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QUMICA ORGNICA
Qumica orgnica Qumica dos compostos de carbono Termo Orgnico Relquia dos dias em que devido sua origem eram divididos em orgnicos e inorgnicos. Inorgnicos Obtinham-se de minerais Orgnicos Obtinham-se de produtos animais ou vegetais (Organismos vivos)

At sculo 19 Apenas organismos vivos (Fora vital) 1928 Friedrich Whler (Acidentalmente)

O NH4+ NCO Cianato de amnio ("Inorgnico") No encontrado em seres vivos

Aquecimento

H2N

C
"Uria"

NH2

Produto de excreo presente na urina

- Hoje em dia a maioria dos compostos orgnicos prepara-se por sntese - Podem tambm ser feitos a partir de substncias inorgnicas (Carbonatos e cianetos) - Mais freqentemente a partir de outros compostos orgnicos.

Qumica orgnica Definida como o estudo das estruturas,

propriedades e reaes de compostos de carbono. Compostos de carbono Compostos orgnicos

Matria da qual so feitas as coisas vivas

Incluem os DNA (Gigantescas molculas que contm todas as informaes genticas para uma dada espcie)
Determinam a espcie, sexo, caractersticas, etc.

Incluem as protenas da nossa pele e msculos; as enzimas que catalisam as reaes em nosso corpo. Os compostos de carbono presentes em nossos alimentos, juntamente com o oxignio do ar que respiramos, fornecem a energia necessria vida.

A maior parte dos tomos de carbono de que so constitudas essas molculas est presente neste planeta desde que ele se formou.
Em bilhes de anos fizeram parte de bilhes de molculas e de bilhes de organismos diferentes.

Os seres vivos no so estticos em relao sua vizinhana (retiram e cedem outros tomos de volta ao meio ambiente)

Ex: Alguns dos tomos de C que fazem parte de nosso corpo, faziam parte de outro organismo (ovo, galinha, gros, etc)

Existem evidncias de que vrios bilhes de anos atrs a maior parte dos tomos de carbono do planeta era constitudo de: Gs metano (CH4)

+
H2O

Atmosfera Primordial

+
NH3 e Hidrognio

- Faiscas eltricas e radiaes de alta energia atravessaram a atmosfera.

Molculas simples se fragmentaram em espcies altamente reativas Fragmentos recombinaram-se Formando complexas estruturas mais

- Assim formaram-se os compostos chamados aminocidos, formaldedo, purinas e pirimidinas. - Estes e outros compostos, levados pela chuva at o mar, que se tornou reservatrio, continha todos os compostos necessrios ao aparecimento da vida. Assim,
Aminocidos Formaldedo Protenas Acares

+ Purinas e pirimidinas

Acares

Molculas de DNA simples

Em alguns momentos essas molculas se reuniram formando as primeiras clulas primitivas Processo seleo natural Seres vivos

Teoria estrutural Idias referentes maneira como os tomos podem se agrupar para formar molculas. Ordem tomos ligando-se uns aos outros (eltrons que os mantm unidos). Forma e tamanho

Molculas

que so constitudas por esses tomos e o modo de distribuio dos eltrons.

Ligaes Qumicas Foras que mantm os tomos unidos uns aos outros nas molculas. 1a explicao da natureza das ligaes qumicas
W. Kssel e G.N. Lewis (1916)

2 tipos principais de ligaes qumicas A ligao inica ou eletrovalente (transferncia de 1 ou mais eltrons de um tomo para outro) A ligao covalente (tomos compartilham eltrons) Concepo do tomo: Ncleo carregado positivamente e rodeado de eltrons. Nmero de tomos que podem acomodar em cada camada
2 na primeira; 8 na Segunda; 8 ou 18 na terceira; etc.

Ligao Inica ou Eletrovalente Resulta da transferncia de eltrons entre tomos (Atrao eletrosttica entre 2 ons de cargas opostas) Ex: 2 tomos de eletronegatividade muito diferente se unem (Ltio e flor) LiF
3Li 9F

Metal tpico de eletronegatividade muito baixa No-metal (o elemento mais eletronegativo)

LiF (Fluoreto de ltio)

Perda de

e-

Li

Li +

+ e-

Ganho de

e-

+ e-

Adquirem estrutura eletrnica de gs nobre

Hlio Nenio

Ligao Covalente Resulta da utilizao em comum de eltrons (compartilhamento) - Quando 2 tomos de eletronegatividades iguais ou semelhantes interagem, no ocorre transferncia completa de eltrons. - Neste caso, os tomos adquirem a estrutura de um gs nobre compartilhando eltrons. Ex:

H.

+ .H

H :H

.... + . .. . ... F. F ..
.. . + .O . 2H ..

