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SET./1992

NBR 12620

ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas

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guas - Determinao de nitrato Mtodos do cido cromotrpico e do cido fenoldissulfnico

Mtodo de ensaio Origem: Projeto 01:602.03-007/89 CEET - Comisso de Estudo Especial Temporria de Meio Ambiente CE-01:602.03 - Comisso de Estudo de Anlises Inorgnicas NBR 12620 - Waters - Determination of nitrate - Chromotropic acid and phenoldissulfonic acid methods - Method of test Descriptors: Water. Nitrate Vlida a partir de 26/11/92 Palavras-chave: gua. Nitrato 5 pginas

Copyright 1990, ABNTAssociao Brasileira de Normas Tcnicas Printed in Brazil/ Impresso no Brasil Todos os direitos reservados

SUMRIO
1 Objetivo 2 Documentos complementares 3 Definio 4 Aparelhagem 5 Execuo do ensaio 6 Resultado

NBR 12619 - guas - Determinao de nitrito - Mtodo de sulfanilamida e N-(1-Naftil)-etilenodiamina Mtodo de ensaio

3 Definio
Para os efeitos desta Norma adotada a definio de 3.1. 3.1 Nitrato Produto final do ciclo do nitrognio, sendo a nica forma estvel dos compostos nitrogenados.

1 Objetivo
1.1 Esta Norma prescreve o mtodo de determinao de nitrato em amostras de guas naturais, de abastecimento, efluentes industriais e domsticos. 1.2 Nesta Norma aplicam-se os seguintes mtodos: a) cido cromotrpico: - para a determinao de nitrato em concentraes de 0,1 mg a 5 mg NO3-/L em N; b) cido fenoldissulfnico: - para a determinao de nitrato em concentraes a partir de 10 g NO3-/L em N.

4 Aparelhagem
A aparelhagem necessria ao ensaio a seguinte: a) balo volumtrico de 10 mL, 50 mL, 100 mL, 500 mL e 1000 mL; b) basto de vidro; c) funil de vidro ou plstico, 70 mm de dimetro; d) frasco mbar, boca larga; e) proveta de 10 mL, 100 mL e 250 mL; f) bquer de 250 mL, 1000 mL e 2000 mL; g) cpsula de porcelana, 150 mL; h) frasco de Erlenmeyer, 250 mL;

2 Documentos complementares
Na aplicao desta Norma necessrio consultar: NBR 9898 - Preservao de tcnicas de amostragem de efluentes lquidos e corpos receptores - Procedimento

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i) pipetas graduadas de 1 mL, 2 mL, 5 mL, 10 mL e 25 mL; j) pipetas volumtricas de 10 mL, 25 mL e 50 mL; l) cadinho de placa porosa, filtrao rpida; m) papel de filtro para filtrao rpida; n) balana analtica; o) estufa de secagem; p) banho-maria; q) medidor de pH;

r) espectrofotmetro, para uso em 410 nm e 480 nm, com caminho tico de 10 mm ou mais, provido de cubetas calibradas de 10 mm, 20 mm ou 50 mm.
Nota: Alternativamente pode ser utilizado fotmetro de filtro com caminho tico de 10 mm ou mais, provido de filtro violeta com transmitncia mxima na faixa de 400 nm a 425 nm.

5 Execuo do ensaio
5.1 Reagentes e solues As solues utilizadas na determinao de nitrato pelos mtodos do cido cromotrpico e do cido fenoldissulfnico constam da Tabela 1. Tabela 1 - Reagentes e solues

Solues gua isenta de nitrato Soluo-estoque de nitrato Soluo-padro de nitrato Reagente uria-sulfito Reagente de antimnio cido sulfrico concentrado p.a. Reagente de cido cromotrpico Hidrxido de amnio p.a. Suspenso de hidrxido de alumnio Soluo de hidrxido de sdio 0,1 N Soluo de cido sulfrico 1 N Soluo de cido sulfrico 0,1 N Soluo-padro de sulfato de prata Reagente cido fenoldissulfnico Soluo de permanganato de potssio 0,1 N Soluo de perxido de hidrognio

cido cromotrpico X X X X X X X

cido fenoldissulfnico X X X

X X X X X X X X X

5.1.1 gua isenta de nitrato

5.1.3 Soluo-padro de nitrato

Usar gua redestilada ou deionizada.

5.1.2 Soluo-estoque de nitrato

Diluir 50,0 mL da soluo-estoque de nitrato (ver 5.1.2) a 500 mL com gua (ver 5.1.1) em balo volumtrico.
Nota: 1 mL = 10 g NO3- em N. 5.1.4 Reagente de uria-sulfito

Secar a 105C por 24 h nitrato de potssio p.a., KNO3, dissolver 0,7218 g em gua (ver 5.1.1) e diluir a 1000 mL. Preservar a soluo com 2 mL de clorofrmio p.a. CHCl3, por litro de soluo. Esta soluo estvel no mnimo por seis meses.
Nota: 1 mL = 100 g NO3- em N.

