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HIDRATOS DE CARBONO

Hidratos de Carbono
Los azcares son molculas con varios grupos hidroxilos OH y un grupo carbonilo C = O . Poseen la frmula emprica (CH2O)n por lo que reciben el nombre de hidratos de carbono. De forma general pueden clasificarse en monosacridos que son azcares simples con un solo grupo carbonilo y varios hidroxilos. Oligosacridos son polmeros de monosacridos con un n de unidades monomricas menor de 10. Polisacridos son polmeros de monosacridos con un n de unidades monomricas mayor de 10. Monosacridos.
O CH | H C OH | OH C H | H C OH | CH2OH CH2OH | C=O | OH C H | H C OH | CH2OH

Son aldehdos o cetonas polihidroxilados, por tanto, segn la naturaleza del grupo carbonilo tendremos aldosas o cetosas.

Dependiendo del nmero de tomos de carbono en la molcula, los monosacridos se denominan: triosas si tienen tres, tetrosas, pentosas, hexosas y heptosas. Un monosacrido con 6 tomos de carbono y funcin

aldehdo se llama aldohexosa. ALDOSAS D CETOSAS

Los monosacridos presentan carbonos asimtricos por lo que aparecer isomera ptica. Los tomos de carbono se enumeran empezando por el contiguo al grupo carbonilo. La designacin D o L hace referencia a la posicin del grupo hidroxilo en el tomo de carbono contiguo al ltimo grupo CH2OH.
O CH | H 2C OH | OH3C H | H 4C OH | 5 CH2OH
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O CH | H 2C OH | OH 3C H | OH 4C O | 5 CH2OH

Se cuenta el ms prximo a la funcin

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Serie D

Serie L

Los monosacridos simples son slidos, blancos, cristalinos, solubles en agua, y generalmente de sabor dulce. A partir de los monosacridos y por modificacin qumica se obtienen monosacridos derivados. La modificacin qumica puede ser:

a. Reduccin se gana hidrgeno o prdida de oxgeno. b. Oxidacin se gana oxgeno o prdida de hidrgeno. c. Sustitucin Eliminar un grupo del monosacrido y sustituirlo por otro. Reduccin: Si a la glucosa le aadimos hidrgeno, pasa a sorbitol, que es dulce y se utiliza para hacer chicles. Gana hidrgeno pero no pierde oxgeno.

O CH | CHOH | CHOH | CHOH | CHOH | CH2OH CH2OH | CHOH | CHOH | CHOH | CHOH | CH2OH

[H] Gana H y se reduce

Glucosa

Sorbitol

(Dulce en chicles)

De la manosa por reduccin se obtiene manitol para pacientes con edema para absorber por presin osmtica el lquido del edema.

Estos polialcoholes obtenidos por reduccin se denominan alditoles.

O CH | H C OH | H C OH | H C OH | CH2OH

O2

CH | HCH | OH C H | H C OH | CH2OH

Reduccin

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Ribosa

Desoxirribosa

La reduccin nos permite tener alditoles o desoxiazcares.

Oxidacin: Si tenemos una funcin aldehdo al oxidarse obtenemos cidos. Por oxidacin se obtienen azcares cidos como el cido glucurnico, que facilita la eliminacin renal de sustancias poco solubles en agua como la bilirrubina, los esteroides y muchos frmacos.

Sustitucin:
En la sustitucin unos de los hidroxilos es intercambiado por otro grupo. Los dos derivados ms importantes son la glucosamina y la galactosamina.

Disacrido. La unin de 2 monosacridos mediante un enlace glicosdico da lugar a un disacrido, este enlace se forma por la reaccin entre el grupo carbonilo de un monosacrido y el grupo hidroxlico del otro con prdida de una molcula de H2O.

Los principales disacridos son la lactosa que existe en la leche exclusivamente y que por hidrlisis produce galactosa y glucosa. La sacarosa o azcar de caa es un disacrido de glucosa y fructosa. La maltosa que es un disacrido de glucosa aparece como producto intermedio de la degradacin del almidn. Polisacrido. Son polmeros lineales o ramificados de monosacridos simples. Se pueden encontrar desde unas pocas decenas de unidades hasta varios miles de monmeros en forma ramificada como ocurre en caso del glucgeno.

