15.

Determinarea conductivitii i a pH-ului soluiilor de electrolii

Scopul lucrrii Se determin constanta de disociere Kd, gradul de disociere i pH-ul pentru un electrolit slab, acid acetic (CH3COOH) pentru a studia variaia conductivitii i a pH-ului acestuia cu concentraia. Principiul lucrrii: Proprietatea unei substane de a conduce curentul electric poate fi caracterizat prin conductivitatea sa electric. Electroliii sunt substane care prin dizolvare ntr-un solvent polar se desfac n particule cu sarcini electrice pozitive sau negative, numite ioni. Trecerea electroliilor sub form de ioni se numete disociere electrolitic. Procesul de disociere electrolitic este un proces de echilibru, care se realizeaz ntre ioni i molecule nedisociate ale electrolitului. Pentru compararea din punct de vedere al conductivitii electrice soluiilor de electrolii diferii se definete o alt mrime, conductivitatea echivalent, , care reprezint conductivitatea ionilor, raportat la un echivalent-gram de electrolit dizolvat ntr-un volum, V (cm3) de soluie. = V , unde V =1 C i reprezint diluia (1) = C (2) V este volumul exprimat n cm3 de soluie ce conine un echivalent chimic din electrolitul considerat, iar C este concentraia normal a lui. V =10 0 C 0 (3) =1000 C [ -1cm2/echiv.] sau [Scm2 / echiv.] iar (4) Conductivitatea echivalent crete cu diluia i tinde ctre o valoare maxim limit 0, atins la diluie infinit, cnd disocierea electrolitului este complet. Pentru determinarea lui o se determin la diferite concentraii alei unei soluii de electrolit i se extrapoleaz la C = 0. Disocierea unui electrolit se exprim cantitativ prin dou mrimi: Constant de disociere Kd - egal cu constanta de echilibru a procesului reversibil de echilibru ce are loc ntre ioni i molecule nedisociate ale electrolitului. Grad de disociere - o mrime fizico-chimic introdus de Arrhenius ce reprezint raportul dintre numrul de molecule disociate i numrul total de molecule dizolvate i se exprim prin raportul dintre i 0. = 0 (5) Kd i reprezint un criteriu de clasificare a electroliilor: Kd > 1 i = 1 - electrolii tari practic complet disociai n soluii de concentraii cuprinse ntre 0,1 i 0,001M; Kd < 10-2 i < 0,5 electrolii slabi chiar i n soluii de concentraii mai mici de 0,01 M; 10-2 < Kd < 1 i 0,5 < < 0,8 electrolii medii. Kd = 2C / (1- ) - legea diluiei lui Ostwald (6) Legea diluiei lui Ostwald exprim legtura dintre Kd i i se aplic doar pentru electroliii slabi, deoarece n cazul electroliilor tari, crete cu diluia si nu se mai obin valori constante pentru Kd. nlocuind pe din relaia (5) n relaia (6) se obine:

K d = 2 C 0 ( 0 ) (7) Electroliii pot fii: acizi, baze sau sruri. n continuare sunt prezentate procesele de disociere n cazul electroliilor tari:

Disociere acid tare H2SO4 2H+ + SO4 22 C H + C SO 2 4 Kd = C H 2 SO4

Disociere baz tare Cu(OH)2 Cu2+ + 2HOKd =

2 C Cu 2 + C HO

C Cu ( OH ) 2

Disociere sare NiSO4 Ni2+ + SO42C Ni 2 + C SO 2 4 Kd = C NiSO 4

unde, C este concentraia electroliilor n cazul electroliilor slabi: Apa este un electrolit foarte slab, doar o molecul de ap din 550.000.000 disociaz: H2O H++ HO(8) + sau 2H2O H3O + HO (9) deoarece ionul de H nu se gsete liber. Constanta de disociere va fi: K d =
+

[ H + ] [ HO ] ; H 2O

dar, Kd[H2O]= const. = [H+][HO-] = Kw = produsul ionic al apei. La 250C, Kw=10-14 [mol/L2]. Pentru apa neutr, [H+] = [HO-] = 10-7[mol/L]. Fa de apa neutr soluiile pot fi: - acide, dac [H+] > 10-7 - bazice, dac [H+] < 10-7. + CH3COOH H + CH3COO (10) C CH COO C H Kd = (11) C CH COOH
3 + 3

Aciditatea unei soluii se poate exprima prin mrimea fizico-chimic numit pH. n cazul soluiilor ideale, pH = lg C H + (12)

sau n cazul soluiilor reale, pH = lg a H unde, aH+- concentraia activ sau activitatea;
+

