La Densit dei Liquidi

A) Alcuni valori di densit di Liquidi

Valori della densit di liquidi sono riportati sul Perry, Kern, Gallant

B) Metodi di Predizione

1) Metodo addittivo di Schroeder Tra i metodi addittivi che si basano sulla somma dei contributi degli atomi e di alcuni legami che costituiscono la molecola in esame uno dei pi consigliati, per il calcolo della densit di un composto liquido puro alla temperatura normale di ebollizione, quello di Schroeder che presenta un errore medio del 3%.

dl
dl

= 1000*PM/ VLi Kg/m3

= Densit liquido Kg/m3; PM = Peso Molecolare composto Kg/Kmole VLi = Volumi Molecolari cm3/ mole Tabella 1 Contributi Volumi Molecolari VLi cm3/ mole a temperatura normale ebollizione Costituente VLi cm3/ mole Carbonio 7 Idrogeno 7 Ossigeno 7 Azoto 7 Bromo 31,5 Cloro 24,5 Fluoro 10,5 Iodio 38,5 Zolfo 21 Anello a 3 legami -7 Anello a 4 legami -7 Anello a 5 legami -7 Anello a 6 legami -7 Anello Naftalinico -7 Anello Antracenico -7 Doppio legame tra due C 7 Triplo legame tra due C 14

Esempi

1) Pentano (C5H12; PM = 72,5; Temperatura normale ebollizione = 36,3C) dl = 1000*72,15/(5*7+12*7) = 606 Kg/m3 (Perry 630 Kg/m3 /18C) 2) Etanolo (CH3CH2OH; PM = 46; Temperatura normale di ebollizione = 78,5C) dl = 1000*46/(7*2+7*6+7) = 730 Kg/m3 (Gallant 730 Kg/m3; Perry 789 Kg/m3/20C) 3) Etil Cloruro (CH3CH2Cl;PM=64,52; Temperatura normale di ebollizione = 13C) dl = 1000*64,52/(5*7+2*7+24,5) = 878 Kg/m3 (Perry 917 Kg/m3/6C) 4) Benzene (C6H6; PM = 78,11; Temperatura normale ebollizione = 80,1C) dl = 1000*78,11/(6*7+6*7-7+3*7) = 797 Kg/m3 (Gallant 820 Kg/m3) ; (Perry 879 Kg/m3/20C) 5) Naftalina (C10H8; PM = 128,16; Temperatura normale ebollizione = 217,9C) dl = 1000*128,16/(10*7+8*7-7+5*7) = 832 Kg/m3 (Perry 1145 Kg/m3 /20C) 6) TriMetilAmmina (CH3)3N; PM = 59,11; Temperatura normale ebollizione =3,5C) dl = 1000*59,11/(3*7+9*7+7) = 650 Kg/m3 (Gallant 650 Kg/m3) ; (Perry 662 Kg/m3 /-5C) 7) Acqua (H2O; PM = 18; Temperatura normale di ebollizione = 100C) dl = 1000*18/(2*7+1*7) = 857 Kg/m3 (Wasser Dampf Tafeln 958 Kg/m3 a 100C)

8) Bromo (Br2; PM = 159,83; Temperatura normale ebollizione = 58,78C) dl = 1000*159,83/(2*31,5) =2 537 Kg/m3 (Perry 3119 Kg/m3 /20C)

2) Metodo di Tjn e Calus

Il metodo permette il calcolo della densit di un liquido puro alla temperatura normale di ebollizione; presenta un errore medio del 3% salvo il caso di gas permanenti a basso punto di ebollizione (He, H2, Ne, Ar, Kr) ed alcuni composti polari di azoto e fosforo (HCN, PH3)

dL = 1000*PM/0,285*VC1,048 Kg/m3

dL = densit liquido alla temperatura normale di ebollizione Kg/m3 PM = Peso molecolare composto Kg/Kmole VC = Volume Critico Molecolare cm3/ mole (Vedere Perry)