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Segn sus funciones biolgicas pueden clasificarse como polisacridos de reserva (almidn o glucgeno) y polisacridos estructurales (celulosa).

Los azcares y la clnica. Glucosuria. La presencia de glucosa en orina puede ser consecuencia de una excesiva concentracin de este azcar en la sangre o de un defecto de su reabsorcin a nivel del tbulo renal. Una insuficiencia en la sntesis o en la funcionalidad de la insulina provoca una disminucin de la entrada de la glucosa en las clulas lo que determina un aumento de la concentracin de la glucosa sangunea. Esta enfermedad se conoce con el nombre de Diabetes Mellitus que significa orina dulce. La diabetes albuminrica es presencia de albmina en orina. Puede aparecer glucosa en orina debido a una insuficiencia renal y de modo fisiolgico despus de la ingesta de un exceso de azcares en la dieta.

Glucemia. El nivel de glucosa en sangre se mantiene sensiblemente constante. Esta constancia se consigue mediante un delicado sistema de regulacin hormonal que desva el exceso de glucosa despus de las comidas hacia la formacin de glucgeno, el cual se almacenar en el hgado o msculo. Tambin puede derivarse la glucosa en exceso para la sntesis de triglicridos. En la diabetes mellitus falla esta regulacin hormonal. Para el diagnstico de la misma se recurre a la prueba de la tolerancia a la glucosa que consiste en la administracin de una sobredosis de este azcar y la determinacin de los niveles de glucosa en funcin del tiempo. En el caso de un diabtico los niveles alcanzados de glucosa en sangre son ms altos y tardan ms tiempo en normalizarse.

Metabolismo de los hidratos de carbono.

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Obtencin metablica de la energa. En los organismos aerobios como en la especie humana la energa se obtiene mediante la transformacin oxidativa de nutrientes y metabolitos hasta CO2 y H2O. Nutrientes O2 Metabolitos

CO2 + H2O + Energa

2/3 O2 inspirado = procesos oxidativos mitocondriales

Ciclo de Krebs Ciclo del cido Ctrico Ciclo de los cidos Glucgeno cidos Grasos Protenas

Glucosa Aminocidos

Acetil CoA

Ciclo de los cidos Tricarboxlicos

Cadena Respiratoria / Fosforilacin Oxidativa

ATP Incluso clulas con metabolismo anaerobio como es el caso de los eritrocitos que convierten la molcula de glucosa en 2 molculas de lactato completan el proceso en otras clulas como las hepticas en las que tiene lugar la posterior conversin aerbica del lactato a CO2 y H2O. Del oxgeno que inspiramos, las 2/3 partes se utilizan en
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procesos oxidativos mitocondriales en la matriz mitocondrial se encuentran casi todos los enzimas que participan en el ciclo de Krebs o ciclo del cido ctrico o ciclo de los cidos tricarboxlicos. El catabolismo de hidratos de carbono, lpidos y protenas concluye en el esquema unificador constituido por el ciclo de los cidos tricarboxlicos, cadena respiratoria y fosforilacin oxidativa cuya funcin bsica es la obtencin oxidativa de energa metablica en forma de compuestos de alta energa de hidrlisis, en definitiva se consigue almacenar energa en un elemento concreto, ATP, que es el comn denominador de todos los procesos biolgicos desde el punto de vista energtico.

Ciclo de Krebs.

Ecuacin general del Ciclo de Krebs.

(2H+2H+2H)

(2H)

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1CH3COOSCoA + 3H2O + 3NAD+ + 1FAD+ + 3H+ El NAD y FAD son:

2CO 2 + HSCoA + 3NADH + FADH2

Transportador que llevan poder reductor donde se necesite. Sueltan los protones a la cadena respiratoria.