(13) (14)

aH + = f CH +

(15) unde, f factor de activitate al electrolitului, depinde de natura substanei, de temperatur i f 1 i a c a = c . de concentraie. Tinde ctre 1 cnd diluia crete: Pentru soluii apoase, pH (014). Dac pH < 7 soluiile au caracter acid, dac pH > 7 soluiile au caracter bazic. Pentru pH = 7 soluiile au caracter neutru.
3COO

C CH

= CH + = C

Aparatur i substane: conductometru - inoLab pH/Cond 720 (fig. 1), electrod de conductivitate, electrod de pH, pahare Berzelius, soluii de CH3COOH de concentraii diferite. Mod de lucru electrodul de conductivitate aflat n paharul Berzelius ce conine ap distilat se scoate i terge cu hrtie de filtru; se scoate capacul protector al electrodului de pH. Se spal n ap distilat electrodul de pH, apoi se terge cu hrtie de filtru;
Fig. 1 Conductometru - inoLab pH/Cond 720

se conecteaz conductometrul la reaeaua de alimentare cu curent electric; electrodul de conductivitate se cupleaz la conductometru. Se pornete aparatul, apsnd butonul ON/OFF i apoi butonul , pn apare scala de citire a conductivitii exprimat n [S/cm]; electrodul de conductivitate se introduce pe rnd n 4 pahare Berzelius ce conin soluii de CH3COOH (0.001N, 0.01N, 0.1N i 1N) n ordinea cresctoare a concentraiei. Pentru a face prima citire de conductivitate se apas butonul AR pn ce apare pe ecranul aparatului n dreapta jos scris AR. Apoi se apas Enter i ncepe s clipeasc pe ecran AR. Se ateapt ca acesta s rmn fix pe ecran dup care se noteaz valoarea conductivitii n tabelul de mai jos. Se procedeaz n acelai mod pentru toate citirile de conductivitate; electrodul de pH se cupleaz la aparat. Se pornete aparatul, apsnd butonul ON/OFF i apoi butonul , pn apare scala de citire a pH-ului; electrodul de pH se introduce pe rnd n cele 4 pahare Berzelius ce conin soluii de CH3COOH n ordinea cresctoare a concentraiei i se citesc valorile pH-ului. dup terminarea determinrilor se oprete aparatul, se spal electrodul de conductivitate i cel de pH. Electrodul de conductivitate se introduce n paharul Berzelius cu ap distilat, iar celui de pH i se pune capacul protector.

Rezultate i calcule Se ntocmete tabelul urmtor cu datele experimentale obinute:

Soluie CH3COOH C [N] 0.001 0.01 0.1 1 [S/cm] [Scm2] Kd C H+ pHcal pHms

Pentru soluiile de electrolit slab, (CH3COOH) se calculeaz: conductivitatea echivalent cu ajutorul relaiei (4); gradul de disociere folosind relaia (5), tiind c valoarea conductivitii echivalente limit 0= 380 Scm2; constant de disociere Kd pe baza relaiei (6); concentraia ionilor de hidrogen, (CH+) cu relaia (15) i pHcalc cu relaia (13). Exercitii: 1. O celul de conductivitate are urmtoarele caracteristici: suprafaa electrozilor S = 2 cm2, iar distana dintre cei doi electrozi l = 2,5 cm. Concentraia soluiei din celul fiind 1N, iar rezistena ei R = 50 , s se calculeze conductivitatea, conductivitatea echivalent i gradul de ionizare al electrolitului. Se cunoate = 125 -1cm2. 2. Rezistena unei soluii ce conine 0,1echiv.g KCl la 1000 cm3 soluie, la 250C este R1 = 3468,9 ; conductivatatea acestei soluii este = 1,285 x10-2 -1cm-1. O soluie 0,1N dintr-o substan oarecare, n aceeai celul de conductibilitate are rezisten R2 = 4573,4 . S se calculeze conductivitatea echivalent a acestei soluii. 3. Cunoscnd conductivitatea echivalent limit = 130 -1cm2 i = 0,99 pentru o soluie de KCl, s se calculeze concentraia acestei soluii.

Se d = 0,130 -1cm-1. 4. Rezistena unei celule de conductivitate cu soluie de KCl, determinat experimental este R = 100 . tiind c pentru soluia de KCl 0,02N, = 0,024 -1cm-1, s se calculeze constanta celulei i conductivitatea echivalent a soluiei. 5.S se calculeze pH-ul pentru: (a) 0,1 M NH4Cl (aq); (b) 0,1 M CH3COOH(aq); c) 0.25 M CH3COOH 6.Calculai pH-ul unei soluii de acid acetic de concentraie 0,1 M, cunoscnd valoarea constantei de disociere kd =1,8 x 10-5. Calculai pH-ul unei soluii de amoniac 0,1 N, cunoscnd valoarea constantei de bazicitate kb =1,17 x 10-5.