INFORME VT - Reformado de Queroseno para Aplicaciones Aeroespaciales

INFORME DE VIGILANCIA TECNOLGICA
TECNOLOGAS DE PRODUCCIN DE HIDRGENO A PARTIR DEL REFORMADO DE QUEROSENO PARA APLICACIONES AERONUTICAS
Oficina de Transferencia de Resultados de Investigacin Subdireccin General de Relaciones Institucionales y Poltica Comercial
Tecnologas de produccin de hidrgeno a partir del reformado de queroseno para aplicaciones aeronuticas.
Realizado por:
COSME HUERTAS, Mara Luisa

(Vigilancia Tecnolgica, CIMTAN, INTA) E-mail: cosmehml@inta.es Tfno.: 983 181799
Revisado por:
NAVARRO YERGA, Rufino Manuel Instituto de Catlisis y Petroleoqumica. CSIC E-mail: r.navarro@icp.csic.es ROSA IGLESIAS, Felipe Instituto Nacional de Tcnica Aeroespacial. Centro de Experimentacin El Arenosillo. Huelva. E-mail: rosaif@inta.es
Agradecimientos:
SUNG, Jackie Departamento de Ingeniera Mecnica y Aeroespacial. Universidad Case Western Reserve, Cleveland, OH, EE.UU. cjs15@case.edu
Noviembre 2007
NDICE
ndice ..................................................................................................... 3 Anexos ................................................................................................... 4 Organizacin del informe ........................................................................... 5 1. Objeto de estudio ................................................................................. 7 2. Metodologa CIMTAN ............................................................................. 7 3. Introduccin ........................................................................................ 8 4. Pilas de combustible con reformador externo .......................................... 10 4.1. Tecnologas de produccin convencionales ....................................... 10 4.1.1. Reformado con vapor de agua (SR) ............................................ 11 4.1.2. Oxidacin parcial no cataltica (POX)........................................... 12 4.1.3. Oxidacin parcial cataltica (CPOX) ............................................. 12 4.1.4. Reformado autotrmico (ATR) ................................................... 13 4.2. Tecnologas de produccin emergentes............................................. 14 4.2.1. Reformado a presin oscilante (PSR) .......................................... 15 4.2.2. Reformado por plasma.............................................................. 15 4.2.3. Descomposicin termocataltica ................................................. 16 4.3. Comparativa de las tecnologas de produccin ................................... 16 4.4. Tipos de pilas de combustible.......................................................... 18 4.4.1. Pilas de combustible de membrana polimrica (PEMFC) ................. 18 4.4.2. Pilas de combustible de xido slido (SOFC) ................................ 19 4.4.3. Pilas de combustible de carbonato fundido (MCFC)........................ 21 4.4.4. Pilas de combustible alcalinas (AFC) ........................................... 22 4.4.5. Pilas de combustible de compartimento nico (SCFC).................... 24 4.5. Comparativa de las pilas de combustible........................................... 25 5. Pilas de combustible de conversin directa ............................................. 27 6. Sistemas de avin donde se utilizan las pilas .......................................... 10 7. Seleccin de fuentes de informacin y sentencias de bsqueda.................. 33 3
8. Anlisis de resultados .......................................................................... 34 8.1. Anlisis general............................................................................. 35 8.1.1. Referencias cientficas .............................................................. 35 8.1.2. Proyectos ............................................................................... 39 8.1.3. Patentes ................................................................................. 42 8.2. Anlisis detallado .......................................................................... 46 8.2.1. Tecnologas de reformado ......................................................... 46 8.2.2. Tipos de pilas de combustible .................................................... 51 9. Mercado ............................................................................................ 55 10. Empresas y centros de investigacin .................................................... 57 11. Resumen y conclusiones .................................................................... 61 ANOTACIONES..................................................................................... 63
ANEXOS
Anexo I. Anexo II. Anexo III. Anexo IV. Anexo V. Bases de datos y estrategias de bsqueda Referencias cientficas Proyectos de investigacin Patentes Empresas y centros de investigacin
ORGANIZACIN DEL INFORME

Este informe se entrega en dos formatos: papel y CD (ste ltimo incluido en la contraportada del primero). La estructura de la informacin contenida en el CD es la siguiente (en maysculas las carpetas y en minscula los ficheros): Informe
(es el informe propiamente dicho que se entrega, adems, en formato papel) (listado de bases de datos y
Anexo I Bases de datos y estrategias de bsqueda

palabras clave utilizadas)
Anexo II Artculos, referencias cientficas

elaboracin del informe)
(listado de artculos utilizados para la
Anexo III Proyectos de investigacin

elaboracin del informe)
(listado de proyectos utilizados para la
Anexo IV Patentes
(listado de patentes utilizadas para la elaboracin del informe) (listado de empresas y centros de
Anexo V Empresas y centros de investigacin

investigacin involucrados en artculos, proyectos y patentes)
El fichero Informe es el que se entrega, adems, en formato papel. Para usar el formato CD es suficiente con editar este fichero, ya que permite acceder al resto de la informacin mediante hipervnculos.
1. OBJETO DE ESTUDIO
El objeto de estudio del presente informe, elaborado a peticin de la empresa Compaa Espaola de Sistemas Aeronuticos (CESA), es hacer un estado del arte de la situacin actual en la que se encuentran las investigaciones en torno al reformado de queroseno para aplicarlo, de forma conjunta a las pilas de combustible, en el sector aeronutico y espacial, para obtener as una energa ms limpia.
2. METODOLOGA CIMTAN
El proceso de Vigilancia Tecnolgica que se lleva a cabo se describe segn el siguiente grfico.
Ilustracin interna del CIMTAN que refleja el proceso de la Vigilancia Tecnolgica
El cliente y el equipo del CIMTAN, trabajando de forma conjunta, estudian las necesidades y definen la temtica del informe a realizar. A partir de ah, los tcnicos de VT seleccionan las fuentes de informacin donde realizar las bsquedas, en funcin del rea en la que est enmarcado el informe. La bsqueda comprende, de forma general, siempre tres tipos de bases de datos: de patentes, de proyectos y de referencias cientficas, a no ser que el deseo expreso del cliente o la necesidad del problema requiera el sondeo de un determinado tipo de base de datos. De forma paralela se identifican expertos en el tema, se contacta con ellos, y se define 6
la estrategia de bsqueda que da lugar a los resultados prelimares. Estos listados de documentos se analizan y seleccionan para obtener un listado de documentos relevantes, que son los que se van a usar para la elaboracin del informe de VT. Este primer informe se somete a la revisin de los expertos y sus valoraciones, sugerencias, modificaciones, son incluidas en el informe, teniendo como resultado el informe definitivo que es el que se entrega al cliente. Se trata siempre que los informes sean fciles de leer y se acceda a la informacin de forma rpida. Por ello, los anlisis se exponen en forma visual mediante grficos y tablas y en la redaccin hay continuamente hipervnculos a informaciones ampliadas, para que el lector pueda profundizar en el tema si lo desea. Uno de los objetivos del CIMTAN es la difusin de las tcnicas de Vigilancia Tecnolgica (VT) entre las empresas, asociaciones de empresas, centros de investigacin, etc. que estn o quieran estar involucradas en los sectores de Materiales, Tecnologa Aeroespacial y Nanotecnologa. Con el fin de que las personas interesadas en actualizar la informacin tengan las herramientas necesarias, y el apoyo suficiente para lograrlo a partir de estos informes, la informacin se completa con la descripcin de las fuentes de informacin utilizadas, las estrategias de bsqueda empleadas, los resultados,
3. INTRODUCCIN
El uso de las pilas de combustible como alternativa a otros mtodos de generacin de energa es una opcin muy interesante en el sector de la aeronutica y de la industria aeroespacial. Estas pilas de combustible se alimentan principalmente de hidrgeno, aunque tambin pueden trabajar con alimentaciones de metano, monxido de carbono, metanol, hidrocarburos,. La ventaja de utilizacin de este combustible radica en el hecho de que no produce residuos contaminantes, como el CO2 responsable del efecto invernadero, adems de producir agua como subproducto, susceptible de ser aprovechada en otras necesidades a bordo del avin (cocina, aseos, calor,). Su aplicacin en el campo de la aviacin tiene gran inters, sobretodo en el terreno militar, porque son muy silenciosas (al no tener partes mviles no hacen ruido, y los componentes no sufren tanto desgaste) 1 , producen una baja seal trmica y la gran potencia que son capaces de desarrollar en un corto intervalo de tiempo les confiere la habilidad de poder ganar gran altura rpidamente. Una de las limitaciones actuales para el desarrollo de la tecnologa de las pilas de combustible es la necesidad de encontrar una forma de producir y almacenar hidrgeno de forma eficiente y con un coste asumible. El hidrgeno se puede obtener por la electrolisis del agua, pero es un mtodo bastante caro. Una forma ms econmica es por reformado de combustibles, entre ellos el queroseno. El uso extendido de la tecnologa de las pilas de combustible permitir optimizar la energa que se puede extraer de los combustibles fsiles.
Evaluation of a Hydrogen Fuel Cell Powered Blended-Wing-Body Aircraft Concept to Reduce Noise and Emissions. NASA TM 204-212989.
Pilas de combustible para el sector de la aeronutica Ya se han hecho diferentes pruebas en vehculos areos. Se han probado pilas de combustible en UAVs (vehculos areos no tripulados) con gran xito, pero la alimentacin de hidrgeno era externa, es decir, que el avin se cargaba de combustible hidrgeno y volaba durante el tiempo estimado que durase el combustible. El Cryoplane de Airbus es un buen ejemplo. El UAV dispone de una serie de tanques de almacenamiento de hidrgeno en la parte superior del armazn. El problema radica en que an no existen hidrogeneras en los aeropuertos, y el almacenamiento de hidrgeno es muy costoso, ya que requiere tanques a elevada presin y muy voluminosos, debido a la baja capacidad de almacenamiento volumtrico que posee. Una de las soluciones ms eficaces pasa por la generacin de hidrgeno a bordo del avin a partir de hidrocarburos que emplean los aviones, en este caso, queroseno y todos los combustibles de avin basados en l (Jet-A, JP-8, JP-10,). Disear e implementar una nueva infraestructura para el alimentar con hidrgeno las aeronaves es un proceso muy lento y costoso, por lo que la mejor solucin sera reformar ste combustible en el propio avin, puesto que la infraestructura para repostar los aviones comerciales ya esta montada en los aeropuertos.
Pilas de combustible para el sector espacial El uso de las pilas de combustible como fuente de energa en misiones espaciales, tanto para satlites como para estaciones espaciales, es considerada una alternativa muy vlida respecto a las usuales bateras de nquel/hidrgeno. De hecho, ya han sido usadas para proporcionar electricidad en diversos sistemas de transporte espacial (Gemini, Apolo,) 2 . El principal problema es el alto coste, y la corta vida til, pero son una opcin muy atractiva por la elevada densidad energtica que poseen. Se estn llevando a cabo investigaciones en torno a incorporar pilas de combustible en el vehculo espacial de maniobras (SMV) de la Fuerza Area estadounidense (US Air Force). La alimentacin de este vehculo areo no tripulado se basa en JP-10 (un fuel basado en queroseno) y perxido de hidrgeno. Su diseo est concebido para pasar un ao en rbita. Un funcionamiento ptimo del mismo pasara por la incorporacin a su estructura de pilas de combustible de bajo coste y larga vida til que puedan operar directamente con el JP-10. Alcance del informe El objetivo del presente informe es conocer en qu grado se estn desarrollando mtodos de reformado de queroseno que se puedan llevar a cabo a bordo del avin, y acoplar al reformador una pila de combustible. En este sentido cabran dos opciones.
AIAA 2000-2871 Primary and Regenerative Fuel Cells for Space Applications.
La primera de ellas sera tener un reformador externo a la pila de combustible, obteniendo una corriente rica en hidrgeno, para pasarlo posteriormente a la pila y all producir la energa elctrica:
Esquema de una pila de combustible alimentada con reformador externo
La otra opcin que se baraja, y que tiene ms ventajas, es la conversin directa del hidrocarburo en CO2 y H2O dentro de la misma pila de combustible. Es un sistema ms sencillo, eficiente y rentable. Se tendra as una pila de combustible de conversin directa de hidrocarburos. La construccin de este tipo de pilas pasa por buscar un electrocatalizador ms duradero y resistente tanto a la descomposicin, como a los residuos carbnicos que se forman durante la conversin. S. Park 3 , en el ao 2000, divulg en el artculo Direct oxidation of hydrocarbons in a solid-oxide fuel cell, que, sustituyendo el xido de circonio por xidos de cobre y cerio, se evita la carbonizacin del nodo a una temperatura de 700C. Por otro lado, T. Hibino 4 en el artculo publicado en Science A LowOperating-Temperature Solid Oxide Fuel Cell in Hydrocarbon-Air Mixtures, logra una pila de combustible de conversin directa con mayor rendimiento. Las pilas de combustible que puedan operar directamente utilizando hidrocarburos como fuente de alimentacin eliminan el reformador de fuel, proporcionando un sistema con unas ventajas operacionales importantes. La viabilidad de la tecnologa depender de la superacin de las barreras tcnicas a las que se enfrenta.
Esquema conceptual de la pila de combustible de conversin directa
En la siguiente tabla se muestra una representacin de los periodos de materializacin de distintos aspectos clave para el desarrollo de las pilas de combustible.
3 4
S. Park y cols., Direct oxidation of hydrocarbons in a solid-oxide fuel cell, Nature, 404, 265 (2000), link T. Hibino y cols., A Low-Operating-Temperature Solid Oxide Fuel Cell in Hydrocarbon-Air Mixtures, Science, 288, 2031 (2000).
2010
Produccin Hidrgeno
2015
2020
2025
2030
Procesos de produccin de hidrgeno a gran escala a partir de petrleo
Utilizacin prctica de nuevas membranas polimricas de mayor eficiencia y menor coste que las actuales membranas perfluorosulfonadas para pilas de combustible PEMFC
Pilas de combustible
Utilizacin prctica de nuevos catalizadores de menor coste y eficiencia equivalente o superior a los actuales. Desarrollo de nuevos electrolitos y materiales para electrodos con una temperatura de operacin entre 600-700C de mayor conductividad y menor coste que los actuales. Utilizacin practica de pilas de combustible con reformado interno para aplicaciones estacionarias Madurez en la oferta de pilas de combustible y sistemas de repostado que permitan reducir los costes por debajo de 50 /kW El uso de pilas de combustible como medio de propulsin de vehculos alcanza una penetracin del 5% en el mercado de automocin
Periodos de materializacin de aspectos clave de esta tecnologa 5
Pilas de combustible
5
En el presente informe se ha hecho la siguiente clasificacin. Primero, se estudiarn las pilas de combustible con reformador externo. En esta parte se describen los mtodos de reformado y una comparacin de los mismos, y los tipos de pilas de combustible y su comparacin. Por ltimo, se estudiarn las pilas de conversin directa de hidrocarburos.
4. PILAS DE COMBUSTIBLE CON REFORMADOR EXTERNO