Dissolver 5 g de uria p.a. CO(NH2)2 e 4 g de sulfito de sdio p.a., Na2SO3, em gua (ver 5.1.1) e diluir a 100 mL.

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5.1.5 Reagente de antimnio

5.1.14 Reagente de cido fenoldissulfnico

Aquecer 0,5 g de antimnio metlico p.a. Sb, em 80 mL de cido sulfrico p.a. (ver 5.1.6) at dissoluo completa do metal. Esfriar, adicionar cuidadosamente 20 mL de gua gelada (ver 5.1.1). No caso de haver formao de cristais, redissolver por aquecimento.
5.1.6 cido sulfrico concentrado p.a., H2SO4, livre de nitrato 5.1.7 Reagente de cido cromotrpico

Dissolver 25 g de fenol p.a., C6H5OH, em 150 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (ver 5.1.6). Adicionar cuidadosamente 75 mL de cido sulfrico fumegante p.a., H2SO4 (15% SO3 livre), homogeneizar e aquecer em banho-maria durante 2 h.
5.1.15 Soluo-padro de nitrato

Ferver 125 mL de gua (ver 5.1.1) em bquer e adicionar lentamente 15 g de cido cromotrpico sal dissdico p.a. (4,5 - diidrxido 2,7 naftaleno cido dissulfnico), com agitao constante. Esfriar e vagarosamente adicionar 10 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (ver 5.1.6). Evaporar a soluo at 100 mL. Deixar em repouso por 12 h. Transferir os cristais de cido cromotrpico para um cadinho de placa porosa, filtrao rpida e lavar com lcool etlico 95% at colorao branca. Secar os cristais a 80C e armazenar em frasco mbar bem vedado. Dissolver 100 mg de cido cromotrpico purificado em 100 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (ver 5.1.6) e armazenar em frasco mbar. Preparar a cada duas semanas.
Nota: Uma soluo reagente descolorida significa a ausncia de contaminao de nitrato, proveniente do cido sulfrico. 5.1.8 Hidrxido de amnio p.a., NH4OH 5.1.9 Suspenso de hidrxido de alumnio

Diluir 20,0 mL da soluo-estoque de nitrato (ver 5.1.2) a 1000 mL com gua destilada (ver 5.1.1), em balo volumtrico.
Nota: 1 mL = 2 g NO3- em N. 5.1.16 Soluo de permanganato de potssio 0,1 N

Dissolver 0,316 g de permanganato de potssio p.a., KMnO4, em gua (ver 5.1.1), e diluir a 100 mL.
5.1.17 Soluo de perxido de hidrognio

Diluir 10 mL de perxido de hidrognio p.a. 30%, H2O2, a 100 mL com gua destilada. 5.2 Princpio dos mtodos
5.2.1 Mtodo do cido cromotrpico

D issolver 125 g de sulfato de alum nio e potssio duodecaidratado p.a. AlK(SO4)2.12H2O, ou sulfato de alumnio, alumnio e amnio duodecaidratado p.a. AlNH4 (SO4)2.12H2O, em 1000 mL de gua destilada. Aquecer a 60C, adicionar 55 mL de hidrxido de amnio p.a., NH4OH, lentamente e com agitao. Deixar a mistura em repouso por 1 h. Transferir para um bquer de 2000 mL e lavar o precipitado vrias vezes por adio de gua destilada, misturando e deixando decantar, at que os ensaios indiquem ausncia de amnia, cloreto, nitrito e nitrato no sobrenadante. Remover o mximo de sobrenadante possvel, restando a suspenso concentrada.
5.1.10 Soluo de hidrxido de sdio 0,1 N

O nitrato reage com o cido cromotrpico para formar um composto de colorao amarela com absorbncia mxima de 410 nm. O desenvolvimento mximo da cor ocorre em 10 min, permanecendo estvel por 24 h.
5.2.2 Mtodo de cido fenoldissulfnico

O nitrato reage com o cido fenoldissulfnico, formando um composto que, em soluo alcalina, adquire colorao amarela. A leitura feita em espectrofotmetro a 410 nm at 2 mg/L ou a 480 nm at 12 mg/L de NO3em N. 5.3 Interferentes
5.3.1 Interfere no mtodo do cido cromotrpico o dispos-

to a seguir: a) a adio do reagente uria-sulfito elimina o cloro residual, nitrito e certos oxidantes. A adio de uria converte o nitrito em nitrognio gasoso; b) complexos de cloroferrato (III), em quantidades superiores a 40 mg de Fe+3/L. A adio de antimnio elimina a interferncia; c) brio, chumbo, estrncio, iodeto, selenito e selenatos formam precipitados; contudo, pouco provvel, na maioria das amostras, que ocorram quantidades significantes destes ons; d) cloreto em concentrao superior a 2000 mg/L. A adio de antimnio aumenta o nvel de tolerncia, podendo a concentrao de cloreto alcanar at 4000 mg/L; e) quantidades apreciveis de slidos suspensos deixam de interferir aps a centrifugao ou filtrao.

