Chapitre III

Le modle quantique de l atome

III-1) Introduction la mcanique quantique
La mcanique quantique est fonde sur les lois relatives au double aspect onde-corpuscule de la lumire et de la matire.

III-1 a) Aspect ondulatoire de la matire

Louis De Broglie (1924) suggre que llectron et tout les particules matrielles microscopiques avaient la fois les proprits corpusculaires et ondulatoires et donc on peut lui (lectron) attribuer une onde de longueur donde = h/mv est la longueur donde associe au corpuscule de masse m anim dune vitesse v. h est la constante de Planck que nous avons dj rencontre, m est la masse de la particule et v sa vitesse.

Remarque
A lchelle macroscopique, on ne tiendra compte que de laspect matire, laspect ondulatoire est ngligeable. Exemple : soit un insecte pesant 1,5 g et qui se dplace la vitesse de 7,2 Km/h. Quelle est la longueur donde quon peut lui associer ? = h/mv = 6,62.10-34/3.10-3 = 2,2.10-31m = 2,2.10-21 (la valeur de observations et elles nont pas de sens physique. (mv = 1,5.10-3 7,2.103/3600 = 3.10-3 Kg.m.s-1) est trs faible). Les proprits ondulatoires des corps macroscopiques chappent nos

III-1b) Principe dincertitude dHeisenberg

Pour une particule macroscopique, il est toujours possible de dterminer tout instant la position et la vitesse du mobile.

A lchelle atomique, ce principe indique quil est impossible de connatre avec une bonne prcision la fois la vitesse et la position dune particule. Lincertitude sur la position x et lincertitude sur la vitesse v sont lies par la relation dincertitude de Heisenberg : Application : Soit un corpuscule macroscopique exemple : une bille masse = 1g = 10-3 Kg Vitesse = 30 m/s v/v = 10-5 x = h/4 m v = = 6,6210-34/4 .3010-310-5 = 0,18.10-17 Lincertitude est trs faible lchelle macroscopique (bille), alors quelle est trs grande lchelle microscopique (lectron). Puisquon ne peut pas connatre la vitesse de llectron en mme temps que sa position, nous ne pouvons pas avoir une ide prcise de la forme de sa trajectoire. En mcanique quantique, on doit abandonner la notion de trajectoire de llectron dans latome pour le remplacer plutt par la probabilit de prsence de llectron en un point donn autour du noyau. Donc on sera intress par lendroit o la probabilit de trouver llectron autour du noyau est importante. x = 57890 Soit un corpuscule microscopique exemple : lectron masse = 9,1.10-31 Kg Vitesse = 106m/s v/v = 10-5 x. v h/4 m

III-2) Fonction donde et quation de Schrdinger

Tout ce qui est possible de savoir sur ltat de mouvement dun lectron (domaine de probabilit de prsence) se ramne la connaissance dune certaine fonction des coordonnes x, y, z et du temps t ( (x,y,z,t). Cette fonction traduit tout ce que lon sait de llectron. En effet, na pas une signification physique concrte mais son carr 2 reprsente la densit de

probabilit de prsence (x,y,z) de llectron en un point de lespace de coordonnes x, y ,z, linstant t. (x,y,z,) = 2 = . * * : fonction imaginaire conjugu de la probabilit de trouver llectron dans llment de volume dv est : 2 dv la probabilit de trouver llectron dans tout lespace est : v 2 dv = 1 La fonction est la solution de lquation de Schrdinger : H = E H est loprateur hamiltonien E lnergie totale de llectron. Les principaux rsultats que nous pouvons dduire de la rsolution de cette quation sont : - Les solutions de cette quations sont des fonctions donde appeles orbitales qui contiennent ce que lon sait sur llectron. - Les solutions sont en nombre limit do un nombre limit de valeurs permises pour lnergie de llectron (quantification) En - La rsolution mathmatique fait apparatre trois nombres quantiques (entiers) dfinissant ltat de llectron.

III-3 ) Les nombres quantiques

III-3 a) Nombre quantique principal n
Ce nombre n concide avec celui introduit par Bohr. Il est introduit dans la fonction donde pour quantifi lnergie En. - n peut prendre toute les valeurs entires partir de 1 c..d. : n = 1 ; 2 ;3 ;4. - n dsigne la couche n = 1 couche K dnergie E1 n = 2 couche L dnergie E2 n = 3 couche M dnergie E3

n = 4 couche N dnergie E4

III-3 b) Nombre quantique secondaire l

Le nombre quantique secondaire ou azimutal l a t introduit dans la fonction donde pour quantifier le moment cintique de llectron. l caractrise la sous couche (ou lorbitale), il dtermine, en particulier, la forme de lorbitale. Pour un n donn, l prend toute les valeurs entires comprises entre 0 et n-1. (o l n-1) Si l = 0 llectron appartient la sous couche s Si l = 1 llectron appartient la sous couche p Si l = 2 llectron appartient la sous couche d Si l = 3 llectron appartient la sous couche f Exemple : - Si n = 1 (couche K) l ne peut prendre quune seule valeur l = 0 soit donc lorbitale s - Si n = 2 (couche L) l peut prendre les valeurs : 0 et 1 donc la couche L contient : la sous couche (ou orbitale) s (l = 0) et la sous couche (ou orbitale) p (l = 1). -Si n = 3 (couche M) l peut prendre les valeurs : 0, 1 et 2. donc la couche M contient : la sous couche (ou orbitale) s (l = 0) la sous couche (ou orbitale) p (l = 1) et la sous couche (ou orbitale) d (l = 2).

