Thermodynamique et thermique Chapitre I

Universit de Lille 1, UFR de Physique 26/09/2011 Page 1

Thermodynamique
et thermique


Cours magistral pour la
Licence Gnie Civil, Gnie Mcanique et Mcanique


Abdellatif AKJOUJ
Abdellatif.Akjouj@univ-lille1.fr

Universit de Lille 1, UFR de Physique

Chapitre 1 : Introduction et
concepts fondamentaux



2011-2012



















Thermodynamique et thermique Chapitre I
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CHAPITRE 1 : INTRODUCTION ET CONCEPTS FONDAMENTAUX

I- Introduction

La thermodynamique est la science des proprits et des processus qui
mettent en jeu la temprature et le transfert thermique.
Dveloppe pour rpondre lapparition de nouvelles techniques de
production dnergie, la thermodynamique sest affirme en tant que discipline
scientifique aux XVIII
me
et, surtout, XIX
me
et XX
me
sicles, avec lapparition
successive de trois directions de recherche :

la thermodynamique dite classique tudie les proprits macroscopiques
de la matire, indpendamment des molcules qui la constitue et de leurs
interactions, et pour lesquelles interviennent les notions de temprature et
dchange dnergie. Le premier savant ayant contribu son dveloppement
est Carnot (1796 1832). Aprs la dfaite Napolonienne, il comprend
quune des causes du dsastre a t linfriorit industrielle de la France et
notamment son parc extrmement rduit de machines vapeur compar
celui de lAngleterre. Ses travaux nont donc eu quun but technologique
mais, en voulant amliorer le rendement de ces machines, il montre en 1824
que le rendement de la transformation de la chaleur en travail est
fondamentalement limit. Cette dcouverte, dont bien plus tard Clapeyron
(1833) puis Kelvin (1848) comprennent limportance, a dclench une
rvolution intellectuelle qui a envahi toutes les activits humaines. Trois
savants tablirent ensuite la thermodynamique comme science part entire.
Joule (1818 1889) montre exprimentalement que le travail mcanique peut
tre intgralement transform en chaleur. Il prouve ainsi lquivalence du
travail et de la chaleur : on peut transformer le travail mcanique en chaleur,
et inversement (la dmonstration exprimentale a t ralise par le savant
alsacien Hirn). Thomson (Lord Kelvin ; 1824 1907) synthtise les travaux
de Carnot et Joule en montrant que les lois de la nature sarticulent autour de
deux pivots distincts, les principes . Ainsi nat la thermodynamique, cest-
-dire la science des transformations de lnergie. Clausius (1822 1888)
confirme la ncessit des deux grands principes naturels et introduit la notion
dentropie. Il propose galement une explication de la chaleur partir du
comportement des particules dont se compose la matire. La
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thermodynamique classique voit son couronnement avec Gibbs (1839
1903) qui lon doit dimportants rsultats sur les conditions de stabilit en
quilibre thermodynamique et sur les transitions de phases, ainsi que la
fondation de la thermodynamique chimique en introduisant le potentiel
chimique, la rgle des phases, et Duhem (1861 1916) qui dfinit les
potentiels thermodynamiques, quivalents de lnergie potentielle en
mcanique.

la thorie cintique essaie d'identifier l'histoire moyenne d'une molcule.
Cest dabord le travail de Bernoulli (1700 1782) qui explique que la
pression dun gaz est due aux chocs lastiques des particules sur les parois.
Pendant un sicle, rien ne se passe jusqu ce que Maxwell (1831 1879), en
associant la temprature au mouvement des particules, tablisse lexpression
de la distribution des vitesses des molcules dans un gaz lquilibre et leur
libre parcours moyen entre deux chocs. Jusqualors, les thories ne concernent
que le gaz parfait mme si on convient des limites du modle. Van der Waals
(1837 1923) propose sa fameuse quation qui tient compte de la taille finie
des molcules et de leur attraction mutuelle et rend parfaitement compte des
phnomnes observs haute pression, comme la liqufaction.