... . .. . ... . .. . F F
.. .O.H H . .. .

Ligao covalente apolar

. . + .C . 4H .

.. .C .H H . .. .
H

As estruturas covalentes podem ser representadas por frmulas

de pontos, porm mais conveniente por frmulas com traos, onde cada trao representa um par de e - ligando 2 tomos. Ex:

... . .. . .Cl .Cl . .. ..

... .. . ou .Cl Cl . .. ..

H ... .C .H H ... H

ou

H H C H H

. .. . .N ..N

ou

. .N

N.

Ligaes Covalentes Polares - Quando 2 tomos de eletronegatividades diferentes formam uma ligao covalente, os eltrons no so compartilhados igualmente entre eles. (O tomo de maior eletronegatividade atrai o par de e - para mais perto de si, resultando uma ligao covalente polar) Ex: HCl (Cloreto de hidrognio)

Cl
Maior eletronegatividade (Atrai os e - da ligao para perto de si)

Fica eletrodeficiente

Eletronegatividade Medida da capacidade de um tomo de atrair para si os eltrons de uma ligao covalente.
+

Cl Uma extremidade parcialmente positiva e outra

parcialmente negativa, forma-se um dipolo

Pares de cargas iguais mas opostas, separadas por uma pequena distncia.

Dipolo

- Um dipolo representado traando-se uma seta direcionada do terminal

positivo para o negativo.

Cl H Cl Cl C Cl Cl
Ligaes covalentes polares que se cancelam

Molcula polar

Orbital Atmico - Chama-se orbital regio do espao onde, com maior probabilidade pode-se encontrar o e - . Existem diferentes tipos de orbitais com diferentes tamanhos e formas dispostas em torno do ncleo.

5p 4d E n e r g i a 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s Nveis de energia de alguns orbitais atmicos

- O orbital correspondente ao nvel de energia mais baixo denominase 1s (esfera). - Nvel de energia imediatamente superior, orbital 2s (esfera). Maior em tamanho e energia que o orbital 1s. Menor estabilidade devido distncia maior entre o ncleo e o eltron. - Seguidamente existem 3 orbitais de igual energia denominados orbitais P (halteres) (2Px Py Pz).

Z - Orbitais S e P so os mais importantes na formao de molculas orgnicas. f - Praticamente n so Y X 1s 2s 2P (3 orbitais) usados. d - Raramente.

Y X

Px

Py

Pz

Configurao Eletrnica Modo como os e - se distribuem no tomo (diversos nveis de energia). Seguem vrias regras: Uma delas: Princpio de excluso de pauli (Em
nenhum orbital podem existir mais de 2 e - e se houverem dois devero ter spins opostos).

Orbitais moleculares Para a Qumica Orgnica a maior utilidade dos orbitais atmicos chegar compreenso de como os tomos se combinam formando molculas.

Para se formar uma ligao entre tomos, cada um de seus

orbitais deve sobrepor-se um ao outro, ou seja, fundem-se para formar 1 nico orbital.

Ex: Formao de H2

Ncleo do tomo 1

+
Ncleo do tomo 2

Ncleos atmicos diferentes atraem os mesmos eltrons.

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- Os tomos de hidrognio no permanecem no estado atmico por muito tempo, quando existem outros tomos de H na vizinhana.

- Coliso entre tomos de hidrognio. Atingem um estado de mais baixa energia formando uma molcula de hidrognio.

E n e r g i a

Orbital atmico (1s) Orbital molecular

Orbital atmico (1s) Mais baixa energia

Cada tipo de ligao covalente possui comprimento e intensidade

caractersticos.

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Orbitais Hbridos: (SP) (Hibridao Hibridizao) Ligaes Feitas atravs do compartilhamento de orbitais semipreenchidos. Ex: Cloreto de Berlio (BeCl2)
O berlio no apresenta orbitais semipreenchidos, como forma ligao com o cloro?
4Be

1S2/2S22Px02Py02Pz0

1s2 2s2

Como combinar-se com outros tomos se o orbital 2s est cheio?

Hibridao

Rearranjo

de

e - de

modo

fornecer

2 e - desemparelhados, para tornar possvel a formao de ligaes.

4Be

.. .. ..
1s

1s

..
2s

2s

2p

Estado Fundamental

4Be

.
sp

2p

Estado Excitado
Hibridao sp (combinao de orbitais s e p)

4Be

. .
sp

Orbital Hbrido sp

ngulo de ligao de 180 "Arranjo linear"

Formaria 2 ligaes diferentes 1s e 1p? NO! As ligaes de BeCl2 so equivalentes!