Caractersticas del Ciclo. Las reacciones catalizadas por la citrato cintaza y la -cetoglutarato deshidrogenasa, presentan cambios de energa libre de 30 y 6p KJ/mol (kilojulios). La reaccin es exotrmica pues se libera energa, siendo las etapas ms irreversibles del ciclo por lo que obliga a este a funcionar en el sentido de las agujas del reloj. Esto determina que cuando el citrato deba utilizarse como punto de partida para la obtencin de Acetil CoA se tenga que acudir a otra ruta metablica distinta a la catalizada por la citrato sintasa. La reaccin catalizada por la Succinil-CoA-Sintetasa proporciona suficiente energa para que sea aprovechada en la formacin de Guanidin Trifosfato a partir de GDP en lo que se conoce como fosforilacin a nivel de sustrato. En los humanos el factor limitante del ciclo es la cantidad de oxalacetato. Las grasas, los cuerpos cetnicos, los hidratos de carbono y los aminocidos se convierten en Acetil CoA directamente o a travs de piruvato, por ello, se considera frecuentemente al ciclo como una especie de horno metablico capaz de quemar y producir energa, usando como combustible a la mayor parte de los metabolitos. Existen mecanismos capaces de reponer los metabolitos intermedios a partir de otros precursores, lo que ayuda a mejorar el rendimiento del ciclo sobre todo en situaciones catablicas. Las reacciones correspondientes se llaman Anaplerticos o reacciones de relleno y entre las mismas pueden citarse las catalizadas por la piruvato carboxilasa que cataliza la conversin del piruvato con CO2 a oxalacetato
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y la catalizada por la enzima mlica que transforma el piruvato en malato empleando NADPH. (El piruvato proviene de la gluclisis.)
Piruvato

Piruvato + CO2
(NAPDH) (enzima mlica)

Carboxilasa

Oxalacetato

Malato

Si el oxalacetato est en exceso, se puede descarboxilar dando lugar a la formacin de piruvato. El ciclo tiene naturaleza anfiblica pues acta tanto en el catabolismo como en la generacin de precursores de rutas anablicas, por ejemplo, el citrato se emplea en la biosntesis de cidos grasos y colesterol, el oxalacetato en la biosntesis de aminocidos y glucosa, el succinato en la biosntesis de aminocidos y el malato en la biosntesis de glucosa. Diversas sustancias pueden inhibir el funcionamiento del ciclo. El fluorcitrato presente en las hojas de algunas plantas venenosas de frica, Australia y Sudamrica bloquean la aconitasa (enzima 2). Tambin las sales de arsnico, en especial los arsenitos, inhiben el complejo cetoglutarato deshidrogenasa. Cadena respiratoria y fosforilacin oxidativa.
Una vez que en el ciclo de los cidos tricarboxlicos se reducen las correspondientes enzimas, estas deben reoxidarse inmediatamente puesto que por su baja concentracin se bloquearan los

correspondientes procesos catablicos si ello no ocurriese.

Glucosa
Gluclisis

Piruvato Si aumentan los protones se detiene.

Acetil CoA

Ciclo de Krebs
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NADH

Reducido

FADH2 Cadena respiratoria NAD Y FAD

oxidado

La reoxidacin tiene lugar gracias al O2 del aire a travs de una serie de etapas sucesivas en las que participan una serie de protenas que se encuentran localizadas en la membrana interna mitocondrial y que constituyen la cadena respiratoria. Durante este proceso de transferencia electrnica se conserva gran parte de la energa libre de los electrones en forma de energa de enlace fosfato (ATP) por lo que el proceso se denomina fosforilacin oxidativa (porque capta los protones el oxgeno formando H2O). Por tanto, los tomos de hidrgeno separados durante el ciclo de Krebs son dirigidos por Ecuacin global del medio del NADH y el FADH2 a la cadena de transporte electrnico, la cual, es una Ciclo de Krebs sucesin de 4 complejos proteicos a travs de los cuales pasan los electrones. FAD 2H NAD 2H 2H 2H Complejo I Complejo II Complejo III
ATP ATP

Por cada NAD se obtienen 3 ATP

Complejo IV
ATP

Por cada FAD se obtienen 2

2H+ + O2 Metabolismo de los glcidos.