la mcanique statistique utilise les mthodes statistiques pour relier les
proprits macroscopiques de la matire au comportement des particules qui
la constitue. Le grand initiateur en est Boltzmann (1844 1906) qui, suite
aux rsultats obtenus par Maxwell, dcouvre le lien entre les proprits
macroscopiques de la matire, celles quanalysaient Kelvin et Clausius, et le
comportement des particules dont se compose la matire, les atomes et les
molcules (Gibbs gnralisera par la suite le travail de Maxwell et
Boltzmann). Boltzmann a t trs contest car lexistence des atomes ntait
gnralement pas accepte cette poque. Aprs sa mort, les hypothses
atomistes prennent corps et de nouvelles techniques exprimentales
apparaissent. Le dveloppement de la mcanique quantique et la mise au point
de mthodes danalyse de la matire au niveau microscopique confrent au
monde des atomes et des molcules une crdibilit aujourdhui absolue et
indiscute. Planck (1858 1947), puis Einstein et dautres, utilisent eux aussi
les mthodes statistiques mais un grand pas est franchi quand, dans les annes
1920, mcanique quantique et mcanique statistique sont combines pour
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expliquer avec succs le comportement dun gaz de photons (Statistique de
Bose Einstein) et dun gaz dlectrons (statistique de Fermi Dirac).

Et aujourdhui : les thories prcdentes dcrivent les systmes en
quilibre et leurs transformations rversibles mais ne font pas intervenir le
temps. Ltude quantitative des phnomnes irrversibles prend naissance en
1931 avec les travaux dOnsager (1903 - 1976) et est toujours en grande
expansion sous limpulsion, en particulier, de Prigogine (1917 2003) qui
reut le Prix Nobel en 1977 pour sa contribution la thermodynamique du
non-quilibre . Certains principes (structures dissipatives, auto-
organisation : certaines structures consomment de lnergie pour se maintenir)
dgags par ces tudes sont essentiels car ils sont applicables au
comportement des organismes vivants. De nouveaux dveloppements dans le
domaine des transitions de phase, des interfaces ont t rendus possibles
depuis environ quarante ans grce lapport de nouvelles techniques
exprimentales (mesures de temprature, tudes structurales, RMN, diffusion
de la lumire et de neutrons, ). Dimportantes applications industrielles ont
vu le jour, en particulier dans le domaine des matriaux o les proprits
thermiques jouent un rle essentiel.
Les recherches se sont galement orientes depuis quelques annes vers les
nanosciences dans le but de travailler et contrler les nano-objets, agrgats de
quelques dizaines plusieurs milliers datomes ou molcules. La
thermodynamique de ces petits systmes permet de revisiter la notion de
phase et de changement de phase sur un plan microscopique.
La thermodynamique est donc une science toujours actuelle, indispensable
pour tudier des systmes aussi diffrents et complexes que des moteurs ou
des milieux naturels tels que locan ou latmosphre.

Nous ne traiterons dans ce cours que les aspects macroscopiques des systmes
thermodynamiques. Auparavant il est ncessaire de rappeler quelques
dfinitions et concepts qui doivent tre absolument matriss.

II- Concepts fondamentaux :

1- Systme : fragment de lunivers dont on tudie la transformation et les
changes dnergie avec lextrieur.
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- Un systme est dit ferm quand il change de lnergie sans changer de
matire avec le milieu extrieur,
- Un systme est dit ouvert lorsquil change de la matire et de lnergie avec
le milieu extrieur (par exemple, un fluide en coulement).
- Un systme isol na aucune interaction avec le milieu extrieur, ce qui
implique des parois impermables tout change dnergie ou de matire
avec lextrieur.

2- Variables thermodynamiques : le systme est dcrit par un nombre norme
de variables telles que les positions et les vitesses de chaque particule. On
est alors oblig de raisonner de manire statistique. Cependant, notre
chelle, les proprits de ce systme sont suffisamment bien dcrites par un
petit nombre de variables macroscopiques observables, donc mesurables,
appeles aussi variables dtat, telles que la temprature, le volume, la
pression

3- Variables (fonctions) dtat intensives / extensives :

On multiplie la taille dune exprience par 2, toute chose gale par ailleurs :




x2


Certaines de ces variables (volume, masse, charge lectrique, longueur, ) sont
proportionnelles la quantit de matire prsente. On les appelle variables
extensives ou extensits. Dautres variables (pression, temprature, tension
lectrique, force de traction, champ magntique, ) ne dpendent pas de la
quantit de matire : ce sont les variables intensives ou tensions. Lintrt de
cette diffrentiation du type de variable tient dans le fait que,
exprimentalement, on agit sur un systme pour changer son tat en modifiant
de lextrieur les variables intensives. Cest par leur intermdiaire que, le plus
souvent, on va initier une transformation.