III-3 c) Nombre quantique magntique m

Ce nombre quantique a t introduit dans la fonction donde pour quantifier le moment cintique de llectron en prsence dun champ magntique H. Pour une valeur donne de l :

m peut prendre toute les valeurs entires comprise entre l et +l soit (-l ml +l) c..d. (-l, -l+1,., -1, 0, +1, l-1,l). Le nombre total de valeurs possible de m, (2l+1), correspond au nombre dorbitales correspondant une sous couche nergtique dsigne par la valeur l. Exemple : - Si l = 0 (sous couche s) m prend une seule valeur m = 0 Donc la sous couche s contient une seule orbitale - Si l = 1 (sous couche p) m prend les valeurs : m = -1, 0,1 Donc la sous couche p contient trois orbitales : px, py et pz

III-4 d) Nombre quantique de spin s

Ce nombre nest pas issu de lquation de Schrdinger, il a t introduit ultrieurement pour quantifier le moment cintique d au mouvement de rotation de llectron autour de son axe (autour de lui mme). Cette rotation peut se faire dans deux sens opposes ce qui conduit deux valeurs pour s : s = +1/2 et 1/2 et ceci quelles que soit les valeurs des nombres quantiques n, l et ml

III-4 ) Description des orbitales atomiques

Le traitement mathmatique de lquation de Schrdinger permet dassocier chaque lectron une fonction donde nombres quantiques n, l, m. A chacune des combinaisons de n, l et m correspond une fonction donde qui permet de connatre les rgions de lespace dans laquelle llectron a la plus grande probabilit de prsence (probabilit 0,95). Cela a conduit la notion de reprsentation des orbitales. III-4a) Lorbitale atomique s Lorbitale s est caractrise par (l = 0 et m = 0). A chaque valeur de n correspond une seule orbitale s de symtrie sphrique.(1s ; 2s ; 3s..) Lorbitale s est schmatise par une case quantique z y
n,l,m

dans laquelle intervient les trois

x III-4b) Lorbitale atomique p Lorbitale p est caractrise par (l = 1 et m = -1, 0,1) On a donc trois orbitales p correspondant trois orientation px, py et pz. Pour n = 2 il existe les orbitales 2p, pour n = 3 les orbitales 3p Les orbitales p sont schmatises par 3 cases quantiques accoles : px py pz z z z y X O.A. pz III-4c) Lorbitale atomique d Lorbitale d est caractrise par (l = 2 et m = -2, -1, 0, 1, 2) Les orbitales d sont schmatise par 5 cases quantiques accoles : x O.A. py y x O.A. px y

dx2-y2 dz2 dxy dxz dyz

y x z x z y

O.A dxy z

O.A dxz y

O.A dyz

O.A d z2

O.A dx2-y2

III-5 ) Rgle de remplissage des orbitales atomiques

Les rsultats obtenues pour latome dhydrogne peuvent se gnraliser et sappliquer aux atomes polylectroniques. Llectron dans latome sera toujours caractris par quatre nombres quantiques : n, l, m et s. La rpartition des lectrons autour du noyau dpend de trois rgles de stabilit et de saturation :

III-5a) Rgle de Pauli

Dans un atome, deux lectrons ne peuvent jamais avoir les mmes valeurs des nombres quantiques n, l, m et s. Par exemple, si n, l et m sont les mmes, on a s= +1/2 pour lun et s = -1/2 pour lautre. Ce principe limite le nombre dlectron 2 par orbitale (ou par case quantique) et 2n2 le nombre dlectrons par couche. Les deux lectrons ont mme n, l et m obligatoirement les s sont diffrents

s = +1/2

s = -1/2

*Cette configuration suit la rgle de Pauli

s = +1/2

s = +1/2

**Cette configuration ne suit pas la rgle de Pauli En utilisant cette rgle nous remarquons que : Lorbitale s (l = 0) peut contenir aux maximum : 2 lectrons Lorbitale p (l = 1) peut contenir aux maximum : 6 lectrons

px

py

pz

Lorbitale d (l = 2) peut contenir aux maximum : 10 lectrons

m =

-2

-1

Lorbitale f (l = 3) peut contenir aux maximum : 14 lectrons

m =

-3

-2

-1

III-5b) Rgle de Klechkovsky

A ltat fondamental, les lectrons occupent les niveaux dnergie les plus bas c..d. ceux qui ont une nergie minimale et donc une stabilit maximale. E n=4 n=3 n=2 n=1 4s 3s 2s 1s 4p 3p 2p 4d 3d 4d

On ne commence remplir une autre sous couche que lorsque les plus profond sont satures. Lordre de remplissage des sous couche est donn par la rgle de Klechkovsky.

lordre de remplissage selon Klechkovsky sera donc : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f.

III-6c) Rgle de Hund

Au cours du remplissage dune sous couche, les lectrons occupent le maximum dorbitales atomiques avec des spins parallle. Exemple : Latome dazote N (Z = 7) donc il a 7 lectrons : La distribution des lectrons sera la suivante :

1s2

2s2

2p3

Cette configuration suit la rgle de Hund

1s2

2s2

2p3

Cette configuration ne suit pas la rgle de Hund