Dissolver 4 g de hidrxido de sdio p.a., NaOH em gua destilada e diluir a 1000 mL.
5.1.11 Soluo de cido sulfrico 1 N

Diluir 27,2 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (ver 5.1.6) a 1000 mL com gua destilada.
5.1.12 Soluo de cido sulfrico 0,1 N

Diluir 100 mL da soluo de cido sulfrico 1 N (ver 5.1.11) a 1000 mL com gua destilada.
5.1.13 Soluo-padro de sulfato de prata

Dissolver 4,40 g de sulfato de prata p.a., Ag2SO4, em gua (ver 5.1.1), e diluir a 1000 mL.
Nota: 1,00 mL = 1,00 mg Cl-.

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5.3.2 Interfere no mtodo do cido fenoldissulfnico o

5.4.1.8 Usar gua livre de nitrato (ver 5.1.1) como branco.

disposto a seguir: a) cor, quando superior a 10 mg Pt/L, sendo eliminada por tratamento da amostra com suspenso de hidrxido de alumnio; b) nitrito, quando em concentrao superior a 0,2 m g NO2/L. A interferncia eliminada pela oxidao do nitrito com permanganato de potssio ou perxido de hidrognio, convertendo-o a nitrato; c) a concentrao de nitritos em nitrognio determinada em alquota separada e deduzida do valor encontrado para nitratos em nitrognio;
Nota: Para a medida de nitritos, proceder conforme NBR 12619;

Processar o branco conforme 5.4.1.2 a 5.4.1.7.

5.4.1.9 Preparar padres de nitrato na faixa de 0,10 mg a 5 mg NO3/L em N, pela diluio em balo volumtrico, da soluo-padro de nitrato (ver 5.1.3) a 100 mL com gua (ver 5.1.1) conforme Tabela 2. Processar os padres conforme 5.4.1.2 a 5.4.1.7.

Tabela 2 - Escala de padres - Leitura em 410 nm Concentrao de nitrato em N (mg/L) Volume em mL de soluo (ver 5.1.3) a elevar a 100 mL com gua destilada (ver 5.1.1) 0 1,0 5,0 10 25 40 50

branco 0,1 0,5 1,0 2,5 4,0 5,0

d) no caso de guas naturais, geralmente a concentrao de nitrito pequena, no sendo considerada interferente; e) cloretos, cuja interferncia minimizada precipitando-se com sulfato de prata, a qual reduz sua concentrao para valores inferiores a 10 mg/L. 5.4 Ensaio Na amostra coletada conforme NBR 9898, executar as operees descritas em 5.4.1 e 5.4.2.
5.4.1 Mtodo do cido cromotrpico

5.4.1.10 Construir uma curva, transmitncia ou absorbncia x mg NO3-/L em N. Notas: a) Opcionalmente, pode-se fazer a regresso linear dos pares de absorbncia/concentrao, e, com a curva obtida, elaborar uma tabela. b) Elaborar uma curva de calibrao cada vez que forem preparados ou utilizados novos reagentes ou aps alguma alterao no aparelho. 5.4.2 Mtodo do cido fenoldissulfnico

Proceder conforme descrito em 5.4.1.1 a 5.4.1.10.

5.4.1.1 Transferir 2,0 mL da amostra para um balo

volumtrico de 10 mL.
5.4.1.2 Adicionar uma gota de reagente de uria-sulfito (ver 5.1.4). 5.4.1.3 Colocar o frasco em banho de gua fria (10C a