U, V, N, n
T, P,
V/N, V/n

2U, 2V, 2N, 2n

T, P, V/N, V/n

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Il est intressant de se rappeler que chaque variable intensive X est associe
une variable extensive x : X et x sont conjugus. Le travail sexprimera toujours
sous la forme oW = X.dx. Cas particulier : la variable associe la temprature
est lentropie S ; on exprime la quantit de chaleur par oQ = T.dS.

4- Fonction dtat ou quation dtat : Elle relie les variables
thermodynamiques entre elles. De manire gnrale chaque systme possde
sa propre quation dtat de la forme f(X
1
, x
1
, X
2
, x
2
, ,T) = 0, dduite soit
dobservations exprimentales (avec les coefficients thermo-lastiques o, |,
_), soit obtenue par des considrations thoriques sur la structure de la
matire. Pour un fluide, on crira f(P, V, T) = 0.
Exemples : Gaz parfait : PV = RT ;
Gaz de Van der Waals : ( ) rT b V
V
a
P =
|
.
|

\
|
+
2

(Les paramtres apparaissant dans ces quations seront dfinis par la suite)

5- Pour dfinir un tat dquilibre dune manire unique, on choisit un nombre
minimum de variables dtats intensives indpendantes ; les autres sont
surabondantes et sexpriment en fonction des variables choisies. Le nombre
requis de variables indpendantes est reli au nombre de phases du systme
et est donn par la variance (degrs de libert) du systme : v = c + 2
o c est le nombre de constituants chimiquement indpendants et le
nombre de phases (rgle des phases de Gibbs). Le choix des variables
indpendantes dpend du problme pos (la quantit de chaleur oQ peut
ainsi sexprimer sous diffrentes formes avec les coefficients de Clapeyron :
oQ = C
v
dT + dV ou oQ = C
p
dT + h dP selon les variables indpendantes
choisies). Par exemple un corps pur sous une seule phase, dcrit par les trois
variables P, V, T, est compltement dtermin par la connaissance de
seulement deux dentre elles. Il est dans ce cas commode de reprsenter les
diffrents tats dquilibre dans un diagramme deux dimensions, comme le
diagramme de Clapeyron. Ces diagrammes sont parfois appels
diagrammes dtat.

6- Etat dquilibre : partir de conditions initiales arbitraires, un systme
volue en gnral une chelle macroscopique : dplacement de matire,
raction chimique, Si le systme est abandonn lui-mme, il atteint
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spontanment au bout dun certain temps un tat de repos lchelle
macroscopique quon appelle tat dquilibre. Les variables macroscopiques
ont alors des valeurs bien dfinies et fixes. Ltat dquilibre se traduit par
luniformit des variables intensives dans lensemble du systme et leur
constance dans le temps. Notons que ltat dquilibre peut tre long
atteindre : le verre, obtenu par refroidissement brutal du liquide de manire
viter la cristallisation, voit ses proprits voluer trs lentement comme
latteste le manque de transparence des vieux vitraux.

7- Transformation : un systme lquilibre peut voluer la suite dune
perturbation provenant soit de la suppression de contraintes internes soit
dchanges avec le milieu extrieur : il subit une transformation.
Une transformation quasi-statique se caractrise par une succession
continue dtats dquilibre infiniment voisins. Cest une situation idale car
pour produire des changements rels il faut toujours crer des diffrences de
pression, de temprature Si ces diffrences sont suffisamment faibles, on
peut supposer quun systme est toujours proche de lquilibre. Il faut aussi
que les processus soient infiniment lents, cest--dire quen pratique, ils
doivent tre lents devant tous les processus de relaxation.
Une transformation rversible est quasi-statique et sans effet dhystrsis :
on doit pouvoir revenir par le mme chemin. Cela signifie que le milieu
extrieur a lui aussi subi une transformation quasi-statique.