Como ya se haba adelantado en la introduccin, el reformado de queroseno es actualmente la mejor solucin para poder aplicar las pilas de combustible en los aviones, puesto que es el nico combustible que existe a bordo. Se trata, pues, de colocar un proceso previo a la pila que rompa el fuel en sus componentes principales (CO e H2). En esta corriente existen tambin otros componentes que resultan venenosos para los elementos de las membranas, catalizadores, de las pilas. Son el monxido de carbono y los sulfuros, que deben ser eliminados del proceso.
4.1. TECNOLOGAS DE PRODUCCIN CONVENCIONALES Para producir hidrgeno a partir de queroseno existen varios mtodos de reformado que se van a describir a continuacin:
Basada en el estudio El hidrgeno y las pilas de combustible de la fundacin OPTI.
Transporte
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4.1.1.- Reformado con vapor de agua (SR) En este proceso ocurren dos reacciones. En la primera de ellas, el hidrocarburo se transforma en hidrgeno y monxido de carbono. En la segunda, se produce hidrgeno adicional a partir del monxido de carbono obtenido en la primera reaccin. El hidrocarburo se mezcla con vapor de agua a temperaturas elevadas, del orden entre 700C y 900C y se hace pasar a travs de un catalizador (normalmente a base de Ni o metales nobles), segn la siguiente reaccin: CnHm + n H2O n CO + (m/2+n) H2 Endotrmica
De forma general, y no exclusivamente asociado a este mtodo de reformado, se puede obtener hidrgeno adicional mediante una reaccin de desplazamiento del monxido de carbono con vapor de agua a una temperatura ms baja: CO + H2O CO2 + H2 Exotrmica
Es necesario trabajar a una presin moderada, entorno a 20 bar, si se instala una unidad PSA aguas abajo para purificar el hidrgeno. El calor necesario para llevar a cabo la reaccin se obtiene de un quemador incorporado al reformador. Para que este mtodo opere en condiciones ptimas es preferible que el hidrocarburo est en forma gaseosa y libre de impurezas (azufre entre otras) que pudiesen desactivar el catalizador. An as, se est investigando soluciones para operar con queroseno lquido en el reformador de vapor. El monxido de carbono obtenido como subproducto deteriora el catalizador del nodo de la pila de combustible, por lo que se ha de disminuir su concentracin por debajo de los 20 ppm. Esto se logra pasando la corriente de salida por un lecho cataltico selectivo a CO. Los catalizadores basados en nquel se envenenan fcilmente por los sulfuros del fuel, por lo que, en el mtodo tradicional de SR, aguas arriba es necesario colocar un sistema para eliminar el H2S que puede ser un lecho absorbente de algn oxido metlico de forma que se reduzcan al mximo los niveles de sulfuros presentes en la alimentacin. Este proceso aumenta el coste y la complejidad del proceso. Para que el procesador de fuel opere de forma eficiente es necesario controlar el ratio vapor de agua / carbono de la alimentacin. El tamao actual de estos reactores es grande (normalmente son tubos de 10-20 cm de dimetro y varios metros de largo), lo que los hace econmicamente viable para la produccin de hidrgeno a escala comercial. De hecho, es el mtodo de obtencin que ms se usa en la industria petroqumica para obtener hidrgeno, con un rendimiento entre 70-90%. Pero para poder usarlo junto a las pilas de combustible, que por definicin han de ser compactas y de poco peso, es necesario que los reactores tengan un tamao menor. En la patente Methods for providing thin hydrogen separation membranes and associated uses, el reformador por vapor lleva asociadas unas membranas
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selectivas a hidrgeno que sirven para purificar la corriente de salida. Estos reformadores se pueden integrar muy bien con pilas PEMFC. En el Laboratorio de la Fuerza Area estadounidense (AFRL) 6 se ha creado una pila SOFC alimentada a partir de JP-8. El fuel es convertido previamente a la entrada en la pila por reformado por vapor en una corriente rica en hidrgeno. Prevn el uso de esta pila en dispositivos mviles. Una de los inconvenientes de este mtodo es que posee una dinmica lenta en comparacin con el resto de los mtodos. Su lenta respuesta a cambios en la demanda hace que sea un factor negativo a la hora de aplicarlo en uso embarcado.
4.1.2.- Oxidacin parcial no cataltica (POX) En este proceso, desarrollado por Texaco y Shell 7 , el hidrocarburo se mezcla con el oxgeno, se calientan, se mezclan y queman dentro del reactor. Al operar en ausencia de un catalizador las temperaturas de operacin son superiores a 1100C, segn la siguiente reaccin: CnHm + n/2 O2 n CO + m/2 H2 Exotrmica
El calor necesario para llevar a cabo la reaccin se aporta, normalmente, por la oxidacin de una parte del fuel de entrada. Los productos principales son CO y H2, y se obtienen como subproductos CO2 y H2O, de modo que la composicin de la corriente gaseosa de salida vendr definida por el equilibrio termodinmico. La eficiencia de esta reaccin es relativamente elevada, pero es menos eficiente que el reformado por vapor debido a que opera a elevadas temperaturas y existe el problema de la recuperacin del calor. En este mtodo de reformado no es necesario que haya una desulfuracin previa del hidrocarburo para operar, pero, en contraposicin, tiene unos costes de inversin y operacin elevados si se opera con oxgeno puro.
4.1.3.- Oxidacin parcial cataltica (CPOX) Se basa en la combustin incompleta del hidrocarburo en presencia de vapor de agua. Este vapor de agua tambin reacciona con la alimentacin, de modo que, controlando las cantidades, se puede controlar la temperatura de reaccin, puesto que la reaccin de oxidacin es exotrmica y la reaccin con el vapor de agua endotrmica. CnHm + n/2 O2 n CO + m/2 H2 CnHm + n H2O n CO + (m/2+n) H2 Exotrmica Endotrmica
La oxidacin parcial se refiere a la conversin exotrmica de hidrocarburos pesados. Las cantidades de oxgeno y vapor de agua se controlan para que la reaccin ocurra sin necesidad de aporte de energa externa.
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AFRL Researchers Demonstrate Fuel Cell Powered With JP-8. Oxidacin de hidrocarburos y residuos de bajo valor a alta temperatura. Texaco, 1955; Shell, 1956
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La oxidacin parcial presenta ventajas con respecto al reformado por vapor. En primer lugar, utiliza aire en vez de vapor, y es una reaccin exotrmica, con lo que no se requiere aporte de energa externa durante el proceso. En contrapunto, se produce una menor cantidad de hidrgeno (la relacin molar estequiomtrica H2/CO de la reaccin de oxidacin parcial es 2 y de la de reformado por vapor es 3) La oxidacin parcial ha sido objeto de investigacin en los ltimos aos por empresas fabricantes de pilas de combustible, para ser aplicada por la industria del automvil para el reformado in situ de hidrocarburos. No obstante, presenta muchos problemas en cuanto a desactivacin de catalizadores, recuperacin del calor residual y la excesiva dilucin que introduce el trabajar con aire como agente oxidante El tipo de catalizador ms comnmente usado es el compuesto por metales nobles sobre un lecho cermico. El empleo del catalizador hace que se d la reaccin de reformado a menores temperaturas que la oxidacin parcial no cataltica (POX). Los investigadores del Departamento de Ingeniera Mecnica y Aeroespacial de la Universidad de Case Western, en EE.UU. describen en su artculo Optimization of jet-a fuel reforming for aerospace applications un mtodo optimizado para reformar Jet-A (tipo de combustible con aplicaciones aeroespaciales basado en queroseno) usando oxidacin parcial cataltica con un tiempo de contacto reducido y aadiendo una cantidad mnima de agua. El hidrgeno que se obtiene est especialmente preparado para operar con una pila de combustible de oxido slido.
4.1.4.- Reformado autotrmico (ATR) El reformado autotrmico es una combinacin de la oxidacin parcial (POX) y la de reformado por vapor (SR). La temperatura se regula usando el calor que genera la combustin como fuente de energa en la reaccin de reformado con vapor de agua. CnHm + H2O + n/2 O2 n CO + m/2 H2 En el reformado autotrmico, el hidrocarburo reacciona con el vapor de agua y con el aire para producir un gas rico en hidrgeno. Las reacciones de reformado por vapor (SR) y de oxidacin parcial (POX), tienen lugar de forma conjunta. Con la correcta combinacin de alimentacin de entrada (fuel, aire y vapor), el calor de reaccin de la oxidacin parcial es suficiente para que se d la reaccin de reformado por vapor. Como ocurre en los otros mtodos de reformado, se hace necesario un reactor WGS??? y una etapa de purificacin de la corriente de hidrgeno para eliminar los xidos de carbono (CO). Los reformadores autotrmicos tpicos emplean un lecho catalizador de metales nobles y operan en un rango de temperaturas que oscila entre 800C y los 1300C. Comparndolos con los reformadores por vapor, la ventaja de operar a tan elevadas temperaturas hace que los sulfuros del fuel no sean tan venenosos para el catalizador. An as, debido al elevado contenido en azufre del queroseno (400-600 ppm) la desulfuracin previa del combustible sigue siendo necesaria ya que no existe ningn catalizador para este mtodo capaz de soportar estos niveles de 13
contaminacin sin envenenarse. Otra ventaja de este mtodo de obtencin es que los tiempos de respuesta son menores que los del reformado por vapor. Un ejemplo de test de reformado autotrmico de un queroseno desulfurizado para aplicaciones en aviones lo presentan los investigadores del Fraunhofer ISE, de Alemania, en el artculo Catalytic autothermal reforming of jet fuel. Como los sulfuros actan como elementos txicos en la pila de combustible es necesario poner unidades de desulfuracin aguas arriba de la corriente de entrada de la alimentacin de la pila. En el transcurso del desarrollo del proyecto POA se ha desarrollado una unidad de este tipo. Por otro lado, tambin se ha dedicado recursos a investigar catalizadores que permitan el reformado de alimentaciones que contengan sulfuros. Desde la Universidad de Notre Dame (Perovskite catalysts for the auto-reforming of sulfur containing fuels) se propone el uso de catalizadores de perovskita, para reformar JP-8. Los inconvenientes que presenta este mtodo tienen que ver, el primero de ellos, con el tamao de todo el equipo en conjunto. Al llevar asociado un sistema de recuperacin del calor, el equipo es muy grande y costoso. Por otra parte, es difcil vaporizar la alimentacin si es de hidrocarburos pesado, y que pase de forma uniforme sobre todo el lecho catalizador. Este mtodo presenta la ventaja de que al no ser necesario un aporte de calor al sistema el coste de funcionamiento y operacin se reduce considerablemente frente a los otros sistemas de reformado. An as, el reformado autotrmico es una de las tecnologas que ms se estn estudiando en los ltimos tiempos para la produccin in situ de hidrgeno para aplicaciones mviles, puesto que combina las ventajas e inconvenientes del reformado con vapor y la oxidacin parcial.
4.2. TECNOLOGAS DE PRODUCCIN EMERGENTES La produccin de hidrgeno a partir de los mtodos convencionales es relativamente cara. Es una tecnologa bien establecida para aplicaciones estacionarias, pero para aplicaciones mviles se han de solucionar las limitaciones tcnicas que poseen (tamao y tiempos de arranque/parada fundamentalmente). Por ello, los investigadores han tratado de buscar nuevas soluciones para que el uso de la tecnologa de pilas de combustible pueda extenderse en el campo de las aplicaciones mviles. Se podra conseguir un importante avance considerando el desarrollo que est experimentando la tecnologa de membranas. As, cientficos del Argonne National Laboratory y Amoco 8 trabajan con tecnologa de membranas cermicas (oxido de estroncio-hierro-cobalto), de bajo coste, que permiten separar oxgeno puro del aire. Con tan slo alimentar los procesos de oxidacin parcial y reformado autotrmico con este oxgeno, se estima que los costes de produccin de hidrgeno se reduciran en un 30%.
http://www.icis.com/Articles/1997/01/09/45937/syngas-not-just-a-load-of-hot-air.html
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Otros mtodos novedosos de reformado, identificados en el estudio, se citan a continuacin:
4.2.1.- Reformado a presin oscilante (PSR) Un nuevo mtodo de produccin de hidrgeno a partir de hidrocarburos ha sido desarrollado por los investigadores de ExxonMobil Research and Engineering Company. En la patente Pressure swing reforming for fuel cell systems (Mayo 2007) describen el proceso. El proceso se desarrolla en dos pasos. En primer lugar, se introduce la alimentacin de hidrocarburo, junto con una corriente de vapor y CO2, en el reactor que contiene el catalizador. En el reactor la presin es elevada y la temperatura durante el proceso va desde los 700C hasta los 2000C. De este primer reactor se obtiene la corriente de gas de sntesis. Este gas de sntesis pasa a una segunda zona donde se enfra hasta alcanzar una temperatura cercana a la temperatura de entrada de la alimentacin. Esto se logra mediante la transferencia de calor al material de empaquetado en la zona de recuperacin. El calor necesario para llevar a cabo el reformado del hidrocarburo en la primera zona proviene del calor que almacena el material de empaque de la zona de recuperacin, y adems se quema una fraccin de fuel cerca de la interfase de las dos zonas, lo que produce un gas caliente que viaja hasta la primera zona, recalentndola hasta la temperatura suficiente como para que se d el reformado. La segunda parte del reformado se lleva a cabo a baja presin. Este mtodo de reformado produce un gas de sntesis rico en hidrgeno a elevada presin que puede ser usado en las pilas de combustible. Es un mtodo muy eficiente y adems el sistema es compacto.
4.2.2.- Reformado por plasma Es un proceso desarrollado recientemente. Emplea un arco elctrico para generar las elevadas temperaturas necesarias para reformar el gas. Las altas temperaturas alcanzadas evitan el uso de catalizadores. En el proyecto A Plasma-Based Multi-Fuel Reformer de la empresa Lynntech, Inc ha desarrollado para la Fuerza Area estadounidense un reformador por plasma que utiliza como alimentacin JP-8. La corriente saliente contiene entre un 80-90% de hidrgeno, lo que aumenta la eficiencia y reduce el esfuerzo necesario para purificar el hidrgeno que ha de entrar en la pila PEMFC. Adems, propone la reutilizacin de la energa de los residuos de carbono, aumentando as la eficiencia. Se han identificado otros proyectos recientes, pero que no han sido desarrollados en el marco del reformado de hidrocarburos empleados en el sector aeronutico, si bien se acercan al campo de las gasolinas, por lo que nos parece importante mencionarlos:
Plasma Reforming of Fuels and Hydrogen Purification (Reformado de gasolinas para producir una corriente rica en hidrgeno).
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Plasma Reforming Technology Project (Una de las aplicaciones de este proyecto, se basa en una unidad de potencia auxiliar (APU) alimentada con diesel para camiones de trasporte de largas distancias). Desarrollo de un proceso de reformado de metano y otros combustibles mediante plasma PlasmaGen (Proceso de reformado con plasma de baja temperatura).
4.2.3.- Descomposicin termocataltica El desarrollo de pequeos reformadores de fuel basados en la descomposicin cataltica de los hidrocarburos es un rea de investigacin de creciente inters. Se basa en la descomposicin de los hidrocarburos por craking o pirlisis, en atmsfera libre de aire y agua (JP-8 catalytic cracking for compact fuel processors).
4.3.- COMPARATIVA DE LAS TECNOLOGIAS DE PRODUCCIN Esta comparativa de tecnologas se va a hacer atendiendo tan solo a las tcnicas convencionales de obtencin de hidrgeno. Se trata, pues, de dar una visin general de las principales caractersticas de operacin y despus, ver las posibilidades de cada una de ellas para su aplicacin en el transporte. En primer lugar, es necesario sealar que los reformadores de fuel convencionales, para su aplicacin en transporte, son demasiado grandes, lo que supone que ocupan mucho espacio, pesan bastante y su coste asociado es elevado. Por ello, las investigaciones tienen que tender a reducir el tamao y el peso de los reformadores pero sin perder eficiencia en su produccin. Los mtodos convencionales de reformado de hidrocarburos son el reformado por vapor (SR), la oxidacin parcial no cataltica (POX), la oxidacin parcial cataltica (CPOX) y el reformado autotrmico (ATR). Todos estos mtodos tienen sus ventajas y sus inconvenientes. En la siguiente tabla 9 se va a hacer una comparativa de estas tecnologas de produccin.
Reformado por vapor (SR) Caractersticas trmicas Respuesta a cambios de demanda Eficacia energtica Complejidad del reactor Endotrmico Lenta Oxidacin parcial cataltica (CPOX) Exotrmico Rpida Oxidacin parcial no cataltica (POX) Exotrmico Rpida Reformado autotrmico (ATR) Ligeramente exotrmico Rpida
80-85% Intercambio indirecto de energa mayor complejidad
70-75% Sencillo, compacto
70% Sencillo, compacto
70-80% Sencillo, compacto
9 Tabla basada en la presentacin del Dr. Rufino Manuel Navarro Yerga, del Instituto de Catlisis y Petroquimica del CSIC Produccin de hidrgeno a partir de alcoholes e hidrocarburos lquidos. XIX Edicin de los Cursos de Verano 2006. Universidad de Castilla-La Mancha.
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Aunque ningn mtodo destaque por sus especiales caractersticas para aplicacin en transporte, por la sencillez y rapidez en la respuesta que exigen las aplicaciones mviles, los mtodos de oxidacin parcial y reformado autotrmico son los que mejores condiciones renen. Muchos autores se estaban decantando por los mtodos de oxidacin parcial como los que mayores expectativas de uso embarcado tenan. A parte de la complejidad del reactor, es fundamental la respuesta dinmica ante los cambios en la demanda que puedan surgir durante el funcionamiento. Por otro lado, la ausencia de catalizadores del mtodo POX podra ser una ventaja respecto al CPOX, puesto que stos son susceptibles de envenenarse con los sulfuros, pero el rendimiento de este mtodo es ligeramente inferior. En los ltimos tiempos el reformado autotrmico est ganando posiciones como el ms adecuado para aplicarlo a bordo en aplicaciones mviles ya que combina las ventajas e inconvenientes de los procesos de oxidacin parcial y del reformado con vapor. Es de suponer que la continuidad en las investigaciones conseguir que alguno de estos mtodos de reformado rena las caractersticas ptimas para poderlo usar embarcado. La eleccin de la tecnologa de produccin que mejor se adapte a cada caso concreto se podra ilustrar de la siguiente forma:
Dinmica ante los cambios en la demanda de hidrgeno 10
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Grafico basado en el presentacin de D. Rufino Manuel Navarro Yerga. Produccin de hidrgeno a partir de hidrocarburos lquidos y alcoholes. XIX Edicin de los Cursos de Verano 2006. Universidad de Castilla-La Mancha.
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4.4. TIPOS DE PILAS DE COMBUSTIBLE Antes de comenzar el repaso por los diferentes tipos de pilas, conviene aclarar que la energa obtenida de una pila de combustible es limitada, por lo que se suelen colocar en mdulos, de modo que la energa de salida depender del tamao y diseo de stos. Los tipos de pilas de combustible identificados durante el estudio se detallan a continuacin: 4.4.1.- Pilas de combustible de membrana polimrica (PEMFC) Las PEMFC estn constituidas por un nodo y un ctodo separados por una membrana de electrolito polmero. En los electrodos porosos de carbono tienen un catalizador de platino. Este catalizador encarece mucho la pila y se envenena con mucha facilidad con el CO procedente del proceso, por lo que se est investigando sustituir este catalizador por otros de platino/rutenio que resisten mejor la contaminacin por CO.
Pila de combustible de membrana polimrica (PEMFC)
Funcionamiento La corriente de hidrgeno es introducida en el nodo, donde, con ayuda del catalizador, se disocia en protones y electrones, segn la reaccin: H2 2H+ + 2e-
Los protones generados pasan a travs de la membrana permeable hasta llegar al ctodo, donde se suministra la corriente de oxgeno, generando agua como residuo. La membrana no conduce electrones que son obligados a viajar por un 18
circuito externo hasta el ctodo generando la corriente elctrica que proporciona la pila. 4H+ + 4e- + O2 2 H2O
Ventajas e inconvenientes Este tipo de pilas permite ahorrar combustible puesto que el rendimiento elctrico es del orden del 60%. Adems, la temperatura de operacin es baja (en torno a los 80C 100C), lo que supone que el arranque es casi instantneo al necesitar un calentamiento mnimo, lo que las hace muy adecuadas para aplicarlas en vehculos de pasajeros. Otra ventaja que posee este tipo de pila es que al necesitar menos calentamiento, los componentes del sistema sufren menos desgaste y por consiguiente, tienen un tiempo de vida til mayor. Este tipo de pila es el ms adecuado para su uso en aplicaciones en el transporte. La NASA lo us por primera vez para la misin Gemini. Tambin se puede usar en aplicaciones estacionarias. Tendencias Para reducir costes en este tipo de pilas hay que mejorar los siguientes aspectos. El primero de ellos es buscar materiales alternativos al platino como catalizador en los electrodos, pero que tengan propiedades electroqumicas similares. En este sentido, utilizar una aleacin platino/rutenio es una opcin interesante. Es necesario seguir investigando en nuevas membranas polimricas y polmeros conductores para sustituir las placas bipolares, que permitan un abaratamiento del coste de la pila, obteniendo as un producto econmicamente competitivo. Las tendencias en este tipo de pilas vienen de la mano del empleo de altas temperaturas (> 100C) con el principal objetivo de que tengan una mayor tolerancia a venenos. De forma paralela a este informe el CIMTAN est realizando otro basado en esta temtica: Pilas de combustible PEM de alta temperatura.
4.4.2.- Pilas de combustible de xido slido (SOFC) Las SOFC estn formadas, generalmente, por un nodo basado en xidos de nquel y un ctodo de manganato de lantano ligeramente dopado con magnesio. Entre ambos se sita el electrolito que es un slido cermico. El empleo de un electrolito slido frente al uso de un electrolito lquido, reduce la corrosin de la pila, pero, por el contrario, para que un electrolito cermico pueda alcanzar una conductividad inica aceptable es necesaria una temperatura de operacin elevada, del orden de los 1000C. El material ms comnmente utilizado es el zirconia estabilizado con itrio, puesto que conduce muy bien los iones de oxgeno.
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Pila de combustible de xido slido (SOFC)
Funcionamiento El funcionamiento es sencillo. En el nodo, el hidrgeno y el monxido de carbono de la corriente de alimentacin reacciona con iones oxgeno del electrolito. Se produce agua y dixido de carbono, adems de electrones, que se hacen pasar por un circuito externo hasta el ctodo, a la vez que generan una corriente elctrica. H2 + O2CO+ O2H2O + 2eCO2 + 2e-
En el ctodo, los electrones reaccionan con el oxgeno del aire y forman de nuevo los iones oxgeno que se incorporan al electrolito. O2 + 4e2O2-
Ventajas e inconvenientes En trminos medios, este tipo de pilas alcanza tensiones de 0.6V/celda y densidades de corriente de 0.25 A/cm2. La eficiencia media es del 45% y una vida til de 30.000 horas. Por el contrario, la elevada temperatura de operacin de este tipo de pilas, hace que el tiempo de arranque sea elevado, adems de necesitar el uso de aislantes trmicos muy sofisticados para conservar el calor. A pesar de que la alta temperatura de operacin pueda ser un inconveniente, presenta la ventaja de que el electrolito tiene mayor estabilidad qumica. Este tipo de pilas tolera mejor las impurezas, como los sulfuros, que las PEMFC. Es necesario un pre-reformado de los hidrocarburos para obtener gas de sntesis. 20
Sin embargo, si son capaces de reformar internamente hidrocarburos de bajo peso molecular como el metano o el metanol. Otra ventaja que presenta este tipo de pila respecto a las PEMFC es que usan el monxido de carbono como fuel transformndolo en pequeas cantidades de dixido de carbono. Las pilas SOFC operan a temperaturas elevadas (700-900C) lo que las hace ms eficientes que las PEMFC. Tendencia Aunque su uso ms comn es en aplicaciones estacionarias, los ltimos estudios dedicados a estas pilas estn enfocados a reducir la temperatura de funcionamiento para su uso en dispositivos mviles y en el transporte. Se logra con el uso de nuevos materiales tanto para el electrolito, como para los electrodos. Estas pilas son de baja potencia (3-10 kW) y si seran aptas para su uso en automocin, como motor auxiliar o generador. Se estn investigando nuevos materiales para los ctodos, en concreto, se han hecho estudios con perovskitas de cobalto. Presentan elevada eficiencia en la reduccin de oxgeno, pero presentan problemas de compatibilidad qumica con los electrolitos de circonia estabilizada. Investigadores del Centro de Investigacin Glenn y de la Universidad de California en el articulo Development of a solid-oxide fuel cell/ gas turbine hybrid system model for aerospace applications, han desarrollado un modelo de simulacin por ordenador de una pila SOFC junto con un procesador de fuel. Con el pretenden disear y simular el comportamiento de la pila en diferentes condiciones. Aunque la tecnologa SOFC es la ms prometedora para aeroespaciales, est mucho menos madura que la tecnologa PEMFC. aplicaciones
En el artculo de la NASA Fuel Cell Airframe Integration Study for Short-Range Aircraft. Volume 1: Aircraft Propulsion and Subsystems Integration Evaluation, se describen algunos puntos crticos en cuanto a nivel de desarrollo tecnolgico que deberan alcanzar los reformadores de fuel asociados a las pilas SOFC. En primer lugar marcan como ao estimado para que esta tecnologa este lo suficientemente madura como para ser usada embarcada en aviones, el ao 2015. A partir de ah, se estima que deben alcanzar una vida media de 10.000 horas, que su eficacia llegue a superar el 95% de conversin de fuel y que su tamao se reduzca para disminuir el peso. Para ello es necesario desarrollar nuevos catalizadores que no se envenenen tan fcilmente con residuos carbonosos.
4.4.3.- Pilas de combustible de Carbonato fundido (MCFC) El electrolito de las MCFC es una sal de carbonato fundido (normalmente se usa carbonato de litio o de potasio) embebida en una matriz cermica inerte. A la temperatura de operacin (600-650C) esta sal esta en fase lquida, lo que hace que sea un buen conductor inico. El nodo est formado principalmente por polvo de nquel sinterizado. El ctodo por su parte est formado por xido de nquel mayoritariamente.
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Pila de combustible de carbonato fundido (MCFC)
Funcionamiento La corriente de alimentacin compuesta por hidrgeno y monxido de carbono, reacciona en el nodo con los iones carbonato del electrolito, dando lugar a la formacin de dixido de carbono, agua y electrones. H2 + CO32CO + CO32H2O + CO2 + 2 e2CO2 + 2e-
Los electrones se hacen circular por un circuito externo hasta el ctodo, a la vez que se genera la corriente elctrica. Por otro lado, es necesario hacer circular el dixido de carbono formado, a travs de un conducto auxiliar, hasta el ctodo, para obtener los iones carbonato. O2 + 2CO2 + 4 e2CO32-
Tambin se produce energa trmica durante el proceso, que puede ser aprovechada por una turbina de gas, para la cogeneracin. Combinando ambas cosas, el rendimiento de este tipo de pilas puede alcanzar hasta un 60%. Ventajas e inconvenientes La elevada temperatura de operacin con la que se trabaja es necesaria para que el electrolito mantenga su conductividad inica. Para que la temperatura se mantenga estable, se hace circular aire para eliminar el exceso de calor. 22
Este tipo de pilas, por las temperaturas a las que trabajan, son adecuadas para el reformado interno de gases carbonatados como el gas natural. Otra ventaja de operar a tan elevada temperatura es que no es necesario el uso de catalizadores. Como desventajas se puede mencionar que el ctodo sufre mucha corrosin, que acorta la vida til de la pila. Adems hay que tener en cuenta que temperatura se debe mantener constante, puesto que una leve disminucin de misma, provoca una importante reduccin de la tensin de salida, debido a que resistencia inica se incrementa. lo la la la
4.4.4.- Pilas de combustible alcalinas (AFC) Las AFC fueron unas de las primeras que se desarrollaron y han sido usadas en misiones espaciales desde la dcada de los sesenta como fuente de energa y agua a bordo de las naves espaciales (la nave Apolo de la NASA llevaba incorporada una pila como sistema auxiliar de energa). El electrolito est constituido por una solucin acuosa de hidrxido potsico. Tanto el ctodo como el nodo (que suelen ser de nquel y xido de nquel o carbono dopado con platino) llevan catalizadores de gran variedad de metales no preciosos. La temperatura normal de operacin oscila entre los 100-250C, aunque recientemente se han desarrollado pilas que pueden operar en torno a los 23-70C. Suelen operar a presin atmosfrica.
Pila de combustible alcalina (AFC)
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Funcionamiento El nodo, el hidrgeno de la alimentacin reacciona con los iones hidrxido del electrolito, formndose agua y una corriente de electrones, que son transportados mediante un circuito exterior, hasta el ctodo. 2H2 + 4OH4H2O + 4 e-
En el ctodo, el oxgeno reacciona junto al agua y los electrones regenerando de nuevo los iones hidrxido que pasan al electrolito. O2 + 2H2O + 4e4OH-
La tensin que alcanzan estas celdas ronda los 0.8V y generan una densidad de corriente alrededor de 1500A/m2. Ventajas e inconvenientes Las reacciones que ocurren en la pila transcurren a una elevada velocidad, que se traduce en un alto rendimiento de la pila, llegando a alcanzar el 60% en aplicaciones espaciales. Su vida til ronda el ao. Uno de los mayores inconvenientes de la pila AFC es que requiere que, tanto el hidrgeno como el oxgeno utilizados sean de elevada pureza para garantizar el correcto funcionamiento. El electrolito es muy sensible a la contaminacin con CO y CO2 (el KOH reaccionaria con ellos dando lugar a carbonato potsico que reducira de forma drstica la eficiencia de la pila). El hecho de necesitar purificar estas dos corrientes incrementa mucho el coste de la pila.
Tendencias Para poder ser viables e introducirse en el mercado, estas pilas de combustible han de ser mas rentables, y alcanzar una estabilidad en el tiempo de ms de 40.000 horas (hasta ahora se ha demostrado que 8.000 horas las soporta sin problemas). De su uso en transporte ya hay algn esbozo. Por ejemplo, la empresa ZeTek Power PLC ha desarrollado un barco de pasajeros, y la empresa Electric Auto Co. ha desarrollado un coche con esta pila pero que utiliza amoniaco como combustible.
4.4.5.- Pilas de combustible de compartimento nico (SCFC) Las pilas de combustible de compartimento nico (SCFC) 11 aparecen en aras de suplir inconvenientes que presentan las SOFC. El fuel de entrada y el oxidante se mezclan antes de la entrada. Generan densidades de corriente de 700 mW/cm2 con el catalizador apropiado.
11
Recent advances in single-chamber fuel-cells: Experiment and modelling
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Funcionamiento Las reacciones del nodo y del ctodo se desarrollan en la misma cmara. La funcionalidad de esta pila viene dada por la selectividad que presente el catalizador. En el nodo se oxida el fuel y en el ctodo se reduce el oxgeno. Ventajas e inconvenientes Las pilas SCFC presentan una densidad de corriente y eficiencia menor que la presentan las pilas SOFC, pero tienen la ventaja de operar a temperaturas inferiores, lo que aumenta su atractivo, puesto que los tiempos de puesta en marcha y parada son menores. Estas bajas temperaturas de operacin abren el abanico de materiales que se pueden elegir para la fabricacin de componentes perifricos. Adems al transcurrir las reacciones en una sola cmara se eliminan partes que han de ir selladas, lo que mejora la resistencia trmica y mecnica considerablemente. Este tipo de pilas, al no llevar asociado una fuente de calor externa, tiene mucho atractivo en su uso en dispositivos mviles, as como embarcado para el transporte. Tendencias Aunque las densidades de corriente y la eficiencia son menores que las de las pilas SOFC, los ltimos avances en materiales aumentan estos parmetros. La necesidad de mejorar los procesos para obtener el hidrgeno ms puro ha llevado a los cientficos de la Universidad de Notre Dame, segn han publicado en su articulo de mayo de 2007 Perovskite catalysts for the auto-reforming of sulfur containing fuels, a tratar de mejorar el mtodo de reformado autotrmico ATR para producir as un hidrgeno puro a partir de JP-8 (combustible de propulsin areo basado en queroseno).
4.5.- COMPARATIVA DE LAS PILAS DE COMBUSTIBLE Al igual que se hizo con la distintas tecnologas de reformado de hidrocarburos, tambin en este apartado, se tratara de hacer una comparacin de las distintas clases de pilas. Ninguna publicacin revela ningn dato esclarecedor de qu tipo de tecnologa de reformado y qu tipos de pilas son las ms apropiadas para su aplicacin en el campo de la aviacin. A pesar de ello, muchos s apuntan a las pilas SOFC y las PEMFC como las que ms inters suscitan en la comunidad cientfica. Tanto es as que la Oficina de Investigacin Navales (ONR) y NAVAIR de EE.UU. durante el desarrollo del proyecto Desulphurization of Logistic JP-5 Jet Fuel for Enhanced Fuel Cell Operations desarrollaron un reformador de fuel compacto y a escala micro, para aplicacin en la aviacin naval que permita la conversin del JP-5 desulfurizado en hidrgeno.
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Pila de combustible
T fun.
60-100C
Electrolito
Polmero perfluorosulfona do(Nafion)
Ion conductor
H+ hidratado
Fuel
H2 (tolera CO2, 10 ppm CO)
Veneno
CO (<10 ppm), H2S (200ppb), NH3
Eficiencia
40-50
Potencia
De mW a 500 kW
Productos
Calor y electricidad
Ventajas
Permiten el reformado interno de H2 Rpido comienzo de la reaccin. Elevado tiempo de funcionamiento Baja temperatura El electrolito slido reduce corrosin
Inconvenientes
No produce calor Es necesario eliminar el CO Los catalizadores son muy costosos. Es muy sensible a impurezas
Aplicaciones
Residencial, industria, transporte, porttiles,
PEMFC
SOFC
7001000C
ZrO2 estabilizada con Itrio (YSZ)
O2-
H2, CH4 CO, otros hidrocar buros (tolera CO2)
H2S (< 1 ppm), halgenos (<1 ppm)
45-55
Hasta 100 MW
Acepta CO e hidrocarburos como combustible (debido al uso de altas temperaturas) Catalizadores mas baratos que el platino (debido a las altas T de funcionamiento) Buen funcionamiento y elevada eficiencia Electrolito slido reduce corrosin Permiten el reformado interno de H2
Elevada temperatura de operacin que reduce el tiempo de vida til. El sellado entre pilas es complicado
Distribucin de energa, combinacin de calor y energa APUs en vehculos pesados y aviones
MCFC
6001000C
Li2CO3/ K2CO3
CO32-
H2, CH4, CO, otros hidrocar buros (consu me CO2 en el ctodo)
H2S (0.10.5 ppm), halgenos (0.1-1.0 ppm)
50-60
Hasta 100MW
Acepta CO e incluso hidrocarburos como combustible (debido al uso de altas temperaturas) Catalizadores mas baratos que el platino (debido a las altas T de funcionamiento) Catalizador metlico barato Tolera el CO
Necesita reciclar CO2 Elevada temperatura de operacin que reduce el tiempo de vida til El electrolito liquido es corrosivo
Plantas de generacin de energa Transporte
AFC
70-100C
KOH
OH-
H2
CO2 CO, CH4 H2S
35-40
10-100kW
Electricidad
Elevado tiempo de funcionamiento Mejores prestaciones de corriente debido a su rpida reaccin catdica.
Necesita hidrgeno puro. Muy sensible a impurezas El electrolito es liquido El CO2 se debe eliminar del aire Baja densidad de corriente y eficiencia
Militar, espacial, transporte. Distribucin de energa
SCFC
<700C
H2
<40
Electricidad
Puesta en marcha y parada casi instantneas Elevada resistencia trmica
Transporte, dispositivos mviles
y mecnica No lleva fuente de calor externa
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5. PILAS DE COMBUSTIBLE DE CONVERSIN DIRECTA