H2O

Las principales molculas almacenadas como reserva son los hidratos de carbono y los lpidos y es usual al describir el metabolismo intermediario comenzar la discusin por los hidratos de carbono.

Hay varias razones para conceder a estos esta prioridad. Los hidratos de carbono son los principales productos de la fotosntesis y son almacenados en forma de almidn en cantidades elevadas en las plantas. El producto equivalente, el glucgeno es almacenado
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tambin en cantidades muy importantes en el msculo y en el hgado. En el msculo proporciona una reserva que puede ser inmediatamente utilizada como fuente de energa para la contraccin muscular y en el hgado acta como reservorio para mantener la concentracin de glucosa en sangre. En contraste, los lpidos sirven para obtener energa a ms largo plazo, adems, aunque muchos tejidos animales pueden usar hidratos de carbono o lpidos como fuente de energa, hay algunos, principalmente eritrocitos y cerebro, que no catalizan lpidos y deben ser continuamente abastecidos con glucosa. Los glcidos, por tanto, constituyen la principal fuente de energa y los monosacridos, productos digestivos finales, ingresan a travs de la circulacin portal y son llevados al hgados donde, en su mayor parte en torno al 60%, son metabolizados. Tambin en el hgado, la glucosa se puede transformar en lpidos que se transportan posteriormente al tejido adiposo. Tanto los organismos aerobios como los anaerobios rompen la glucosa y podra suponerse que las rutas metablicas seran tambin diferentes, sin embargo, el camino utilizado en las primeras fases de la gluclisis es universal. Este camino implica una fermentacin de la glucosa y esto significa una divisin de la molcula en molculas ms pequeas sin la reduccin neta de un agente oxidante externo, es una parte de la molcula la que se oxida a expensas de la otra parte que se reduce. Un proceso de esta naturaleza es, lgicamente, el mtodo adecuado de rotura de sustratos en organismos que no tienen un suministro de oxgeno, al cual puedan ser donados los electrones. El hecho de que los organismos aerobios utilicen la misma va puede resultar sorprendente, sin embargo, hay razones para creer que los organismos aerobios aparecieron por evolucin de los anaerobios sindoles til retener alguna de las vas metablicas de los anaerobios, por otro lado, no es slo conveniente sino ventajoso mantener una va que tiene la funcin de catalizar la glucosa para obtener energa, sin tambin la de obtener intermediarios tiles, en este sentido, basta poner como ejemplo que la degradacin de la glucosa de manera anaerbica es muy importante durante el parto para el recin nacido y que en esa situacin la circulacin sangunea y el acceso de
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oxgeno son pequeos para el nio excepto en el cerebro. En los adultos, la ruta anaerbica funciona en clulas con pocas mitocondrias como en los testculos, la mdula renal, cornea, cristalino o eritrocitos, en definitiva, tanto en los organismos aerobios como en los anaerobios la fermentacin de la glucosa se emplea para suministrar energa y ciertos metabolitos que se necesitan pero mientras que en los organismos anaerobios los productos finales de la fermentacin no pueden ser utilizados posteriormente, es decir, no son tiles a la clula y son simplemente descartados. En los organismos aerbicos, el producto final de la reaccin de fermentacin sirve como punto de partida del metabolismo oxidativo, es decir, haciendo uso del oxgeno molecular, el organismo aerobio puede continuar el catabolismo de los productos que para el organismo anaerobio representa simplemente prdidas. 1 glucosa en condiciones anaerbicas 47 caloras. 1 glucosa en condiciones aerbicas 656 caloras. A partir de aqu se describir la rotura de glucosa ms ampliamente utilizada en los seres vivos y que es la divisin de la mdula en dos de lactato. Esta fermentacin llamada homolctica tiene lugar tambin entre muchas especies de microorganismos y es caracterstica de las clulas musculares. El msculo es un tejido en el que la fermentacin representa un aspecto muy importante puesto que las clulas musculares pueden existir durante largos perodos de tiempo en ambientes con baja concentracin de oxgeno. Cuando estas clulas estn trabajando activamente, su requerimiento de energa excede su capacidad de rotura oxidativa de los hidratos de carbono puesto que la velocidad de esta oxidacin est limitada por la velocidad a la cual el oxgeno puede ser renovado en la sangre. El resultado es que el msculo activo de manera distinta a otros tejidos produce grandes cantidades de lactato que se vierte en la sangre y retorna al hgado para ser transformado en hidratos de carbono.