Esempi
1) Pentano (PM = 72,15; Temperatura normale ebollizione = 36,35C; VC = 311) dl = 1000*72,15/(0,285*3111,048) = 617 Kg/m3 (Perry 630 Kg/m3 a 18C) 2) Etanolo (PM = 46; Temperatura normale ebollizione = 78,5C; VC = 167) dl = 1000*46/(0,285*1671,048) = 756 Kg/m3 (Gallant 730 Kg/m3) ; (Perry 789 Kg/m3 a 20C) 3) Etil Cloruro (PM=64,52; Temperatura normale ebollizione = 13C; VC = 195,5) dl = 1000*64,52/(0,285*195,51,048) = 899 Kg/m3 (Perry 917 Kg/m3 a 6C) 4) Benzene (PM = 78; Temperatura normale ebollizione = 80,1C; VC = 257) dl = 1000*78/(0,285*2571,048) = 816 Kg/m3 (Gallant 820 Kg/m3) (Perry 879 Kg/m3 a 20C) 5) Acqua (PM = 18; Temperatura normale ebollizione = 100C; VC = 727) dl = 1000*18/(0,285*55,7271,048) = 934.4 Kg/m3 (Wasser Dampf Tafeln 958 Kg/m3 a 100C)

3) Metodo di Watson
Questo metodo che permette il calcolo della densit di un liquido puro alla temperatura e pressione del sistema mediante la formula sottoriportata consigliata anche per estrapolare un valore di densit noto ad una temperatura e pressione ad altre temperature e pressioni.

dL
dL dC

= 1000*dC*/0,044

= densit liquido Kg/m3 = densit critica g/cm3 (Vedere Perry si ricava dal diagramma di figura 1

Esempi
1) Pentano (PM=72,15; TempNormEbol=36,3C;TC=197,2C;PC=33Atm;dC=0,232 g/cm3) dl = 1000*0,118*0,232/0,044 = 622 Kg/m3 (Perry 630 Kg/m3 a 18C) 2) Etanolo (PM=46; TempNormEbol=78,5C; TC=243,1C;PC=63,1Atm;dC=0,2755 g/cm3) dl = 1000*0,116*0,2755/0,044 = 726 Kg/m3 (Gallant 730 Kg/m3) ; (Perry 789 Kg/m3 a 20C) 3) Etil Cloruro (PM=64,52;TempNormEbol=13C; TC=182,2C;PC=52Atm;dC=0,33 g/cm3) dl = 1000*0,1282*0,33/(0,044) = 886 Kg/m3 (Perry 917 Kg/m3 a 6C) 4) Benzene (PM=78,11; TempNormEbol=80,1C; TC=288,5C;PC=48Atm;dC=0,304 g/cm3) dl = 1000*0,121*0,304/(0,044) = 836 Kg/m3 (Gallant 820 Kg/m3) ; (Perry 879 Kg/m3 a 20C) 5) Acqua (PM=18; TempNormEbol=100C; TC=374,15C;PC=218,4 Atm;dC=0,323 g/cm3) dl = 1000*0,323*0,126/0,044 = 924 Kg/m3 (Wasser Dampf Tafeln 958 Kg/m3 a 100C)

C)Variazione della densit con Temperatura e Pressione

la densit dei liquidi varia solo pochissimo con la pressione, i liquidi sono praticamente incomprimibili. Conoscendo il valore della densit dL1 ad una Temperatura ridotta TR1 e ad una Pressione ridotta PR1 si pu calcolare la densit dL2 ad una temperatura ridotta TR2 e ad una Pressione ridotta PR2 con la formula:

dL2 = dL1.(2/1)
Dove il fattore di espansione di Figura 1 Nel caso di miscele si applicano le stesse formule usando la temperatura e la pressione pseudoridotte.