En este apartado se trata de ver cuales de los tipos de pilas existentes se podran usar con una alimentacin directa de hidrocarburos. La mayora de las pilas de combustible se alimentan con hidrgeno, sin embargo se abre una nueva va de investigacin que trata de ver las posibilidades que habra de operar directamente con hidrocarburos, llevando a cabo un reformado interno del mismo. Esta tecnologa es muy reciente, y su investigacin y desarrollo va retrasada en el tiempo en un intervalo aproximado de tres o cuatro aos, respecto a las que operan directamente con hidrgeno. SOFC Toda la documentacin analizada para la elaboracin del presente informe converge en la pila SOFC como la mejor tecnologa para reformar el hidrocarburo internamente. Es de suponer que, con el paso del tiempo, tambin los dems tipos de pilas podrn reformar el hidrocarburo internamente.
Pila de combustible de xido slido de conversin directa de hidrocarburo (SOFC)
Funcionamiento El funcionamiento es similar a la pila SOFC alimentada con hidrgeno. La diferencia se produce en el tipo de reaccin que se produce en el nodo. El hidrocarburo de la corriente de alimentacin reacciona con iones oxgeno del electrolito. Se produce agua y dixido de carbono, adems de electrones, que se hacen pasar por un circuito externo hasta el ctodo, a la vez que generan una corriente elctrica. CnHm + (m/2+n) O2- (m/2)H2O + n CO2 + (m+2n)e-
En el ctodo, los electrones reaccionan con el oxgeno del aire y forman de nuevo los iones oxgeno que se incorporan al electrolito. O2 + 4e- 2O2Tendencias El punto de partida de las investigaciones en este campo est en la publicacin de S. Park y col, en 2000, Direct oxidation of hydrocarbons in a solid-oxide fuel cell, donde ya apuntaba que las pilas SOFC podan oxidar directamente los hidrocarburos. Estas pilas poseen dos ventajas importantes que las hacen susceptibles de este uso. Por un lado, el CO no acta como veneno, sino que puede utilizarse como combustible. Por otro, son resistentes al azufre contenido en combustibles como el queroseno. A estas ventajas hay que aadir, que las altas temperaturas a las que operan (600-1000C) permitirn el reformado interno, los materiales usados para su fabricacin son relativamente baratos, y produce una corriente de vapor a alta temperatura que puede usarse para cogeneracin dentro del vehculo. A estas ventajas hay que aadir que, al eliminar el reformador, el peso se reduce. Este es un parmetro favorable para que puedan ser embarcadas en sistemas areos. Los primeros logros de reformado interno de hidrocarburos en pilas SOFC se hicieron alimentando la pila con hidrocarburos como el metano o el metanol. En 2002, Barnett, Scott A. y Liu, Jiang, patentaron Direct hydrocarbon fuel cells, una pila de combustible SOFC que opera directamente con hidrocarburos en un amplio rango desde C1 hasta C10: metano, etanos, gas natural, alcoholes, teres, combustibles areos basados en queroseno como el JP-8, En estudios mas recientes, como el publicado por los cientficos del Instituto Tecnolgico Indio en el artculo Fabrication of a direct hydrocarbon solid oxide fuel cell (SOFC), ya muestran ya que las pilas SOFC pueden operar directamente, sin necesidad de un reformado previo con combustibles tan variados como: diesel, queroseno, biogs, etanol, Adems esta pila permite operar con eficiencias energticas elevadas, del orden del 60%, lo que unido a la gran variedad de tipos de alimentacin que permite, hace que sea la tecnologa mas prometedora. Su lnea de investigacin se basa en desarrollar pilas SOFC con los nodos mejorados. Los estudios convergen en que para que en este tipo de pilas se pueda usar una alimentacin directa de hidrocarburo se ha de investigar diferentes materiales para los nodos. Esta teora es la que estn siguiendo en sus investigaciones los cientficos del CEA Grenoble 12 . En el Instituto Nacional de Ciencia y Tecnologa de Japn ensayaron una pila SOFC con un nodo construido con una aleacin de metales y materiales cermicos NI-SCSZ. La alimentaban directamente
con n-dodecano (componente tpico del queroseno). En el articulo Feasibility of ndodecane fuel for solid oxide fuel cell with NI-SCSZ, exponen los resultados. En los laboratorios de la Universidad de Penn, los investigadores trabajan con una pila SOFC alimentada con diferentes gasolinas y diesel.
El punto conflictivo de esta tecnologa est en que las elevadas temperaturas a las que operan suponen barreras tecnolgicas, a la vez que reducen la duracin de estas pilas.
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Fuel cells with direct hydrocarbon feeding Technologial Research Division. CEA Grenoble Center. 2005
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La generacin de hidrgeno y la deposicin de carbn en el nodo de una pila SOFC alimentada con hidrocarburos es dependiente de la temperatura, por lo que ser necesario estudiar para cada tipo de hidrocarburo, el rango de temperaturas ptimo para operar. OTRO TIPO DE PILAS Se han detectado esbozos de aplicaciones de otro tipo de pilas con alimentacin directa de hidrocarburos. En primer lugar, se habla de las pilas de combustible de carbonato fundido (MCFC). Las temperaturas de operacin en torno a los 600C es adecuada para el reformado interno de gases como el metano. En la publicacin Power generation and energy usage in a pressurized Mars Rover 13 mencionan la posibilidad de usar estas pilas alimentadas por hidrocarburos directamente. Las pilas de combustible de membrana polimrica (PEMFC) las mencionan en el articulo Performance Improvements for Liquid-Hydrocarbon-Fueled PEM Fuel Cell Systems de Elizabeth De Lucia y Paul George de Battelle 14 . La compaa japonesa Idemitsu Kosan Co. Ltd 15 ., junto a Ishikawajima-Harima Heavy Industries (IHI) ha desarrollado recientemente una unidad PEMFC alimentada con queroseno.
6. SISTEMAS DEL AVION DONDE SE APLICAN LAS PILAS