Proceder conforme descrito em 5.4.2.1 a 5.4.2.14. 20C) e adicionar, com agitao, 2 mL do reagente de antimnio (ver 5.1.5).
5.4.1.4 Aps 4 min no banho de gua, adicionar, com agitao, 1 mL do reagente de cido cromotrpico (ver 5.1.7). 5.4.1.5 Aps 3 min, adicionar cido sulfrico concentrado 5.4.2.1 Se a amostra tiver colorao superior a 10 mg Pt/L,

adicionar 6 mL de suspenso de hidrxido de alumnio (ver 5.1.9) a 200 mL de amostra. Agitar, deixar em repouso por alguns minutos e filtrar, descartando a primeira poro do filtrado.
5.4.2.2 Em presena de nitrito em concentrao superior a 0,2 mg NO2/L em N, adicionar a 200 mL da amostra 2 mL de soluo de cido sulfrico 1 N (ver 5.1.11), e agitar. Adicionar gota a gota, com agitao, soluo de permanganato de potssio (ver 5.1.16) ou perxido de hidrognio (ver 5.1.17) e esperar 15 min. A quantidade de permanganato deve ser suficiente quando permanecer uma ligeira colorao rsea aps 15 min. 5.4.2.3 Em presena de cloreto em concentrao superior a 10 mg/L, acrescentar a 200 mL de amostra uma quantidade correspondente de soluo de sulfato de prata (ver 5.1.13). Remover o cloreto precipitado, por centrifugao ou filtrao. 5.4.2.4 Medir 100 mL da amostra pr-tratada e ajustar o pH em torno de 7.

(ver 5.1.6), at quase completar o volume de 10 mL. Misturar por inverso quatro vezes.
5.4.1.6 Deixar em repouso temperatura ambiente por 45 min e completar o volume com cido sulfrico concentrado (ver 5.1.6). Misturar com cuidado, evitando a introduo de bolhas de ar. 5.4.1.7 Ler a absorbncia a 410 nm no perodo de 15 min a 24 h, aps a ltima adio do reagente. Nota: Lavar a cubeta do espectrofotmetro com uma poro de amostra, pronta para leitura. Aps, cuidadosamente, evitando a formao de bolhas, transferir um volume suficiente de amostra para a cubeta.

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5.4.2.5 Transferir para uma cpsula de porcelana e evaporar at a secura em banho-maria. 5.4.2.6 Adicionar 2 mL de reagente de cido fenoldissulfnico (ver 5.1.14) e atritar com basto de vidro para dissolver o resduo. 5.4.2.7 Adicionar 10 mL de gua destilada e, com agitao, verter lentamente 6 mL a 7 mL de hidrxido de amnio (ver 5.1.8). 5.4.2.8 Esfriar e transferir a mistura para um balo volu-

nitrato (ver 5.1.2 ou 5.1.15) em balo volumtrico, conforme as Tabelas 3 e 4.

5.4.2.13 Tratar cada um destes padres conforme 5.4.2.5 a

5.4.2.9, empregando a prova em branco para ajustar o espectrofotmetro.

5.4.2.14 Construir uma curva, transmitncia ou absor-

bncia x mg NO3-/L em N.
Notas: a) Opcionalmente, pode-se fazer a regresso linear dos pares absorbncia/concentrao, e, com a curva obtida, elaborar uma tabela. b) Elaborar uma curva de calibrao cada vez que forem preparados ou utilizados novos reagentes ou aps alguma alterao no aparelho.

mtrico de 100 mL, filtrando se necessrio. Diluir at a marca, com gua destilada, e homogeneizar.
5.4.2.9 Transferir um a poro da soluo para um a cube-

ta de 10 m m ou m aior e ler a transm itncia ou absorbncia com espectrofotm etro a 410 nm ou 480 nm (ver 5.2.2).
5.4.2.10 Efetuar uma prova em branco, tratando 100 mL de

6 Resultado
6.1 Clculo e expresso do resultado O resultado final obtido da curva de calibrao, em mg NO3-/L em N, multiplicando pelo fator de diluio correspondente, quando necessrio.
Nota: Para a expresso do resultado em mg NO3-/L, utilizar a relao: 1 mg N = 4,43 mg NO3-.

gua destilada (ver 5.1.1) conforme 5.4.2.5 a 5.4.2.9.

5.4.2.11 Processar, no mnimo, dois padres por lote de

amostra, para verificar a validade da curva-padro.

5.4.2.12 Preparar escala de padres de vrias concentra-

es de nitrato, fazendo diluio da soluo-padro de

Tabela 3 - Escala de padres - Leitura em 410 nm Concentrao de nitrato em N (mg/L) branco 0,05 0,10 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 Volume em mL de soluo (ver 5.1.15) a elevar a 100 mL com gua destilada (ver 5.1.1) 0 2,5 5,0 10,0

Tabela 4 - Escala de padres - Leitura em 480 nm Concentrao de nitrato em N (mg/L) Volume de soluo (ver 5.1.2) a elevar a 100 mL com gua destilada (ver 5.1.1) 0 1 2 4 6 8 10

branco 1 2 4

20,0 30,0 40,0 50,0 6 8 10