Esempi

1) Acqua a 200C e 50 Atm (densit a 4C/1 Atm = 1000 Kg/m3) (TC = 374,15C; PC = 218,4 Atm) TR1 = (4+273)/374,15+273)= 0,43; PR1 = 1/218,4 = 0,0046;

TR2 = (200+273)/374,15+273)= 0,731; PR2 = 50/218.4 = 0,229; dl = 1000*0,111/0,136 = 816 Kg/m3 (Wasser Dampf Tafeln 860 Kg/m3 a 100C) 2) Acqua a 200C e 350 Atm (densit a 4C/1 Atm = 1000 Kg/m3) (TC = 374,15C;PC = 218,4 Atm) TR1 = (4+273)/374,15+273)= 0,43; PR1 = 1/218.4 = 0.0046;

1 = 0,136 2 = 0,111

TR2 = (200+273)/374,15+273)= 0,74; PR2 = 350/218,4 = 1,6; 0,114 3 (Wasser Dampf Tafeln 885 Kg/m3 a 100C) dl = 1000*0.114/0.136 = 838 Kg/m

1 = 2 =

0,136

D) Densit di Miscele liquido/liquido dLm =

Per il calcolo della densit di una miscela (miscibile o immiscibile) si applica la seguente formula: dM = densit della miscela Kg/m3

Liquido/liquido

dLi.XWi

Kg/m3

= Sommatoria dLi = densit del componente i della miscela Kg/m3 XWi = frazione in peso del componente i della miscela Kgi/Kgtotale

Esempi

1) Soluzione Metanolo 75% Acqua 25% a 20C Densit Metanolo = 800 Kg/m3 Densit Acqua = 1000 Kg/m3 dLm = 1000*0,25 + 800*0,75 = 850 Kg/m3 (860 Kg/m3 Gallant) 2) Soluzione Metanolo 25% Acqua 75% a 20C Densit Metanolo = 800 Kg/m3 Densit Acqua = 1000 Kg/m3 dLm = 1000*0,75 + 800*0,25 = 950 Kg/m3 (955 Kg/m3 Gallant) 3) Soluzione Propanolo 70% Acqua 30% a 60C Densit Propanolo = 765 Kg/m3 Densit Acqua = 984 Kg/m3 dLm = 984*0,30 + 765*0,70 = 831 Kg/m3 (831 Kg/m3 Gallant) 4) Soluzione Propanolo 20% Acqua 80% a 60C Densit Propanolo = 765 Kg/m3 Densit Acqua = 984 Kg/m3 dLm = 984*0,80 + 765*0,20 = 940 Kg/m3 (955 Kg/m3 Gallant)

Figura 1 Fattore di Espansione

E)Densit di Miscele liquido/solido solubile

Per calcolare a densit di una miscela di Liquidi con un Solido solubile che si disciolga senza variazione di volume della fase liquida (normalmente sino a contenuti di solido di circa il 20%) applicare la seguente formula:

dLm =

Wi/(WLi/dLi)

Kg/m3

dM = densit della miscela Kg/m3

Sommatoria WLi = Peso dei soli componenti i liquidi della miscela dLi = densit dei soli componenti i liquidi della miscela Wi = Peso dei componenti i (solidi + liquidi) della miscela

Kg Kg/m3 Kg

F)Densit di Miscele liquido/solido insolubile

Per il calcolo della densit di una miscela di Liquidi + Solidi insolubili si applica la seguente formula: dM = Wi/(Wi/di) Kg/m3 dM = densit della miscela Kg/m3

= Sommatoria

di = densit del componente i (liquidi + solidi) della miscela Kg/m3 Wi = Peso del componente i (liquidi + solidi) della miscela Kg

BIBLIOGRAFIA
Perry. Chemical Engineers Handbook Gallant. Physical properties of Hydrocarbons Reid, Prausnitz, Sherwood. The Properties of Gases and Liquids Tredici. Impianti Chimici I Watson. Ind.Eng.Chem.,35,398 (1945) Perry Chem. Eng. Handbook 3a Ed. Pag. 535