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Orbitais Hbridos: (SP2) Resultantes da mistura de 1 orbital s com 2 orbitais p. Ex: BF3
5B

1S2/2S22Px12Py02Pz0

5B

.. .. ..
1s

1s

..
2s

2s

.
sp2

2p

Estado Fundamental

5B

. .

2p

Estado Excitado

5B

. . .
Orbital Hbrido sp2

Hibridao

ngulo de ligao de 120

y
sp2 sp2

X
sp2

"Arranjo trigonal"

120

Orbitais Hbridos: (SP3) Resultantes da mistura de 1 orbital s com 3 orbitais p. sp3 ngulo de ligao 109,5 Arranjo tetradrico

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Hibridao do tomo de carbono

6C

1S2/2S22Px12Py12Pz0

(Poderia esperar-se somente 2 ligaes covalentes).

Estados do Carbono Fundamental

2p 2s 1s

Excitado
2p 2s 1s

.. ..
1s

. .

. ..

. . .

Hibridao

.. . . . .

2s

2p

- O tomo de carbono pode formar orbitais hbridos sp3 (lig. simples); sp2 (lig. duplas); e sp (lig. triplas).

(109,5)

4 orbitais hbridos sp3

Um dos eltrons 2s2 passa ao orbital p ainda vazio

(120)

4 orbitais semipreenchidos

3 orbitais hbridos sp2

(180)

2 orbitais hbridos sp

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Pares de eltrons no-compartilhados tomos de N, O e S.

7N

- 1S2/2S22Px12Py12Pz1

7N

.. .. . . .
- 1S2/2S22Px22Py12Pz1

Par de eltrons no-compartilhados

Hibridao sp3

8O

2 Pares de eltrons no-compartilhados

8O

.. .. .. . .
Hibridao sp3
1s 2s 2p

Pares de eltrons no-compartilhados podem afetar a estrutura

molecular. - 1S2/2S22P6/3S23Px23Py13Pz1
2 Pares de eltrons no-compartilhados

16S

16S

.. .. .. .. .. .. .. . .
Hibridao sp3
1s 2s 2p 3s 3p

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Ex: NH3 (Hibridao sp3)

Forma piramidal

2eH N
107

Par de eltrons no-compartilhados

(Regio de alta densidade eletrnica)

H
* O valor dos ngulos de ligao de 107 (inferior ao valor calculado de 109,5)

O par de e - talvez ocupe maior espao do que os tomos de

hidrognio, comprimindo os ngulos de ligao. ____________________________________________________ Ex: H2O Forma piramidal (Hibridao sp3) (2 pares de eltrons no-compartilhados)

2eH
105

2 Pares de eltrons no-compartilhados

O H

2e-

(2 vrtices usados pelos H, e os outros 2 vrtices do tetraedro correspondem aos pares de eltrons no-compartilhados)

- ngulo menor que 109,5, em funo da fora repulsiva entre os pares de eltrons livres, comprimindo os ngulos de ligao.

Idem para o enxfre.

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Energia de dissociao das ligaes Homlise e heterlise - Quando os tomos se combinam para formar uma molcula, liberam energia. Para separar os tomos da molcula, tem de se consumir uma quantidade equivalente de energia. - A dissociao de uma molcula em 2 tomos, ou num tomo e um grupo de tomos, envolve a separao da ligao covalente.

- Quando cada um dos eltrons que constituem a ligao covalente vai para seu fragmento, o tipo de ruptura de ligao chama-se homlise.

.B A.

A.

B.

(Radicais livres)
- Se a ruptura envolve a migrao dos e - para o mesmo fragmento, a ruptura denomina-se heterlise.

.B A.

(Espcies inicas)

Em fase gasosa, a dissociao da ligao efetua-se por homlise.

- Num solvente ionizante, a heterlise a espcie de ruptura preferida.

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- A heterlise de uma ligao ao carbono, pode levar a um ction de carbono ou a um nion de carbono.

C+

+ Z
+

. C .Z

Heterlise

Carboction

. C.Carbnion

+ Z

- Os radicais livres e os carboctions so espcies deficientes em eltrons. Como conseqncia, ambas as espcies so eletrfilos (em suas reaes buscam eltrons que lhes permita completar o octeto)

Os carbnions so em geral, bases fortes e nuclefilos fortes.

Eles procuram um prton ou um centro de carga positiva para neutralizar a carga negativa.

- Os radicais livres, os carboctions e os carbnions, so, geralmente, espcies altamente reativas (na maioria dos casos existem apenas como intermedirios transitrios em uma reao orgnica) Sob certas condies

Apresentam tempo de vida suficientemente longo para permitir seu estudo por tcnicas especiais.

Alguns desses intermedirios so suficientemente estveis para poder ser isolados.