El paso hacia el avin totalmente elctrico All-electric aircraft se debe ir haciendo gradualmente 16 . Se pretende sustituir todos los sistemas neumticos e hidrulicos del avin por sistemas elctricos. El primer estadio de la aplicacin de las pilas de combustible se ha hecho para los sistemas auxiliares de potencia (APU Auxiliary Power Units) 17 , 18 para terminar sustituyendo el sistema principal de propulsin del avin. Es decir, la intencin es hacer una sustitucin gradual de todas las fuentes de alimentacin del avin por pilas de combustible. Para aviones pequeos esto ya se ha logrado. En los UAVs las pilas de combustible pueden proporcionar suficiente energa. Adems pueden ser una solucin barata y eficaz para los satlites. Un sistema auxiliar de potencia es un generador elctrico autnomo, situado generalmente en la cola de los aviones comerciales modernos, que se emplea para arrancar los motores y proporcionar energa elctrica y aire comprimido mientras el avin est en tierra y opcionalmente en vuelo. Se alimenta con fuel de aviacin y produce ruido y emisiones similares a las de los motores principales del avin.
Power generation and energy usage in a pressurized Mars Rover. University Of Michigan Mars Rover Team Anton Vanderwyst, Jim Beyer, Christian Passow, Anna Paulson, Chad Rowland. 14 Polymer Electrolyte Membrane (PEM) research advances fuel cell technology. 15 Idemitsu Kosan develops and tests propane, kerosene fuel cells. 16 Application of fuel cells in aircraft. Jens-Dietrich Kurre, Hans-Jrgen Heinrich 17 Solid Oxide Fuel Cell APU Feasibility Studyfor a Long Range Commercial Aircraft. NASA CR 2006214458 18 Solid oxide fuel cell/gas turbine hybrid cycle technology for auxiliary aerospace power. NASA TM 2005213586
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Tambin los transbordadores espaciales poseen unidades APU, que funcionan solo durante el ascenso y la reentrada en la atmsfera y el aterrizaje. Proporcionan fuerza hidrulica para controlar los motores de los cohetes y las superficies de vuelo. Durante el aterrizaje controlan los frenos. Tanto el sistema de propulsin, como los APUs, generan la casi totalidad de las emisiones contaminantes de los sistemas de transporte areos y espaciales. De ellas, el porcentaje que representan las APU es mnimo, pero sustituir estos sistemas por pilas de combustible, es un gran paso. Dentro del proyecto POA (Power Optimized Aircraft), el instituto alemn Fraunhofer ISE y el Centro Aeroespacial alemn (DLR), ha desarrollado un sistema auxiliar de energa para aviones combinando un reformador de queroseno autotrmico (ATR) con una pila de combustible de xido slido (SOFC). Esta nueva alimentacin del sistema elctrico auxiliar permitir una reduccin en el consumo de combustible entre el 40 y el 70%. En el Laboratorio de Investigacin de los lamos (LANL) 19 llevan a cabo un programa de investigacin para desarrollar tecnologas apropiadas para el reformado a bordo de combustible diesel para las pilas SOFC aplicadas a APUs. Otro programa que llevan a cabo es para el reformado a bordo de gasolina en la pila PEMFC. El artculo Fuel processors for fuel cell APU applications preparado por el Fraunhofer ISE de Alemania, trata de dar una visin del estado actual de la tcnica del grado de desarrollo alcanzado por los procesadores de fuel aplicados a unidades APU. Adems presenta el ltimo avance de este instituto en este tema. Se trata de un sistema APU basado en pilas PEMFC de alta temperatura para usar a bordo de barcos y aviones. El proyecto GAES: Beneficios potenciales del uso de pilas de combustible en aviacin, evala el impacto de la sustitucin de las APU de los aviones por pilas de combustible. El uso de pilas de combustible SOFC sera una buena eleccin puesto que pueden operar sin mucho problema con el hidrgeno sucio procedente del reformado de queroseno. En el caso de que el hidrgeno estuviera disponible a bordo del avin, las pilas PEMF son ms eficientes. Boeing 20 en el contexto del More Electric Aircraft (MEA) usa un SOFC APU. El ahorro de combustible estimado durante el vuelo es del 40% y en tierra del 75%. En el proyecto CRYOPLANE, de Airbus, se estima que la sustitucin de APUs por pilas de combustible va a suponer una reduccin del 80% de la emisin de gases NOx. Segn la NASA 21 las APUs tradicionales son responsables del 20% de las emisiones en tierra del avin. El proyecto CELINA (Fuel Cell Integration in a New Aircraft), liderado por Airbus Alemania, desarrollan pilas PEMFC y SOFC para aplicaciones
Diesel Reforming (For Solid-Oxide Fuel Cell APUs) BOEING, 2003, Commercial Airplanes - Fuel Cell APU Overview, presented 15th April 2003 at SECA Annual Meeting, Seattle 21 Liang, A., 2003, Emerging Fuel Cell Developments at NASA for Aircraft Applications, NASA Glenn Research Center.
20
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aeroespaciales. Esta llevando a cabo adems otros proyectos en este sentido: CONMID (Conversion of Middle Distillates for PEM Applications in Aircraft and Ships), incluye reformado de queroseno, y MOET (More Open Electrical Technology) que se desarrolla en el mbito de la tecnologa SOFC para aplicaciones aeroespaciales. Por su parte, la NASA estn investigando en pilas de combustible SOFC apropiadas para el uso en APU de los aviones. Lo lleva a cabo a travs del programa NEXCAP. El NASA Glenn Research Center junto a Advanced Technology Products, de EE.UU. estn diseando una pila de combustible para un avin de dos asientos totalmente elctrico (E-plane). AeroVironment Inc. ha diseado pilas tipo PEMFC para proporcionar energa durante la noche para el avin Helios, que es un vehiculo areo no tripulado que funciona con energa solar. El objetivo es que Helios est volando de forma continua durante al menos 6 meses. Este avin ya hizo una prueba fallida de vuelo. Est claro que la mejor alternativa es sustituir las APUs por pilas de combustible, pero hay que considerar diversos aspectos tecnolgicos y econmicos. Por ejemplo, el reformado a bordo aumenta la complejidad del sistema, es necesaria una eliminacin ms eficiente de los sulfuros que contienen el fuel, lo que aumenta el coste de la pila. Otros obstculos a los que se tiene que enfrentar la tecnologa es la necesidad de reducir el tamao y el peso. En contenido en sulfuros del queroseno est en torno a 400-600 ppm (en contraste con los 10 ppm que presenta el diesel). En el Centro de Investigacin Jlich 22 , de Alemania, se est investigando en desulfuradores que se colocaran delante de la unidad de reformado. Adems estn desarrollando, en el marco del proyecto APAWAGS (Advanced Power and Water Generating System), financiado por el Ministerio de Economa alemn, un reformador compacto para obtener hidrgeno a partir de queroseno. El prototipo actual es cilndrico con el catalizador en el interior. La mezcla de gas de sntesis se introduce directamente en una pila de combustible de alta temperatura. Conscientes de los importantes beneficios que reportar el uso de pilas de combustible para reemplazar las tradicionales APUs, los dos gigantes de aviacin, Airbus (CELINA: Fuel Cell application in a New Configured Aircraft) y Boeing (Fuel Cell Demostrator Airplane Project) llevan a cabo proyectos cuyo principal objetivo es desarrollar prototipos de APU SOFC alimentadas con hidrgeno. El prototipo de Boeing se espera que est listo en 2010 y comercializado en 2015. Los test de vuelo se realizarn en Espaa 23 a finales de este ao 2007.
22
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Jlich kerosene to hidrogen reformer technology ready for take-off. Agosto 2005
Se prepara la demostracin para el avin de pilas de combustible de Boeing en Espaa
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7. SELECCIN DE FUENTES DE INFORMACIN Y SENTENCIAS DE BSQUEDA.