Gluclisis.

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La gluclisis se lleva a cabo en el citoplasma de la clula. El objeto de la misma es la degradacin de una molcula de glucosa en dos molculas de piruvato a travs de una serie consecutiva de reacciones (10) liberando energa en este proceso que es aprovechada para rendir de forma neta 2 molculas de ATP y otras 2 de NADH. En condiciones aerbicas, el piruvato resultante se oxida a Acetil CoA y en condiciones anaerbicas el piruvato experimenta bien una fermentacin lctica (msculo) o bien una fermentacin alcohlica (bacterias y levaduras). La gluclisis consta de 2 fases: A. Fase preparatoria. En la cual las hexosas se transforman en fragmentos de triosas fosfato. En esta fase se consumen 2 ATP. 1. Fosforilacin de la glucosa. Glucosa + ATP Hexoquinasa ATP Glucosa H2O 2. Isomerizacin de la glucosa 6 fosfato. Hexosa fosfato isomerasa Glucosa 6 fosfato Se isomeriza para poder aadirle otro grupo fosfato. 3. Fosforilacin de la fructosa 6 fosfato. Fosfofructoquinasa Fructosa 6 fosfato + ATP difosfato Fructosa 1,6 fructosa 6 fosfato
(glucoquinasa en el hgado)

Glucosa 6 fosfato

ADP G6 - P

O CH | CHOH | CHOH | CHOH | CHOH | CH2OP

Pas o

CH2OH | C=O | CHOH | CHOH | CHOH | CH2OP

Pas o
ATP ADP

CH2 O - P | C=O | CHOH | CHOH | CHOH | CH2OP

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H2 O

Glucosa 6 P Difosfato

Fructosa 6 P

Fructosa 1,6

4.

Rotura de la fructosa 1,6 difosfato. Aldolasa Fructosa 1,6 difosfato

Dihidroxiacetona P + Gliceraldehdo 3 - P

DHA P

G3P

5.

Interconversin fosfatos de triosa. Triosa fosfato isomerasa DHA P

CH2 O - P | Triosa fosfato isomerasa

G3-P
O CH2 O - P | C=O | CH2OH Dihidroxiacetona P C-H | CHOH | CH2OP Gliceraldehdo 3 - P

Ceton a

C=O | CHOH | CHOH | CHOH

Pas o

Aldosa

+
O C-H | CHOH | CH2OP Gliceraldehdo 3 - P

Pas o

Aldehd o

| CH2OP

Fructosa 1,6 difosfato

Se consumen 2 ATP en la fase preparatoria. Las enzimas quinasa hacen sntesis.

B. Fase de rendimiento. 1. Oxidacin del G 3 P.

1 reaccin glucoltica de alto contenido energtico.

Triosa fosfato deshidrogenasa

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G 3 P + NAD+ + Pi NADH + H+
Pi = fosfato inorgnico

