitrognio, b) molculas de nitrognio, c) tomos de nitrognio que esto contidos em 44,8l de gs em c. n. a) mols de nitrognio (g) ; b) molculas de nitrognio (g); c) tomos de nitrognio (g); 20.) Calcular o tempo que demora em contar as molculas de gua que h em um copo de gua com 200cm3, se fosse capaz de contar 10000 milhes de molculas/seg. sem parar. 21.) Calcular o nmero de tomos de oxignio em: a) 1l de gua, b) 200g de HNO3; c) 1 mg de xido frrico, d) 32g de gs oxignio. 22.) Uma gota de H2SO4 (=1,981g/cm3) ocupa um vol. de 0,025ml. Quantas molculas de cido h nessa gota e o nmero de tomos de oxignio presentes na mesma. Qual a massa de uma molcula de cido sulfrico?. densidade (=1,98g/cm3; =m/V, ou m=1,98g/ cm3x 0,025 cm3 = 0,0495g 23. Uma mistura de 0,62 mols de metano (CH4) e hidrognio (H2) tem uma massa de 6,84g. a)Calcular os moles da mistura de gases e b) moles de tomos de hidrognio. 24. Um composto gasoso esta formado por 77,45% de Cl e o resto de fsforo. Qual a frmula emprica? Uma amostra de 0,029g desse gs ocupam em c.n um volume de 4,72ml. Qual a frmula molecular?. 25. Duas reaes caractersticas do alto forno so: (1)Formao de monxido de carbono (gs) a partir do coque e CO2 (g). (2)Reduo do xido de Ferro III com o monxido de carbono da reao (1) obtendo-se Fe(s) e dixido de carbono. Escreva a equaes balanceadas e calcule a massa de Carbono necessrio para liberar o monxido de carbono (segundo a eq.. (1) para reduzir 100kg de Fe III (segundo reao (2)).
15.)

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1) 3C(s)+3CO2(g) 6 CO (g) 2) 2Fe2O3 + 6 CO (g) 4Fe(s)+ 6CO2 (g) 26. A gasolina uma mistura de diferentes hidrocarbonetos, cuja composio mdia C8H18 (sendo uma mistura complexa com aproximadamente 85% de C, 15% de H em peso) e densidade =0,78g/cm3. Calcule o volume de ar (1atm e 25C) necessrio para a combusto de 10 litros de gasolina . Considere o ar com 21% vol. de O2 (g). 27.) Misturam-se 530g de Na2CO3 com 189,8 g de HCl. a) Calcule a massa de H2O formada. b) Volume de CO2 nas CNTP. NaCO3 + 2HCl 2NaCl + CO2 +H2O 28.) O sulfato de alumnio pode preparar-se fazendo reagir o material bauxita triturado com H2SO4. Al2O3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2O Em uma fbrica de processamento foi utilizada bauxita de riqueza 55,4 de Al2O3. E a soluo de H2SO4 tinha 77%, sendo o restante H2O. Foram obtidos 1798 lb de sulfato de alumnio puro utilizando 1080 lb de mineral e 510 lb de soluo de H2SO4. a) identifique o reagente em excesso. b) Qual a porcentagem de reagente em excesso? a) identifique o reagente em excesso: b) calculo os moles do problema: c) Qual a porcentagem do reagente em excesso? 29.) 300 mg de uma mistura de NaCl e KCl produzem pela adio de excesso de AgNO3 720mg de AgCl. Ache a composio de massa da mistura. NaCl + AgNO3 KCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 KNO3 + AgCL