En el Anexo I Bases de datos y sentencias de bsqueda se detallan las bases de datos consultadas para la elaboracin de este informe as como las sentencias de bsqueda utilizadas en cada una de ellas. Como fuentes de informacin adicional, y que se consideran relevantes en este estudio, estn las principales asociaciones de referencia de la tecnologa del hidrgeno y las pilas de combustible:
World Fuel Cell Council (www.fuelcellworld.org) US Fuel Cell Council (www.usfcc.com) National Hydrogen Association (www.hydrogenus.com) National Fuel Cell Research Center (www.nfcrc.uci.edu) European Fuel Cell Group (www.fuelcell-eur.nl) European Hydrogen Association (www.h2euro.org) Asociacin Espaola del Hidrgeno (www.aeh2.org) Asociacin Espaola de Pilas de Combustible (www.appice.es)
33
8. ANLISIS DE RESULTADOS
A continuacin se expone un anlisis grfico del los documentos que se han seleccionado para la realizacin de este informe. La primera clasificacin general, segn el tipo de documento, viene representado por la siguiente figura. En ella se observa un claro predominio en la frecuencia de aparicin de documentos de patentes de invencin, frente al nmero de artculos y proyectos. La tabla siguiente presenta ms en detalle la frecuencia de aparicin en cada base de datos, as como un vnculo donde el lector puede acceder al listado de los mismos. BASE DE DATOS USPTO Applications PATENTES USPTO Patents Derwent Innovation Index European Patent Office FR 32
European Patent Office Derwent Innovation Index
DISTRIBUCIN
28 14
USPTO Applications
USPTO Patents
Web of Science ARTCULOS Current Contents Otras fuentes* AIAA ISI Proceedings
12
ISI Proceedings
10
Otras fuentes Web of Science
8 4 2
AIAA
Current Contents
Otras fuentes* PROYECTOS CORDIS DOE NSF
8
NSF
4 1 1
Otras fuentes
CORDIS
DOE
*El apartado otras fuentes se refiere a documentos encontrados en bsquedas en la red. 34
8.1. Anlisis general