1,3 Difosfoglicerato +

2. Sntesis de ATP a partir del 1,3-Difosfoglicerato.

Fosfoglicerato quinasa

1,3 Difosfoglicerato + ADP

(Hidrlisis de H2O) O C-H | CHOH | CH2O-P G 3 - P H+ OHO

3 fosfoglicerato + ATP

NAD+ +

Pi

Triosa fosfato deshidrogenasa

CO-P | CHOH + | CH2O-P 1,3 - difosfoglicerato

Paso 1

NADH + H+

O CO-P | CHOH | CH2O-P 1,3 - difosfoglicerato

ADP

ATP

O CO
-

Paso 2

Fosfoglicerato quinasa

| CHOH | CH2O-P 3 - difosfoglicerato

3. Isomerizacin del 3-Fosfoglicerato.

Fosfoglicerato mutasa

3 Fosfoglicerato

2 Fosfoglicerato

O CO
-

O CO
-

Paso 3

| CHOH | CH2O - P 3 - fosfoglicerato

Fosfoglicerato mutasa

| CHO - P | CH2OH 2 - fosfoglicerato

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genera 4. Deshidratacin del 2-Fosfoglicerato. un enlace de alto contenido

Esta es la 2 reaccin glucoltica en la que se energtico

Enolasa

2 fosfoglicerato

PEP + H2O

O CO
-

H2O

O CO
-

Paso 4

| CHO - P | CH2OH 2- fosfoglicerato

| C-O-P Enolasa CH2 Fosfoenolpiruvato PEP

5. sntesis de ATP a partir de PEP.

Piruvato Quinasa

PEP + ADP

(Piruvato)

Pirvico + ATP

6. Reduccin del Piruvato.

Lactato Deshidrogenasa

Piruvato + NADH

Lactato + NAD+

En la misma ruta usamos el poder reductor de NAD+ sin necesidad de usar O2, cuando no hay oxgeno se usa el NADH de la gluclisis para reducir el Piruvato al Lactato y ste ltimo va al hgado. Se pasa a lactato para pasar el NADH a NAD + y este usarlo en la gluclisis y seguir quemando glucosa y obtener ms lactato y en esta gluclisis seguir obteniendo energa.
Si hay oxgeno el NADH va al ciclo de Krebs donde ceder sus protones.

Glucosa

ATP ADP

Ciclo de Krebs Acetil CoA + 2NADH2 + CO2

Aerobio

G6P

2 NAD+ +
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F6P
ATP ADP (Pyr)

[ OAnaerobio 2 ]

2 CoA + Piruvato (2)

2 ATP Fosforilacin a nivel sustrato

Hgado

Lactato
(2) 2 NAD+

F 1,6 diP (2) Gc 3 P

(2) NAD+ (2) NADH Fosforilacin a nivel sustrato

cido pirvico)

PEP (2)

(Sol del

(2) 1,3 diP Glicerato Glicerato

(2) 3 P Glicerato

(2) 2 P -

2 ATP

Fosforilacin oxidativa: El intermediario final aceptor protones es el oxgeno (slo en cadena respiratoria).

Balance energtico de una molcula de glucosa. Gluclisis

1 glucosa + 2 ATP + 2 NAD+ + 2 ADP + 2 ADP 2 ADP + 2 Ac. Pirvico + 2 H2O + 2 (NADH + H+) + 2 ATP + 2 ATP

Ciclo de Krebs
elimina

no se

(2) Piruvato + 2 CoA + 2 NAD+ Cadena Respiratoria 1 CH3 COO CoA + 3 H2O + 3 NAD+ + 1 FAD+ FADH2 + 3H+ + ATP x2 x2 x2 x2 x2
2 ATP

CO2 + 2 NADH2 + Acetil CoA

2 CO 2 + HSCoA + 3 NADH + x2 x2 x2
6 NADH

x2
2 FADH 2

1 NADH + H+ 1 FADH2

3 ATP 2 ATP 2 ATP + 2 ATP + 6 ATP + 6 ATP + 18 ATP + 4 ATP = 38 ATP

El NADH2 se forma en la carboxilacin del pirvico para formar Acetil CoA, se forma en la mitocondria, por tanto, al entrar en la mitocondria no se asocia en la cadena

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respiratoria al complejo I sino al complejo II como el FADH 2, por ello, de esos 2 NADH2 que se forman en esta descarboxilacin no dan 6 ATP sino 4 ATP, por tanto el balance global de la degradacin de una molcula no son 38 ATP sino 36 ATP.

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