8- Remarque trs importante : chaque tat dquilibre correspondent des
valeurs dtermines des variables thermodynamiques. Au contraire, quand le
systme volue, ces paramtres sont souvent mal dfinis. Les tats
dquilibre sont les seuls pour lesquels il existe des relations simples entre
les variables thermodynamiques du systme et laction de lextrieur : par
exemple un gaz enferm dans un cylindre par un piston mobile sera
lquilibre sil exerce sur ce piston une pression gale la pression
extrieure. Il est par consquent intressant denvisager des transformations
non relles telles que, chaque instant, le systme puisse tre considr
comme tant dans un tat dquilibre. Ces transformations doivent donc tre
rversibles.
Alors, chaque instant, la pression du gaz, par exemple, sera gale la pression
extrieure et dans lexpression du travail oW = - P
ext
dV, P
ext
peut tre remplac
par la variable thermodynamique P du systme, soit oW = - PdV. Lintrt dune
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telle transformation idale est quelle permet de calculer le travail chang en
connaissant simplement les tats initial et final de la transformation et lquation
dtat.
Enfin, seules les transformations rversibles pouvant tre reprsentes par une
courbe dans un diagramme dtat, elles seules permettent le calcul du travail par
intgration le long de cette courbe.

9- Energie : il existe diffrents types dinteractions existant entre le systme et
le milieu extrieur, ce qui se traduit par le transfert dnergie sous deux
formes :
Une forme dsordonne, la chaleur ou transfert thermique, o
lnergie est redistribue entre les particules constitutives du corps,
entranant une augmentation de lagitation thermique : cela se traduit en
gnral par une lvation de la temprature ou un changement dtat. La
chaleur peut tre aussi produite par rayonnement thermique, par raction
chimique
Par convention on calcule toujours la chaleur Q reue par le systme (la
chaleur reue par le milieu extrieur est reprsente par Q). Si cette
quantit Q est positive, la chaleur est effectivement reue ; dans le cas
contraire elle est cde au milieu extrieur.

Une forme ordonne, le travail, conscutive laction de forces
extrieures au systme et qui peuvent tre de nature mcanique,
lectrique, chimique, magntique
En mcanique, il y a travail lorsque la distance qui spare les points
dapplication des forces se modifie. Cest lchange dnergie rsultant du
dplacement macroscopique du point dapplication dune force
macroscopique. En thermodynamique, le travail est une notion plus large
que le travail purement mcanique puisquon parle de travail lectrique,
magntique Le travail est une quantit qui se conserve rigoureusement
en labsence de frottement et qui peut tre emmagasine. On parle alors de
travail potentiel ou plutt dnergie potentielle. Sil est emmagasin dans
les corps en mouvement, on lui donne le nom dnergie cintique. Il
rsulte des expriences les plus varies que, quand une forme dnergie
disparat, une autre la remplace en quantit gale et celle-ci, tout comme
la premire, est susceptible de se manifester directement sous forme
dnergie mcanique.
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Si lexistence dun principe de conservation de lnergie parat vident
lorsque les frottements sont ngligeables, les choses changent
compltement quand ils deviennent importants : le travail recueilli est
alors plus petit que le travail dpens. Il peut mme devenir nul comme
cela a lieu dans larrt dun train par freinage, lnergie disparue tant
transmise au systme par transfert thermique.
Le travail sexprime ainsi sous la forme gnrale dj vue oW = X.dx. La
convention de signe est la mme que pour la chaleur.

10- Note : chaleur et travail ne sont pas strictement des nergies ou des
formes dnergie ; ce sont des mthodes particulires pour transfrer de
lnergie. Pour tre parfaitement rigoureux, une expression comme : De
la chaleur a t transforme en travail devrait tre remplace par : De
lnergie a t prleve une source sous forme de chaleur, puis
transfre sous forme de travail mcanique .
Pour les mmes raisons, crire AQ na pas de sens puisque il ny a
pas de variations de chaleur. La quantit lmentaire de chaleur change
est oQ et la quantit totale de chaleur change scrit Q.

11- Principe dquivalence et dissymtrie fondamentale de la matire : le
travail peut se transformer en chaleur (freinage) et la chaleur peut se
transformer en travail (machine vapeur). Le principe dquivalence
indique que travail et chaleur sont deux manires de transfrer de
lnergie et que lnergie est une quantit qui se conserve au cours de
toute transformation. Ce principe fond au sicle dernier a t gnralis
par le premier principe .
Travail et chaleur sont donc quivalents en ce que se sont tous les deux
des transferts dnergie, mais ils ne sont pas quivalents en ce qui
concerne leur transformation mutuelle : il est impossible de transformer
en totalit la chaleur en travail, mais rien ne limite la transformation du
travail en chaleur (frottement : toute lnergie est transfre
lenvironnement). Ceci peut sexprimer par : La chaleur est taxe, le
travail ne lest pas et ce pourrait tre une formulation du deuxime
principe.