El anlisis de la documentacin recopilada para la elaboracin de este informe se va a tratar de dos formas. En esta primera parte se va a hacer un estudio general de cada tipo de documentos con el objetivo de conocer evolucin en el tiempo, autores, empresas, En la segunda parte, se analiza la documentacin clasificada por tipo de tecnologa de reformado y por tipo de pilas en los que se usan. 8.1.1. Referencias cientficas Los resultados obtenidos de las bases de datos de referencias cientficas sondeadas (ver Anexo I) han proporcionado una muestra de 36 referencias, a partir de las cuales se ha realizado el siguiente anlisis. Se han considerando como referencias cientficas artculos y textos similares. La evolucin anual de las referencias cientficas es la siguiente. Se observa una evolucin ascendente en el tiempo. Los datos de 2007 no son definitivos al ser el ao en curso.
Ao publicacin 1998 2000 2002 2003 2004 2005 2006 2007 N Docs 2 4 2 4 4 6 8 6
Los pases que ms publican son EE.UU. seguido por Japn. Destaca la presencia espaola, ocupando un octavo lugar.
N Docs 15 9 4 3 2 1 1 1 1
Pas EE.UU. JAPN ALEMANIA CHINA ITALIA INDIA RUSIA ESPAA TAIWN
35
El siguiente grfico muestra la distribucin de publicaciones por autores:
Autor LENZ, B SUZUKI, T STEFFEN, C AICHER, T FREEH, J
N Docs 4 4 3 3 3
En este campo destacan Lenz, B del Fraunhofer ISE de Alemania y Suzuki, T del departamento de Ingeniera Qumica de la Universidad de Kansai en Japn.
La distribucin de publicaciones por empresas es la que se recoge en la tabla. Cada una de ellas cuenta con una publicacin. Pinchando en el vnculo puede acceder al documento de cada una de ellas.
Empresa TAITECH, INC., EAGLE-PICHER TECHNOLOGIES, LLC BOEING RESEARCH & TECHNOLOGY CENTER, BOEING COMMERCIAL AIRPLANE GROUP, ANSALDO FUEL CELLS SPA IDEMITSU KOSAN CO LTD Pas EE.UU. EE.UU. N Docs 1 1
ESPAA 1 EE.UU. ITALIA JAPN 1 1 1
En cuanto a instituciones el siguiente grfico muestra que Glenn Research Center de EE.UU. es el organismo que destacan en cuanto a nmero de publicaciones en reformado de queroseno.
36
Institucin GLENN RESEARCH CENTER FRAUNHOFER ISE UNIVERSITY OF PENNSYLVANIA AIR FORCE RESEARCH LABORATORY
Pas EE.UU. ALEMANI A EE.UU. EE.UU.
N Docs 4 2 2 2
GLENN RESEARCH CENTER
FRAUNHOFER ISE
UNIVERSITY OF PENNSYLVANIA
AIR FORCE RESEARCH LABORATORY
0,5
1,5
2,5
3,5
La siguiente tabla muestra la distribucin por aos de las referencias cientficas de cada uno de los centros de investigacin y empresas identificados en el estudio.
37
Centro/ Empresa
AFRL ANSALDO FUEL CELLS SPA APPL RES ASSOCIATES INC BEIJING UNIV BOEING COMMERCIAL AIRPLANE GROUP BOEING RESEARCH & TECHNOLOGY CENTER CASE WESTERN RESERVE UNIV COSMO RES INST DALIAN UNIV TECHNOL DA-YEH UNIVERSITY EAGLE-PICHER TECHNOLOGIES, LLC FRAUNHOFER ISE GLENN RESEARCH CENTER IDEMITSU KOSAN CO LTD INDIAN INSTITUTE OF TECHNOLOGY INSTITUTE OF HYDROGEN ENERGY AND PLASMA TECHNOLOGY KANSAI UNIV KOREA ADV INST SCI & TECHNOL NATL INST ADV IND SCI & TECHNOL NATL INST MAT SCI PENNSYLVANIA STATE UNIVERSITY TAITECH, INC UNIVERSITY OF CALIFORNIA
1998
1999
2000 1
2001
2002
2003
2004 1
2005
2006
2007
Total
2 (5.55%)
2 1 1 1
2 (5.55%) 1 (2.78%) 2 (5.55%)
1 (2.78%)
1 (2.78%)
2 1 1 1
2 (5.55%) 1 (2.78%) 1 (2.78%) 1 (2.78%)
1 (2.78%)
1 1 1 2
2 1
3 (8.33%) 4 (11.11%) 1 (2.78%)
1 (2.78%)
1 (2.78%)
1 1
1 (2.78%) 1 (2.78%)
1 (2.78%)
1 1 1 1 1
1 (2.78%) 2 (5.55%) 1 (2.78%) 1 (2.78%)
38
UNIV NOTRE DAME UNIV MICHIGAN US SEC OF AIR FORCE (USAF)
1 1 1
1 (2.78%) 1 (2.78%) 1 (2.78%) 36 (100%)
Haciendo un anlisis ms profundo de las relaciones entre centros y empresas, se llega al siguiente mapa tecnolgico.
Las colaboraciones que se han establecido se dan entre los mismos pases, a excepcin de los europeos. 8.1.2. Proyectos Los resultados obtenidos de las bases de datos de proyectos sondeadas (ver Anexo I) han proporcionado una muestra de 14 proyectos, a partir de los cuales se ha realizado el siguiente anlisis. 39
En los documentos European Fuel Cells and Hydrogen Projects (199-2002) y European Fuel Cells and Hydrogen Projects (2002-2006) hay listados de los proyectos europeos relacionados con hidrgeno y pilas de combustible. Cubre diferentes aspectos, desde la produccin, almacenamiento y distribucin de hidrgeno, hasta sus aplicaciones, pasando por anlisis socioeconmicos, regulacin, Los resultados obtenidos en las diferentes bases de datos son variados y en este caso no se pueden comparar. Existe una clara diferencia entre los proyectos de EE.UU. y los europeos. En los proyectos americanos, por regla general, participa una sola empresa y/o institucin. En los europeos, la duracin es mayor en el tiempo y las empresas colaboradoras son ms numerosas. Adems, los datos de financiacin no siempre estn disponibles, por lo que las grficas que se exponen a continuacin no son muy reales, pero se ha optado por incluirlas porque ayudan a tener una visin general de la evolucin de la financiacin. El liderazgo en esta tecnologa en cuanto a proyectos, es de EE.UU. Pero como quiera que los datos no sean comparables, se va a centrar el estudio en los resultados obtenidos para Europa. As, la distribucin por pases europeos se muestra en el siguiente grfico:
Pas ALEMANIA FRANCIA PAISES BAJOS REINO UNIDO ITALIA GRECIA IRLANDA BLGICA ESPAA SUECIA SUIZA POLONIA PORTUGAL ESLOVENIA REPBLICA CHECA DINAMARCA FINLANDIA AUSTRIA N documentos 6 5
4 6
4
3
4 3 3
REINO UNIDO
REPBLICA CHECA
PAISES BAJOS
PORTUGAL
ESPAA
SUECIA
2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1
40
DINAMARCA
ALEMANIA
AUSTRIA
ITALIA
SUIZA
ESLOVENIA
FINLANDIA
FRANCIA
BLGICA
GRECIA
IRLANDA
POLONIA
Alemania y Francia son los dos pases que ms esfuerzo investigador realizan en el tema del reformado de queroseno. Destaca la presencia espaola en un noveno lugar. En cuanto a autores, destacan dos: Jean-Claude Aubril, de la empresa francesa Thales Avionics Electrical Systems, S.A. y Bernad Baldini, de la empresa, tambin francesa, Dassault Aviation. Ambos participan en los dos proyectos: Fuel cell application in a new configured aircraft y More open electrical technologies. Para empresas y centros de investigacin, se tiene la siguiente grfica:
Empresa AIRBUS FRANCE S.A.S. AIRBUS DEUTSCHLAND GMBH GOODRICH CONTROL SYSTEMS LIMITED DASSAULT AVIATION INSTITUT NATIONAL POLYTECHNIQUE DE GRENOBLE INSTITUT NATIONAL POLYTECHNIQUE DE TOULOUSE Pas FRANCIA ALEMANIA REINO UNIDO FRANCIA FRANCIA FRANCIA N documentos 3 3 2 2 2 2
En el siguiente grafico se muestra la evolucin de la financiacin aportada por la UE de los proyectos europeos a lo largo de los aos. Slo se ha realizado con los proyectos de la base de datos de CORDIS, que son los que proporcionan este tipo de informacin. Los datos representados son el resultado de la divisin de cada partida presupuestaria entre el tiempo que dura cada proyecto, de ah que existan datos para aos posteriores al actual, que se han representado en lnea discontinua, ya que estos datos no son representativos de lo que suceder en los aos siguientes, puesto que se presupone que en el futuro se iniciarn ms proyectos en esta temtica. Si se observa el grfico hasta el ao 2006, se ve la tendencia alcista de los fondos de investigacin destinados a este tipo de proyectos.
41
30000000
25000000
20000000
15000000
10000000
5000000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
8.1.3. Patentes Los resultados obtenidos de las cuatro bases de datos de patentes sondeadas (ver Anexo I) han proporcionado una muestra de 76 patentes, a partir de las cuales se ha realizado el siguiente anlisis. La evolucin de las publicaciones a lo largo de los aos se muestra en este grfico. Se observa una tendencia ascendente en nmero de patentes hasta 2004. La cada posterior puede deberse en parte a que las bases de datos tardan cierto tiempo hasta que recogen las patentes, lo que hace que los datos de 2006 y 2007 no sean del todo fidedignos.
Ao publicacin 1989 1993 1995 1996 1998 2000 2001 2002 2003 N Docs 2 1 2 1 5 6 10 8 10
42
2004 2005 2006 2007
17 10 3 4
En cuanto a pases los que ms patentan este tipo de tecnologa son EE.UU. y Japn.
Pas EE.UU. JAPN REINO UNIDO AUSTRALIA ITALIA
N Docs 41 29 4 1 1
El nmero de patentes publicadas por cada autor proporciona la siguiente distribucin (se han tenido en cuenta lo autores con ms de dos patentes):
Autor N Docs 9
UKAI, K
TAGUCHI, K
EDLUND, D
PLEDGER, W
TOMIZAWA, T
THIJSSEN, J
CLAWSON, L
BENTLEY, J
MITCHELL, W
MAENISHI, A
KITAGAWA, K
43
ASOU, T
CHELLAPPA, A
POWELL, M
SHONO, T
WAKITA, H
YOSHIDA, Y
ANZAI, I
MUKAI, Y
Destaca Ukai, K, de la empresa Matsushita Electric Industrial Co. Ltd. de Japn. El siguiente grfico muestra la distribucin de patentes por Empresa:
Empresa CORONA KK GENERAL ELECTRIC COMPANY ARTHUR D. LITTLE INC. IDATECH LLC NIPPON OIL COMPANY MATSUSHITA ELECTRIC INDUSTRIAL CO. LTD.
N Docs 3
M ATSUSHITA ELECTRIC INDUSTRIAL CO. LTD.
NIPPON OIL COM PANY
3
IDATECH LLC
4 4
ARTHUR D. LITTLE INC.
GENERAL ELECTRIC COM PANY
CORONA KK
Coincidiendo con el autor que ms ha patentado esta tecnologa, la empresa Matsushita Electric Industrial Co. Ltd. de Japn lidera en nmero de patentes. En la siguiente tabla se muestran los Centros de investigacin que destacan en publicaciones. Solo hay tres, Petroleum Energy Center de Japn, la Universidad de Florida y el Argonne National Laboratory, estos dos ltimos de EE.UU.
44
Centros de investigacin PETROLEUM ENERGY CENTER UNIVERSITY OF CENTRAL FLORIDA ARGONNE NATIONAL LABORATORY
Pas JAPN EE.UU. EE.UU.
N Docs 4 3 1
Analizando los cdigos de clasificacin internacional (CIP) de los documentos patentes encontrados se establece la siguiente tabla de datos. En la tabla figuran solamente los primeros cuatro dgitos. El significado de cada uno de ellos se puede ver en el siguiente vnculo:
http://www.wipo.int/classifications/ipc/ipc8trans/es/ipcpub/
Clasificacin Internacional de Patentes (CIP) Reformado por vapor (SR) Reformado Autotrmico (ATR) Oxidacin Parcial Cataltica (CPOX) Oxidacin Parcial no cataltica (POX) Descomposicin Termocataltica Reformado a Presin Oscilante (PSR)
A61L C01L B01B B01D B01J B01J C01B B01D C10G B01D B01J C10B C01B --B01J F02M B01J B05D C10J H01M --B06L G05B C01B C01B H01M ----B32B H01M C01J H01M ------C01B --H01M ---------
Destacan los cdigos:

PROCEDIMIENTOS QUIMICOS O FISICOS, p. ej. CATALISIS, QUIMICA DE LOS B01J COLOIDES; APARATOS ADECUADOS (procedimientos o aparatos para usos especficos, ver las clases correspondientes a los procedimientos o al equipo, p. ej. F26B 3/08).
C01B H01M
ELEMENTOS NO METALICOS; SUS COMPUESTOS.
PROCEDIMIENTOS O MEDIOS PARA LA CONVERSION DIRECTA DE LA ENERGIA QUIMICA EN ENERGIA ELECTRICA, p. ej. BATERIAS (procesos o aparatos electroqumicos en general C25; dispositivos semiconductores u otros dispositivos de estado slido para convertir la luz o el calor en energa elctrica H01L, p. ej. H01L 31/00, H01L 35/00, H01L 37/00).
8.2. Anlisis detallado

Con los documentos que se han encontrado se han hecho dos tipos de clasificaciones. La primera por el mtodo de reformado, y la segunda por el tipo de pila asociado que llevan. Esto slo se ha realizado sobre las pilas de combustible con reformador externo. La informacin recabada para las pilas de conversin
45
directa de hidrocarburos no es suficiente como para someterla a este tipo de anlisis.
8.2.1. Tecnologas de reformado En el siguiente grfico se trata de representar los resultados que se han obtenido de las bsquedas de informacin para elaborar este informe. La clasificacin se ha hecho teniendo en cuenta el mtodo de reformado de queroseno. En todos los documentos seleccionados, se menciona de forma explicita el posible uso de queroseno como fuente de alimentacin del reformador, si bien, no todos detallan de forma especifica que la investigacin vaya enfocada explcitamente al transporte areo, pero al ser una tecnologa emergente, se ha considerado de inters mencionar avances en el reformado de queroseno, sea cual sea su aplicacin, puesto que de ellos, se pueden derivar investigaciones futuras en la lnea de accin del presente informe. As el reformado por vapor (SR) es el mtodo que mas se est patentando. Los cientficos prefieren patentar este tipo de tecnologa para futuras comercializaciones. Las tecnologas POX, CPOX y ATR tambin estn bastante activas en cuanto a investigacin. Menos esfuerzo se dedica a las tres ultimas, las que hemos clasificado anteriormente de emergentes (PSR, plasma y termocataltico).
50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0
SR PO X C PO X ATR PSR Plasma T er mo cat ali t ica N o co nst a
Referencias Cientificas
Proyectos
Patentes
Mediante los vnculos de la siguiente tabla se puede acceder a los documentos bien en formato completo, o en formato resumen, dependiendo de la informacin que haya disponible en red en cada caso. Tecnologas de produccin SR POX CPOX 46 Referencias Cientficas
7 2 3
Proyectos
2 0 0
Patentes
48 10 9
ATR PSR Plasma Termocataltica No consta
4 0 0 1 5
1 0 1 0 8
14 1 0 1 14
Para que el lector posea una informacin mas precisa de quin es quin en cada una de las tecnologas de reformado, se ha desglosado la informacin para cada una de ellas de forma ms detallada. As aparecen autores, centros y empresas que destacan en investigacin.
47
Reformado por vapor (SR)
Autores
Centros y empresas
Oxidacin parcial no cataltica (POX)
Centros y empresas Autores
Oxidacin parcial cataltica (CPOX)
Centros y empresas Autores EDLUND, D GLENN RESEARCH CENTER PLEDGER, W SHINKO ELECTRIC INDUSTRIES CO. LTD. COSMO OIL CO LTD ARGONNE NATIONAL LABORATORY BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY
CASE WESTERN RESERVE UNIV
Reformado autotrmico (ATR)
Autores Centros y empresas
49
Reformado a presin oscilante (PSR)

Autores BERLOWITZ, P HERSHKOWITZ, F PARTRIDGE, R Empresa EXXONMOBIL RESEARCH AND ENGINEERING COMPANY
Reformado por Plasma

Autores HENNINGS, B Empresa LYNNTECH, INC.
Descomposicin Termocatalitica
Autores Empresa NAZIM, M SALAVANI, R SHAABAN, A BINDER, M UNIV CENTRAL FLORIDA CAMPBELL, T US SEC OF AIR FORCE (USAF) HOLCOMB, F APPL RES ASSOCIATES INC AFRL
50
8.2.2. Tipos de pilas de combustible Se ha representado en el siguiente grafico, todos los documentos (referencias cientficas, proyectos y patentes) que se han identificado para la elaboracin de este informe. En la tecnologa de las pilas PEMFC destaca el elevado nmero de patentes. En cambio, la tecnolgica de las pilas SOFC se observa una paridad en los resultados de patentes, proyectos y referencias cientficas. Respecto al resto de tecnologas identificadas, el esfuerzo dedicado a investigacin es menor, lo que puede indicar, como ya se haba sealado con anterioridad, que la tecnologa de pilas PEMFC y la SOFC son las que mayores probabilidades tienen de ser aplicadas en trasporte areo.
45 40 35 30 25 20 15 10 5 0
PEMF
SOFC
MCFC
AFC Proyectos
SCFC Patentes
General
Referencias cientificas
Mediante los vnculos de la siguiente tabla se puede acceder a los documentos bien en formato completo, o en formato resumen, dependiendo de la informacin que haya disponible en red en cada caso. Tipo de pila PEMF SOFC MCFC AFC SCFC General Referencias cientficas
6 7 1 0 1 11
Proyectos
3 5 1 0 0 5
Patentes
27 7 1 3 0 41
De forma ms detallada se ha desglosado la informacin para cada uno de los tipos de pilas. As aparecen autores, centros y empresas que destacan en investigacin, con el objeto de conocer el quin es quin de cada tecnologa. Es necesario aclarar que esta clasificacin de los documentos segn el tipo de pila, est hecha en base a los resultados obtenidos. Es decir, no se han hecho bsquedas generales para cada uno de los tipos de pilas, sino que, de las
bsquedas relativas a reformado de queroseno, se observa qu tipos de pilas son los que ms se usan junto a los reformadores.
52
Pilas de combustible de membrana polimrica (PEMFC)
Autores
Centros y empresas
Pilas de combustible de oxido slido (SOFC)
Autores Centros y empresas
Pilas de combustible de carbonato fundido (MCFC)

Autores HSU, M LENZ, B PARODI, L FEDERICI, F GROOS, U GSCHNELL, F AICHER, T BOYER, D CAPRILE, L Centros y Empresas ANSALDO FUEL CELLS SPA FRAUNHOFER ISE GENERAL VORTEX ENERGY, INC.
Pilas de combustible alcalinas (AFC)

Autores EDLUND, D HSU, M LAVEN, A MACE, T MAXWELL, G PLEDGER, W STRUTHERS, R STUDEBAKER, R WAMBAUGH, D
Pilas de combustible de compartimento sencillo (SCFC)

Autores Centros DINKA, P UNIV NOTRE DAME MUKASYAN, A
54
9. MERCADO
El mercado de los reformadores de queroseno para aplicaciones en aeronutica an no ha emergido. Predecir un coste aproximado de los mismos es complicado. Pero en la situacin que se encuentran ahora mismos las investigaciones, antes de plantearse cul va a ser el coste, los investigadores estn tratando de solucionar problemas derivados de la misma tecnologa. El reformado de queroseno, mediante cualquiera de los mtodos convencionales, est bastante bien desarrollado para la produccin de hidrgeno de forma estacionaria. Esto generalmente requiere instalaciones voluminosas. Lo que se ha de lograr es adaptar esta tecnologa que ya existe a los pequeos espacios que pueden ocupar embarcadas. En el siguiente grfico se ha intentado reflejar el mercado potencial frente a la madurez de la tecnologa de los distintos mtodos de reformado de queroseno, segn criterio del CIMTAN.
Viabilidad en el mercado
CPOX POX
R. Plasma
ATR
PSR D. Termocataltica
SR
Madurez de la tecnologa En l figuran las tres tecnologas que mejores condiciones presentan para su uso embarcado: la oxidacin parcial, tanto cataltica (CPOX) como no cataltica (POX) y el reformado autotrmico (ATR). El reformado por vapor (SR), a pesar de que es una tecnologa madura, presenta inconvenientes que hace que no tenga tanto mercado potencial como las anteriores tecnologas citadas. En un nivel de madurez inferior estn situadas las tres tecnologas emergentes, el reformado a presin oscilante (PSR), el reformado por plasma y la descomposicin termocataltica. A pesar de que su mercado potencial es considerable, an hay que investigar mucho en ellas para que sean competitivas. Aunque no se ha identificado un estudio de mercado especifico para el tema, si que existen estudios muy interesantes en relacin con las pilas de combustible para su uso en transporte.
Advances in Fuel Cells for Automotive Applications. Marzo 2006 Fuel Cell Transportation Market Opportunities, Market Forecasts, and Market Strategies, 2007-2013 - Mayo 2005.
Fuel Cells for Vehicles: Proton Exchange, Solid Oxide and Alkaline Fuel Cell Markets, Fuel Cell Vehicle Shipments, and Major Vendor Profiles 2004 Fuel Cell Vehicles - Revolutionizing Automotive Industry Junio 2005 Market for Fuel Cell Technology (2006-2007) Julio 2006 Niche Transport (Part 1) 2006 Niche Transport Vehicle Survey, Part 2: APU and Marine Applications Octubre 2006 Transportation Fuel Cells: Challenges and Opportunities Abril 2006 El hidrgeno y las pilas de combustible. Informe OPTI. Mayo 2006
56
10. Empresas y centros de investigacin

En el Anexo V. Empresas y centros de investigacin, se presentan listados de empresas e instituciones involucradas en el reformado de queroseno para aplicaciones en pilas de combustible. Estos han sido extrados de las referencias cientficas, proyectos y patentes analizados durante la elaboracin de este informe. Adems, la siguiente tabla muestra un cuadro de empresas y centros de investigacin espaoles que se han identificado a lo largo de la realizacin del informe. Los que aparecen resaltados han sido localizados en la documentacin analizada. El resto se han incluido porque su actividad investigadora est en lnea con el objeto del informe, y pueden ser futuros contactos. Empresa
AERLYPER www.aerlyper.es
Direccin
Aeropuerto de Cuatro Vientos Apartado 27045 28044 - Madrid Engineering systems P John Lennon, s/n. Getafe. Madrid P de la Castellana 35, 28046 Madrid Pol. Ind. Campollano, Calle C, n1 02007 Albacete
Contacto
Mikel Gonzlez 91 508 99 40 Ext. 113
Lneas de investigacin
FUEL CELL DEMONSTRATOR AIRPLANE
AIRBUS ESPAA, S.L. www.airbus.com AIR LIQUIDE ESPAA www.airliquide.es AJUSA www.ajusa.es
Julian Espada Garcia 916242435
MORE OPEN ELECTRICAL TECHNOLOGIES CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010 FUEL CELL DEMONSTRATOR AIRPLANE
91 5029300 e-business.ale@airliquide.com 967 216 212
Fabricacin de pilas de combustible polimricas y sus componentes. Sus proyectos se basan en aplicaciones de pilas tipo PEMF al sector transporte, pero la alimentacin de hidrgeno se hace de forma indirecta. Se cargan con botellas los vehculos. Estaciones de ensayo Estaciones de ensayo de pila de combustible. Produccin de hidrgeno con EERR. Vehculo elctrico aeroportuario impulsado por pila de combustible
BESEL www.besel.es
C. / Monte Esquinza, 14, 2 izqda 28010 Madrid
P. Fontela Martnez 91 702 52 33
BIOGAS FUEL CELL www.biogasfuelcell.co m BOEING RESEARCH & TECHNOLOGY CENTER www.boeing.com
Oviedo
Marcos Daz Prado Marcos.diaz@biogasfuelcell.co m Michael G. Friend Rosa M Rodriguez rosamaria.rodriguez@boeing.c om 91 768 84 53
CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010 FUEL CELL DEMONSTRATOR AIRPLANE
Caada Real de las Merinas, 1-3 Edificio 4, 4 Planta 28042 Madrid
CELAYA EMPARANZA Y GALDOS S.A, (CEGASA) www.cegasa.com COMPAIA ESPAOLA DE SISTEMAS AERONAUTICOS SA www.cesa.aero
Artapadura, 11 Pol. Ind Gamarra 01013 Vitoria Gasteiz (Araba)
945 129 500 igaton@grupocegasa.com
CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010
Paseo John Lennon s/n 28906 GETAFE ESPAA
Luis Arizn Eduardo Charromo 916240104 Eva Novillo 916240114
POWER OPTIMISED AIRCRAFT CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010
57
Empresa
COMPUTADORAS, REDES E INGENIERA S.A.U. www.crisa.es COPRECI www.copreci.com EADS-CASA www.casa.eads.net EMBEGA www.embega.com
Direccin
Departamento comercial Torres Quevedo 9, Tres Cantos, Madrid Araba Ibilbidea, 3 20550 Aretxabaleta, Gipuzkoa Ava. de Aragn, 404, 28022 Madrid Pol.Ind. San-Miguel Villatuerta Apdo.63 31200 Estella Navarra Barrio San Andrs 18. 20500 Mondragn (Gipuzkoa).
Contacto
Paloma Simn 918068694
MORE OPEN ELECTRICAL TECHNOLOGIES
943 719 499 home@copreci.es
CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010 CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010
948 54 87 00 embega@embega.es
CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010 CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010 Utilizacin de plasma en reformado de hidrocarburos y alcoholes.
FAGOR www.fagor.com
902 10 50 10 info@fagor.com
GREENCELL HYNERGREEN TECHNOLOGIES, S.A. www.hynergreen.com Avda. de la Buharia, 2, 41018, Sevilla. Alfredo Prez Vega-Leal alperez@gte.esi.us.es 954481314 Francisco Rogelio Palomo Pinto rogelio@gte.esi.us.es Tel: 954481314 hynergreen@hynergreen.aben goa.com
Proyecto: Desarrollo de Generadores de Energa elctrica para el Sector Aeronautico basado en Pilas de Combustible (AQUILA). Tiene por objeto el estudio y desarrollo de sistemas de produccin de energa elctrica basados en pilas de combustible para el sector aeronutico. Cuenta con financiacin de CTA y de la Junta de Andaluca.Fecha de comienzo:10/12/2006.Fecha de finalizacin: 31/12/2007 Produccin de hidrgeno a partir de reformado por plasma de descarga barrera APU: Desarrollo de un sistema de propulsin auxiliar basado en pilas de combustible. 2005
INGENIERA DE INSTRUMENTACIN Y CONTROL www.iic-grupoep.com INDRA SISTEMAS S.A. www.indra.es INJUSA www.injusa.com INSIA www.insia.upm.es INSTITUTO DE CATLISIS Y PETROLEOQUMICA, CSIC www.icp.csic.es
C/ Princesa 3, 6 planta. 28008 Madrid
915592259 iic@grupoep.es
91 480 50 00
Avenida de Azorin, 20, 03440 Ibi (Alicante)
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913365300 insia.insia@upm.es Jos Lus Garca Fierro 91 5854769/74 j.l.g.fierro@icp.csic.es
Tecnologas catalticas de produccin de hidrgeno.
Grupo estructura y actividad de catalizadores. Campus UAM. Madrid
Rufino Manuel Navarro Yerga 91 5854773 r.navarro@icp.csic.es
Produccin de hidrgeno a partir de alcoholes e hidrocarburos lquidos. (Ponencia de los cursos de verano 2006 de la universidad de Castilla-la Mancha) CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas
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de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010
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OPTIMISATION OF SOLID STATE ELECTROCHEMICAL PROCESSES FOR HYDROCARBON OXIDATION (OSSEP) CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido. 2007-2010
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Utilizacin de plasma en reformado de hidrocarburos y alcoholes.
Ctra. Ajalvir, Km. 4 28850. Torrejn de Ardoz. Madrid Departamento de aerodinmica y propulsin Centro de Experimentacin "El Arenosillo". Ctra.San Juan Matalascaas, km.33. Mazagn. Huelva Parque Tecnolgico de lava. Albert Einstein, 25. Edif. E-3, 1 plt. 01510 Miano - lava
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POWER OPTIMISED AIRCRAFT
Pilas de combustible con aplicacin para la Defensa. 2003-2006, M de Defensa. Hydrogen production in a 5kw diesel autothermal reformer. Testing of PEMFC for APUs in maritime applications.
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Hidrgeno y Pilas de combustible
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Diseo de nuevos materiales con propiedades catalticas especiales para la oxidacin directa del metano y otros hidrocarburos Actualmente se investigan materiales basados en al serie (La,Sr)(Ti,M)O3 (M=Ga,Mn, Sc). MORE OPEN ELECTRICAL TECHNOLOGIES
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CENIT-DEIMOS: Desarrollo e Innovacin en Pilas de Combustible de Membrana Polimrica y Oxido Slido 2007-2010
En el informe de prospectiva y vigilancia tecnolgica Almacenamiento de hidrgeno y pilas de combustible realizado por el CIEMAT en Junio de 2007, existen tambin listados de contactos espaoles en diversas reas relacionadas con el hidrgeno y la tecnologa de pilas de combustible.
11. RESUMEN Y CONCLUSIONES

La eleccin del mtodo de reformado depende del producto que constituya la alimentacin y de la pila de combustible que se vaya a utilizar. Los cuatro factores a tener en cuenta en una pila de combustible para poder aplicarla en el transporte areo son el coste, la durabilidad, la infraestructura del combustible y el almacenamiento de hidrgeno/reformado de combustible a bordo. Todas ellas presentan una elevada dificultad, lo que hace que el mercado de las 60
pilas sea limitado an. Para que esta tecnologa sea viable en un futuro prximo es necesario que estas limitaciones se vayan minimizando. Un buen comienzo podra ser el uso de los combustibles comunes (por ejemplo, queroseno) como fuente de alimentacin de las pilas. As, investigando esta opcin se eliminaran las barreras tanto de creacin de una infraestructura de combustible como de almacenamiento de hidrgeno. En cuanto al coste y la durabilidad, la innovacin vendr determinada por la prueba de nuevos materiales para la estructura de la pila, electrolitos, ctodos,, as como formas eficientes tanto de recuperacin como de suministro de calor, tecnologa de captura del dixido de carbono. Las pilas de combustible pueden prepararse para operar con alimentaciones variadas que van desde el hidrgeno hasta hidrocarburos pesados como el diesel o el queroseno. Una cuestin importante para el desarrollo de esta tecnologa sera investigar sistemas que se pudieran adaptar fcilmente a varios tipos de combustible. Esto hara que la produccin de las pilas se pudiera sistematizar, abaratara los costes de produccin y ampliara el mercado potencial con menos lneas de produccin. Otra barrera tecnolgica que se ha de sobrepasar es la transicin de las pilas de combustible que se hacen en el laboratorio (de 20kW) a pilas a gran escala (de 130 kw hasta 600kW) que son necesarias para su uso en aviones comerciales dependiendo del tamao de los mismos. El coste actual de los sistemas basados en pilas de combustible es muy elevado (por ejemplo, para una pila tipo PEMFC estn en valores de 4.000/kW). Hasta que el precio no se reduzca en varios ordenes de magnitud esta tecnologa no podr competir con los tradicionales mtodos de propulsin (el coste de estos est en torno a los 30/kW). A pesar de todo, la tecnologa de las pilas de combustible esta creciendo muy rpidamente. Se habla del ao 2015 como posible ao del boom de la aplicacin de las pilas de combustible al sector del transporte de forma masiva. Para entonces, se han de haber superado las barreras tecnolgicas en cuanto a funcionamiento, duracin, seguridad y costes. Con la tecnologa actual todava es complicado reemplazar las APUS porque las pilas aun son muy costosas y pesan demasiado. Se han identificado diferentes tecnologas de produccin. Se han clasificado en convencionales y emergentes. Dentro de las convencionales se encuadran el reformado por vapor (SR), oxidacin parcial cataltica (CPOX) y no cataltica (POX) y el reformado autotrmico (ATR). En cuanto a las tecnologas emergentes se identificaron el reformado a presin oscilante (PSR), reformado por plasma y la descomposicin termocataltica. Del estudio comparativo se traduce que hasta el momento no existe ningn mtodo que destaque por sus especiales caractersticas para la aplicacin en transporte. Los mtodos de oxidacin parcial (POX y CPOX), por la sencillez de su reactor y los tiempos de respuesta a cambios en la demanda casi instantneos, y el mtodo de reformado autotrmico (ATR), que combina las ventajas e inconvenientes del reformado por vapor y la oxidacin parcial, son los que mayores expectativas de uso embarcado tienen. Respecto a los tipos de pilas de combustible se han identificado cinco: de membrana polimrica (PEMFC), de oxido slido (SOFC), de carbonato fundido (MCFC), alcalinas (AFC) y de compartimento sencillo (SCFC). Tampoco en este caso existe un tipo de pila que destaque respecto a las dems. S se observa que los esfuerzos en investigacin van enfocados sobretodo a las pilas PEMFC y a las SOFC, que son las que ms posibilidades tienen para su uso embarcado. 61
Por otro lado, es muy interesante la va de investigacin de pilas de combustible alimentadas directamente con hidrocarburos. Al eliminar el reformador, se reducira el peso, y presumiblemente el coste. Pero esta tecnologa aun es ms inmadura que la anterior, con un retraso en torno a los tres aos. El objetivo a largo plazo es que todos los sistemas del avin, incluyendo la unidad de propulsin, sean alimentados por la energa generada por las pilas de combustible. Pero como todo proyecto ambicioso, los logros se han de ir obteniendo poco a poco. El grado de desarrollo actual de la tecnologa de pilas no proporciona suficiente energa como para sustituir al sistema actual de propulsin de los aviones de pasajeros comerciales. Ahora las investigaciones se centran en sustituir las unidades de potencia auxiliar (APUs) por pilas de combustible. Y en este sentido muchos son los logros ya obtenidos, aunque aun no existe en el mercado un modelo que lo lleve incorporado. Si que se ha conseguido sustituir el sistema de propulsin principal de pequeos aviones no tripulados (UAVs) y en satlites. Es necesario un esfuerzo conjunto de investigacin de instituciones y empresas para identificar, disear y validar estas nuevas tecnologas que permitirn producir hidrgeno a un coste asumible. El coste actual de las pilas de combustible es uno de los principales inconvenientes para su comercializacin y uso a gran escala, junto a la necesidad de superar las limitaciones tcnicas que tienen las tecnologas convencionales, que estando bien establecidas para procesos estacionarios, an queda mucho por investigar para su aplicacin en transporte.
62
ANOTACIONES
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64

INFORME VT - Reformado de Queroseno para Aplicaciones Aeroespaciales

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INFORME DE VIGILANCIA TECNOLGICA

COSME HUERTAS, Mara Luisa

ORGANIZACIN DEL INFORME

Anexo I Bases de datos y estrategias de bsqueda

Anexo II Artculos, referencias cientficas

(listado de artculos utilizados para la

Anexo III Proyectos de investigacin

(listado de proyectos utilizados para la

Anexo V Empresas y centros de investigacin

Ilustracin interna del CIMTAN que refleja el proceso de la Vigilancia Tecnolgica

Esquema de una pila de combustible alimentada con reformador externo

Esquema conceptual de la pila de combustible de conversin directa

Procesos de produccin de hidrgeno a gran escala a partir de petrleo

4. PILAS DE COMBUSTIBLE CON REFORMADOR EXTERNO

Basada en el estudio El hidrgeno y las pilas de combustible de la fundacin OPTI.

Otros mtodos novedosos de reformado, identificados en el estudio, se citan a continuacin:

80-85% Intercambio indirecto de energa mayor complejidad

70-75% Sencillo, compacto

70% Sencillo, compacto

70-80% Sencillo, compacto

Dinmica ante los cambios en la demanda de hidrgeno 10

Pila de combustible de membrana polimrica (PEMFC)

Pila de combustible de xido slido (SOFC)

Pila de combustible de carbonato fundido (MCFC)

Pila de combustible alcalina (AFC)

Recent advances in single-chamber fuel-cells: Experiment and modelling

ZrO2 estabilizada con Itrio (YSZ)

H2, CH4 CO, otros hidrocar buros (tolera CO2)

H2S (< 1 ppm), halgenos (<1 ppm)

Distribucin de energa, combinacin de calor y energa APUs en vehculos pesados y aviones

H2, CH4, CO, otros hidrocar buros (consu me CO2 en el ctodo)

H2S (0.10.5 ppm), halgenos (0.1-1.0 ppm)

Plantas de generacin de energa Transporte

CO2 CO, CH4 H2S

Militar, espacial, transporte. Distribucin de energa

Puesta en marcha y parada casi instantneas Elevada resistencia trmica

Transporte, dispositivos mviles

y mecnica No lleva fuente de calor externa

5. PILAS DE COMBUSTIBLE DE CONVERSIN DIRECTA

Pila de combustible de xido slido de conversin directa de hidrocarburo (SOFC)

6. SISTEMAS DEL AVION DONDE SE APLICAN LAS PILAS

7. SELECCIN DE FUENTES DE INFORMACIN Y SENTENCIAS DE BSQUEDA.

Otras fuentes* PROYECTOS CORDIS DOE NSF

*El apartado otras fuentes se refiere a documentos encontrados en bsquedas en la red. 34

8.1. Anlisis general

El siguiente grfico muestra la distribucin de publicaciones por autores:

Autor LENZ, B SUZUKI, T STEFFEN, C AICHER, T FREEH, J

ESPAA 1 EE.UU. ITALIA JAPN 1 1 1

Pas EE.UU. ALEMANI A EE.UU. EE.UU.

GLENN RESEARCH CENTER

AIR FORCE RESEARCH LABORATORY

2 (5.55%) 1 (2.78%) 2 (5.55%)

2 (5.55%) 1 (2.78%) 1 (2.78%) 1 (2.78%)

3 (8.33%) 4 (11.11%) 1 (2.78%)

1 (2.78%) 2 (5.55%) 1 (2.78%) 1 (2.78%)

UNIV NOTRE DAME UNIV MICHIGAN US SEC OF AIR FORCE (USAF)

1 (2.78%) 1 (2.78%) 1 (2.78%) 36 (100%)

2004 2005 2006 2007

Pas EE.UU. JAPN REINO UNIDO AUSTRALIA ITALIA

NIPPON OIL COM PANY

GENERAL ELECTRIC COM PANY

Pas JAPN EE.UU. EE.UU.

Destacan los cdigos: