Ejercicios Resueltos

CONTENIDO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 El enlace covalente cidos y bases Alcanos y cicloalcanos Quiralidad Alquenos y alquinos Reacciones de los alquenos Haloalcanos Alcoholes, teres y tioles El benceno y sus derivados Aminas Aldehdos y cetonas cidos carboxlicos Derivados funcionales de los cidos carboxlicos Aniones enolato Carbohidratos Lpidos Aminocidos y protenas cidos nucleicos Espectroscopia de resonancia magntica nuclear Espectroscopia infrarroja
CAPTULO 1 ENLACE COVALENTE Y FORMA DE LAS MOLCULAS
RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES
1.17
(a) 1s22s22p63s1 (b) 1s22s22p63s2 (c) 1s22s22p4 (d) 1s22s22p3
1.18
(a) 1s22s22p63s23p64s1 (d) 1s22s22p63s23p6 (b) 1s22s22p63s23p1 (c) 1s22s22p63s23p3
1.19
(a) Azufre (16) (b) Oxgeno (8)
1.20
(a) Cloruro, Cl-
1.21
(a) (b)
Capa de valencia: la capa electrnica ms externa de un tomo que contiene al menos un electrn Electrn de valencia: es aquel electrn que se encuentra en la capa de valencia.
1.22
(a) 4 (b) 5 (c) 7 (d) 3 (e) 6
1.23
(a) Nitrgeno (b) Cloro (c) Oxgeno
1.24
Ionicos: a,b,d Covalentes polares: b Covalentes no polares: ninguno.
1.25
+ (a) CCl - + (b) SH
ninguna (c) CS
ninguna (d) PH
1-1
1.26
(a)
O O H H
(b)
H N N H
H H
(c)
H3C OH
(d)
H3C
SH
(e)
H3C NH2
(e)
H3C
Cl
(f)
HC CH
(g)
O C
(h)
O H H
O
O
(i)
O CH3
(j) (k)
H3C
HO
OH
H3C
OH
1.27
(a)
.. : O.: .. . .. H:. . : C :: . . O O
.. : O.: (b) . . . .. :. . : C :: . . O O
2-
.. H :. . : . . .. O (c) H : .C : C ::. . O . H
_
(d) :Cl:
.. _ ..
1.28
(a) Porque el carbono no puede enlazarse a ms de 4 hidrgenos. (b) Cada carbono debe enlazarse a 3 hidrgenos y a 1 carbono, con lo cual completa sus enlaces y queda sobrante 1 hidrgeno.
1.29
(a)
. .-1 .. H . . C .O: O .
H H :O: H H
:O:
(b)
. . -1 H C C .O: . H H
H H
H H
(c)
H C C : -1 H H
(d)
. . -1 +1 H N C C .O: O .
1-2
1.30
(a) La carga formal es de 1 para el carbono unido a dos hidrgenos y un carbono, los dems tomos tienen carga formal de 0. (b) Oxgeno tienen carga formal de 1, los dems de 0. (c) Oxgeno tiene carga formal de +1, los dems de 0. (d) Carbono tiene carga formal de 1, los dems de 0.
1.31
(a)
+
H O
Na
(b)
O O C
Na
H
(c)
+ H N H Cl
O H
H
(d) H
O O Na
+
H
(e)
C C H
H C H
O Na
1.32
(a) S (b) No (c) No (d) S
1.33
Debido a su relacin entre el tamao y la carga que existe en su ncleo. La electronegatividad depende tanto de la distancia que existe entre los electrones de la capa de valencia y el ncleo, as como de la carga positiva del ncleo. En el caso del flor, estas dos variables que la tendencia de ste tomo a atraer sus electrones de valencia sea la mayor de todos los elementos de la tabla peridica.
1.34
(a) C-H < N-H < O-H (c) C-S < C-N < C-O (b) C-H < C-I < C-Cl (d) C-Hg < C-Mg < C-Li
1.35
(a) CH3OH (b) HNH2 (c) CH3SH (d) HF
1-3
1.36
(a) C-O y O-H (b) C-F (c) C-O y O-H
1.37
(a) Covalente polar
CH2CH3
+
CH2CH3
Pb
CH2CH3
CH2CH3
(b) Covalente polar
H3C Mg Cl
(c) Covalente polar
H3C Hg CH3
1.38
(a) 109.5o para ambos (d) C con 120 y O con 109.5 (b) 120 (e) 120 (c) 180 (f) 109.5
1.39
(a) Carbonos: 108.5, Oxgeno: aproximadamente 108.5
(b)
109.5 O H3C C C H2
120 H
(c)
109.5 120 H3C C CH H
1-4
180
(d)
H3C C
CH3
109.5
O
(e)
120 CH3
H3C
C O 109.5
(f) Todos los ngulos son aproximadamente 109.5
1.40
Tiene ngulos de aproximadamente 109.5o
1.41
F H
(a)
H H
, polar
Cl H
(b)
Cl H
, polar
Cl
(c)
H Cl
Cl
, polar
Cl
(d)
Cl Cl
Cl
, no polar
1-5
Cl
(e)
H H , polar H H , polar
H
Cl
H
(f)
Cl
(g)
H H
N
, polar
O
(h)
H3 C
CH3
, polar
1.42
C2F4
F F
F F
1.43
F
(a)
F Cl
(b)
Cl Cl
Cl Cl
1.44
(a) Si (b) Si (c) No (d) Si
1-6
1.45
O H O
(a)
O H O O
H O
(b)
H H
C O
O H O
(c)
O H O C
+
1.46
:O :
(a)
.. :O : .. O: .. .. H O .. 120 o .. O ..
.. H O .. 120
o
(b)
120
.. O ..
120
.. O: ..
(c)
:O : .. H3C O .. 120
o
.. :O : .. O: .. .. H3C O .. 120
o
.. O ..
1-7
1.47
(a) sp3 (e) C(sp2), O(sp3) (b) sp2 (f) sp2 (c) sp (d) sp3
1.48
(a)
(b)
(c)
(d) ,
(e) ,
(f)
1.49
(a) (b) (c) 120 ambos ngulos sp2 hexagonal planar
1.50
(a) 6 electrones de valencia (b) 120o (c) sp2
1.51
H3C HC
C H
3 (a) (b) 6 electrones (c) 120 (d) sp2
1.52
(a)
: O: C R R
: O:
(b)
C R :O: H
(c)
:: O :. :.
(d)
H R :: N H
1-8
1.53
O
(a) (b)
OH
(c)
(d)
O OH
(e)
1.54
O (a) O H H O
(b) OH
H OH OH
H OH
OH HO OH HO
1-9
1.56
(a)
OH OH OH
OH
OH
OH
OH
OH
(b)
O O
1-10
CAPTULO 1 ENLACE COVALENTE Y FORMA DE LAS MOLCULAS (c)
O
(d)
O OH O O OH OH OH O OH
OH O
O OH
O OH
(e)
N N
1.56
(a) (b) (c) (d) (e) (f) cido carboxlico Alcohol cido carboxlico y amina primaria o sea un aminocido Aldehdo y alcohol cido carboxlico y cetona Amina primaria 1-11
CAPTULO 2 CIDOS Y BASES
2. 5
(a)
H H N H
base original
Cl
N H
Cl base conjugada
cido original
cido conjugado
(b)
O- + H
(c)
Cl
O
OH
O OH2 O + -O C
+ Cl-
O- +
O-
(d)
O O(e)
O + NH 4 O- NH 4
(sal)
NH3
H
(f)
OO
+ H
NH3
H 2O +
H C O- + H N H
(g)
O CH3 O- NH3CH3 Sal
O- +
(h)
H
H
NH3
OH + NH3
O- + H
N H
CH3
CH3NH2 + H2O
2.6
CH3 N CH3
2-1
O (d) CH3 HO OH
(a) OH H
(b) H
H H
(c) CH3
2.7
(a) El Oxgeno es ms electronegativo que Nitrgeno (b)
N O -
_
es ms estable por resonancia que
(c) Ambos pueden actuar como cido y como base, dependiendo con que reaccionen y sus pKa son muy similares (d) Los tres tomos de cloro producen un efecto inductivo que aumenta la acidez en el cido tricloactico, ya que se estabiliza mejor la base conjugada de ste que la del cido actico. (e) Como el flor es ms electronegativo que el cloro, el efecto inductivo de los tres fluoros en el cido trifluoroactico es mayor y por lo tanto es ms cido.
2.8
_
O O O
CH2-H
CH2 _
CH2
CH2_H
CH2_
No hay estabilizacin por resonancia
2.9
(a) pKa del cido ms dbil (b) Ka del cido ms fuerte
2.10
(a) cido Pirvico (c) cido acetilsaliclico (b) cido fosfrico (d) cido actico
2.11
(a) Etanol < Ion bicarbonato < cido benzoico (b) cido actico < cido carbnico < Cloruro de hidrgeno 2-2
2.12
O (a) NH3 < O (b) HOCO < OO < HOCO < HO -
OO <
(c) H2O < NH3 O (d) < O HO -
O< NH2-
2.13
H2CO3 (ac)
2.14
H2O (l) +
CO2 (g)
(a) H 2SO 4 (ac) +NaHCO 3 (ac) pKa = - 5.2
+ HSO 4(ac)
H2CO 3 (ac) pKa = 6.36
La reaccin si ocurre pues el cido sulfrico es ms cido que el cido carbnico, por lo tanto hay desprendimiento de CO2
(b) CH3CH2OH (ac) +NaHCO3 (ac) pKa = 15.9 HSO4-(ac) + H2CO3 (ac) pKa = 6.36
La reaccin no ocurre pues el etanol es menos cido que el cido carbnico, no hay desprendimiento de CO2
(c)
NH4Cl (ac) +NaHCO3 (ac) pKa = 9.24
NH3
(ac)
+ H2CO3 (ac) pKa = 6.36
La reaccin no ocurre pues el amonio no es ms cido que el cido carbnico, por lo tanto no hay desprendimiento de CO2
2-3
2.15
(a) O OH
pKa=4.76
O + NaHCO3 O- Na+ O + NH3 OH O- NH4 O OH + H O 2 O + NaOH OH O- Na+ O-
+ H2CO3 (CO2 + H2O)
(b) O
(c) O
+ H 3O
(d) O
H 2O
2.16
(a)
OH + NaHCO3
pKa=15.9
O- Na+
+ H2CO3 (CO2 + H2O)

pKa=6.36
(b)
OH + NaOH
O- Na+ + H2O
pKa=15.6
(c)
OH + NaNH2
O- Na+ + NH3
pKa=38
(d)
OH
+ NH3
O-Na+ + NH4
pKa=9.30
2-4
2.17
(a) La reaccin si ocurre y la sal de cido benzoico se disuelve.
O + NaOH OH pKa= 4.19
O O-Na + + H2O pKa= 15.7
(b) La reaccin si ocurre y la sal de cido benzoico se disuelve.
O OH + NaHCO3 pKa= 4.19
O O- Na+ + H2CO3 pKa= 6.36
(c) La reaccin si ocurre y la sal de cido benzoico se disuelve.
O OH + Na 2 CO 3 pKa= 4.19
O O -Na + + NaHCO 3 pKa= 10.33
2.18
(a)
OH + NaOH pKa= 9.95
O- Na + + H2O pKa= 15.7
La reaccin si ocurre pues el fenol es ms cido que el agua, el fenol se disuelve. (b)
OH
+ NaHCO pKa= 9.95
O - Na + + 3
H 2 CO 3 pKa= 6.36
La reaccin no ocurre pues el fenol no es ms cido que el cido carbnico, el fenol no se disuelve. 2-5
CAPTULO 2 CIDOS Y BASES (c)
OH +
O- Na+ Na2CO3 +
NaHCO 3
pKa= 9.95
pKa= 10.33
La reaccin si ocurre pues el fenol es ms cido que el bicarbonato de sodio, el fenol se disuelve.
2.19
Cuando un compuesto tiene una pKa alta indica que es un cido ms dbil. En una reaccin cido-base significa que se favorece la formacin del cido ms dbil, pues el cido ms fuerte esta ionizado completamente.
2.20
(a)
Cl base
(b)
AlCl3 cido
AlCl4-
H + H cido
(c)
O H base
O H
H H cido
(d)
HO base
CH3
O CH3
H cido
2-6
Brbase
Br
CAPTULO 3 ALACANOS Y CICLOALCANOS
3.12
(a) si (b) si (c) no (d) no
3.13
(a) (a) (a) (b) (d) (d) y y y y y y (d) son ismeros estructurales (g) son idnticos (h) son ismeros estructurales (c) son ismeros estructurales (e) son idnticos (h) son ismeros estructurales
3.14
Frmula molecular: C7H16
3.15
(a) Ismeros estructurales (c) Ismeros estructurales (e) No son ismeros estructurales (f) Ismeros estructurales (b) Ismeros estructurales (d) Error en la estructura
3.16
(a) C4H10 O
OH
(b) C4H8O
OH
OH
OH
O H H O
3-1
(c) C4H8O
(d) C5H10O
(e) C5H10O2
O OH O OH O O OH
3.17
(a) 2-metilpentano (b) 2,5-dimetilhexano (c) 3-etiloctano (f) 2,2,3-trimetilbutano (e) isobutilciclopentano (2-metilpropil)ciclopentano (g) 1-ter-butil-2,4-dimetilciclohexano
3.18
(a) (b) (c)
(d)
(e)
3-2
(f)
(g)
(h)
3.19
(a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) (h) Existe una cadena ms larga: 2-metilpentano El metil puede estar en una numeracin menor: 2-metilpentano Existe una cadena ms larga: 3,4-dimetilhexano Existe una cadena ms larga: 3,4-dimetilhexano Existe una cadena ms larga: 4-metilheptano Existe una cadena ms larga: 3-etil-3-metiloctano Los metilos pueden estar en una numeracin menor: 1,1-dimetilciclopropano El metil puede estar en una numeracin menor: 1-etil-3-metilciclohexano
3.20
(a) (b)
O H
OH
(c)
O OH
(d)
(e)
H O
(f)
OH O
(g)
O H
O
(h) (i)
OH
(j)
(k)
OH
3-3
3.21
(a) 2-propanona (d) ciclohexeno (b) pentanal (e) ciclohexanona (c) cido decanoico (f) ciclobutanol
3.22
CH3
CH3 H H H
1 2
H3C CH3
CH3 H
3.23
H H
CH3
CH3 H H H3C H H H H HH
CH3 H H CH3 H H
CH3 CH3 H H
CH3
3.24
La distancia entre los hidrgenos y el metilo es equidistante:
H H H H H H
H H
H HH
2.45
H H
2.46
3.25
cis
trans
3-4
3.26
ciclopentano
metilciclobutano
1,1-dimetilciclopropano
cis-1,2-dimetilciclopropano
trans-1,2-dimetilciclopropano
3.27 (a) (b)
cis
trans
cis
trans
3.28
cis 1,2-dimetilciclohexano trans 1,2-dimetilciclohexano
cis 1,3-dimetilciclohexano
trans 1,3-dimetilciclohexano
cis 1,4-dimetilciclohexano
trans 1,4-dimetilciclohexano
3-5
3.29
Sustitucin
cis
trans
1,4 e,a a,e a,a e,e
1,3 a,a e,e a,e e,a
1,2 a,e e,a a,a e,e
3.30
OH
OH
OH
OH
OH
3-6
3.31
(a)
OH HO
OH OH
, igualmente estables
(b)
OH
Me
HO
OH
HO
Me
, ms estable la de la derecha
3.32
De silla
3.33
OH HO HO HO
3.34
(a)
O OH
CH3 HO
(b) ecuatorial (c) axial (d) axial
CH3
3.35
(a) Anillos A, B y C son sillas. El anillo D tiene conformacin de sobre. (b) Anillo A: ecuatorial, anillo B: axial, anillo C: axial. (c) Posicin ecuatorial con respecto al anillo A, axial con respecto al anillo B. (d) Axial
3-7
3.36
Punto de ebullin ms alto si la cadena es ms larga Punto de ebullin menor si la cadena es ramificada
3.37
En general los alcanos son menos densos que el agua
3.38
Heptano C7H6 con PM= 100 g/mol Agua H2O con PM= 18 g/mol
3.39
(a)
+ 19/2 O 2
(b)
6 CO2 + 7 H2O
9 O2
6 CO2 + 6 H2O
(c)
+ 19/2 O2
6 CO2 + 7 H2O
3.40
El Metano
3-8
CAPTULO 4 QUIRALIDAD
4.9
Quirales Vaso de precipitado Tijeras Remolino de agua No quirales o aquirales Clip para papel Pelota de tenis
4.10
Debe tomar este resorte y verlo a travs de la espiral, ver que gira hacia la derecha y si lo ve desde el otro extremo lo vera girar hacia la izquierda.
4.12
(a) CHCl3 (no tiene)
H Cl Cl
Cl
CH2Cl2
(no tiene)
Cl H Cl H
CHBrClF
(un par de estereoismeros)
H Br Cl F Br
F H Cl
(b) 4-1
CHCl3
Cl C Cl
H Cl
H C Cl
Cl Cl
CH2Cl2
Cl C H
H Cl
H C H
Cl Cl
CHFBrCl
F C Cl
H Br
Br C F
H Cl
F C Br
H Cl
4.13
(a)
Cl * (b) * Cl (c) * Cl (d) Cl Cl
4.14
OH (a) (b) (c) O OH
O (d) (e) H
4.15
C5 H12 O OH OH * OH * OH
4-2
4.16
C6H12O2 O HO HO
4.17
C6H14O * *
HO
4.18
(a) H3C H
OH C CO2H HO2C
OH C CH3 H
(d)
OH
OH O H
(b) H
COH C OH HO
COH C H
(f)
OH CH3
HO H3C
CH2O
CH2O
(c) CO2H H2N CH3 H H CH3 CO2H NH2
(e) H H
OH
OH
4-3
(g) CH 3 H OH HO CH 3 H
(h) OH OH
H CH 3
OH
HO CH 3
CH 3 H 3C
4.19
(a) S (b) R (c) y d) S
4.20
(a) H3 C
CH3 OH
(b) CO2H H OH CH3 OH
(c)
H CO2H NH2
(d) O
(e) H
CH2 OH OH
(f)
(g) HO
CH2 CO2 H CO2 H CH2 CO2 H
H CH2 OH
4.21
Orden de prioridad de los grupos: de izquierda a derecha (a) 4, 3, 1, 2 (b) 3, 1, 4, 2 (c) 3, 4, 2, 1 (d) 4, 2, 1, 3
4.22
(a) S (b) S (c) R (d) R
4-4
4.23
H R
4.24
H S
(a) S-2-butanol (b) y (c) Las dos conformaciones de Newman son igualmente estables si se considera que los grupos OH y CH3 son de tamao comparable.
4.25
H NHCH3 HO H R CH3
4.26
+41
4.27
(a) OH * * OH 22 =4 CO 2H HO (b) * * 22=4 CO2H CO2H CO2H (c) OH * * 22=4 21=2 (h) O CO2 H * * OH 23=8 22=4 22=4 O OH * * (d)
(e) * * * OH
(f) * O *
(g)
22=4
4-5
4.28
Tiene 9 centros quirales
* * * * * * * * *
HO
29 = 512
4.29
S O HO * NH2 N H * O * N * HO O
4.30
* OH
OH
4.31
No presenta centros quirales
4.32
Compuestos meso: a, c, d, f
4-6
4.33
CO2H OH OH CO2H CO2H H OH H H OH OH
H H
HO
H CO2H ms estable
CO2HH CO2 menos estable
4.34
1,3-dime tilciclope ntano
me so cis
e nantiome ros trans
4.35
(a) carbonos del 1 al 5 (b) 25 = 32 (c) 16 (d) El carbono 1 es R (e) El carbono 5 es R
4-7
CAPTULO 5 ALQUENOS Y ALQUINOS
5.8
(a) 109.5
o
(b) 120o
120
(c)
180 C
H
C 120
o
C H2
(d)120o
5.9
(a) sp3 y sp2 (b) sp2 (c) sp y sp2 (d) sp2
5.10
H H
sp2 C
C sp
sp2 C
5.11
(a) (b) (c) (d)
(e)
(f)
(g)
(h)
Cl
(i) (j) (k) (l)
(m) Cl
Cl
(n)
Cl
Cl
Cl
5-1
5.12
(a) sec-butil-1-heptano (b) 1,1,3-trimetilciclopentano (c) 1,3-pentandieno (d) 2,4-dimetil-2-pentano (e) 1-pentino (f) 2,2,5-trimetil-3-hexino
5.13
(a) No tiene (b)
Br
(c)
Br
Br
(d) No tiene
(e)
5.14
5.15
(a)
(b)
(c)
5.16
(a) Br > -CH2CH3 > -CH3
(b) -OCH3 > -CH CH2 > -CH(CH3)2

O
(c) -OH >- C-OH > -CH2OH

5-2
5.17
(a) E (b) Z
5.18
OH
5.19
C5H9Br (a) (b)
Br Br (c) (d)
Br
Br
5.20
(a) y (c) no presentan isomeria cis/trans
(b) (d)
5-3
5.21
C5H10
(a)
(b)
(c)
(d)
5.22
5.23
7 8 9 10 11 12 6
5 4
3 2
OH
11
12
8
7
10 1
2
6
5
9 21 11 1 10 2 3
8 7 6 5 4
Se acercan los carbonos 1 y 2 al 10 y 11 y as se cicla la molcula. 5-4
5.24
OH
5.25
Licopeno (a) 8 unidades de isopreno (b) 11 dobles enlaces
5.26
Estn formados por unidades de isopreno o dos conjuntos de cuatro unidades de isopreno Los extremos estn ciclados en el B-caroteno
5.27
CH3
*
O CH3
*
O
CH3
(a) Tiene 3 carbonos quirales (con asterisco), por lo tanto 8 posible estereoisomros 22=8 (b) Tiene 3 unidades de isopreno 5-5
5.28
Zoapatanol
O HO
OH C H
CH3
(a) Tiene 4 unidades de isopreno (b) E (c) E y Z
5.29
O H H CH3
* *
H
* *
(a) Tiene 3 unidades de isopreno (b) Tiene 4 carbonos quirales, por lo tanto 24=16
5.30
(a) Piretrina II: 1 centro quiral, 2 dobles enlaces con posibles esteroisomeros cis/trans Piretrosina: 5centros quirales, 1 doble enlace con posible esteroisomeros cis/trans (b) Piretrina II 21=1+2 cis/trans= 6 Piretrosina 25=32+1 cis/trans= 34 (c)
H 3C O O H CH3 CH3 O H CH3 O
H 3C
H O
cis/trans Piretrina II
cis/trans
Carbono quiral
5-6
H O H O CH3 O
H CH3 O CH2 CH3
cis/trans
O
Piretrosina
5.31
En cada caso hay tres unidades de isopreno
HO
HO
espatulenol
gossonorol
OH
B-bisabolol
5-7
CAPTULO 6 REACCIONES DE LOS ALQUENOS
6.8
Estado de transicin: es el estado de mayor energa y es un estado con poca estabilidad Intermediario de reaccin: estado de alta estabilidad y ms baja energa de activacin que el estado de transicin.
6.9
Estado de transicin
Energa
Ea
Reactivos Productos Coordenada de reaccin
Ho
6.10
Estado de transicin
G
Energia
Intermediario
Energia
Ea
Ea Energa de activacin
Ea
Reactivos
G
Productos
Coordenada de reaccin
6-1
6.11
(a)
(b) +
6.12
(a)
(b)
6.13
(a) + terciario se froma ms fcil + secundario (b)
+ secundario + secundario
(c)
terciario se froma ms fcil
secundario + (d) + primario
terciario se froma ms fcil
6-2
6.14
(a)
(b)
6.15
Cl
(a)
(b)
OH
(c)
I
OH
(d)
Cl
(e) +
OH
(f)
OH
6.16
(a)
I
HI
I
Por impedimeto estrico se produce el compuesto Markovnikov y anti Markovnikov
(b) + H2O H+
OH
Solo se produce el compuesto Markovnikov 6-3
6.17
(a)
CH3 CH3 Br Br CH3
Br
H Br
+
Br H
BrH CH3
Br
Br
Br-
BrBr+
(b)
Cl CH3
Cl2
Cl CH3
CH3
Cl CH3 Cl
En ambos casos se forman los dos estereoismeros pues el ataque sucede por ambas cara del intermediario cclico.
6.18
(a)
(b)
(c)
6.19
(a)
(b)
(c)
6-4
6.20
(a)
(b)
(c)
(d)
6.21
(a)
(b)
(c)
6.22
(a)
(b)
(c)
(d)
6.23
(a)
(b)
(c)
(d)
6.24
OH
+ 2 H2O
Limoneno
OH
Terpina
6-5
6.25
H
CH3OH
+OCH 3
HSO4-
OCH3
+ H+
6.26
CH3OH
H2SO4
OCH3
H+
HOCH3
OCH3
OCH3 H
H2O
6.27
(a)
OH
+ 2H+ + 2eOH
(b)
+ 2e-
+ H2O
(c)
+ H2
+ 2e-
6-6
6.28
+ 6 O2
4 CO2 + 4 H2O
6.29
OH OH OH OH
(a)
(b)
OH
OH HO OH HO OH
(c) +
6.30
(a)
(b)
(c)
6.31
(a)
(b)
(c)
(d)
6-7
6.32 Hidrocarburo A
6.33
H3C CH3
Cl
H2/Pd HCl
H H
H+ H2O
OH
HO
OsO4 ROOH
OH
HBr
Br2
Br
Br
Br
6.34
Br
HO
H2O/H+
Br2
Br
HI H2/cat
OsO4 ROOH
OH
OH
6-8
6.35
H OH
H+
OH2
HO H
El carbocatin formado tiene geometra triangular plana, su hibridacin es sp2. Por lo tanto el ataque puede ocurrir por la parte superior o inferior y se producirn los dos enantiomeros.
6.36
OH
1
OH
(a) cis, trans + 1R, 2R + 1R, 2S + 1S, 2R + 1S, 2S (b) cis solamente
6.37
(a) Son posibles 3 estereoismeros (b)
Br Br
Br2
Br
(1S,2S)
(1R,2R) Br
6-9
CAPTULO 7 HALOALCANOS
7.6
(a) (b) (c) (d) (e) (f) 1,1-difluoroeteno 3-bromociclopenteno 2-cloro-5-metilhexeno 1,6-diclorohexeno diclorodiflurometano 2-bromo-2-etilpentano
7.7
(a) (b) (c) (d) (e) R-2-bromobutano trans-1-bromo-4-metilciclohexano (2R,3R)-2,3-dibromobutano S-2-bromooctano trans-1-cloro-2-buteno (f) cis-1-bromo-4-t-butilciclohexano
7.8
H Cl C2H5
(a)
Br
(b)
(c)
H H C2H5
Br Br
(d) (e)
Cl Br Cl
(f)
Br
7.9
(a)
Cl
(b)
Br
(c)
I
(d) CH2Cl2
(e) CHCl3
(f)
Cl
(g)
Cl
7-1
7.10
(b) y (c)
7.11
(a)
Br O-
calor
Br
(b) +
O-
calor
(c)
Cl
O-
calor
7.12
(a) HCl/etanol
(b) HI/etanol
(c) HCl/etanol
(d) HBr/etanol
7.13
OH
(a) CH2Cl2
(b)
(c)
OH
(d)
O
(e)
S
7.14
(b) < (c) < (a)
7.15
(b) < (c) < (a)
7-2
7.16
(a) OH(b) OH(c) CH3S-
7.17
Son ciertas (a), (b) y (f)
7.18
(a)
NH3+ Br
(b) (c)
7.19
( a)
O
(b) S
c)
I
(d)
N+ I -
(e)
O
(f)
(g)
+ N Cl-
(h)
NH3+Cl-
7.20
Las SN2 se favorecen con: Disolventes polares aprticos Sustratos 1, 2 y metlicos Con nuclefilos fuertes por lo tanto b, c, e, f se lleveran a cabo por este mecanismo.
7-3
7.21
(a) HO + N CH3 I(b) (c) HO S + HCl
O +N IH
7.22
Son ciertas (c) y (d)
7.23
H OCH2CH3 H OCH2CH3
(b)
(a)
mezcla racmica +
OCH3
(c)
O O
O
(d) mezcla racmica
7.24
Las SN1 se favorecen con: Disolventes polares prticos Sustratos 3, 2 y allicos
7.25
Cl Br
(a)
(b)
(c)
Br
7-4
7.26
Cl
OH
O H
-H+
O
Cl
H2O
H H
-H+
OH
Cl
+
H
OH
HO
7.27
Entre mayor es el porcentaje de agua se estabiliza ms el carbocatin y su formacin es ms rpida.
7.28
(a)
Br
NH3
(b)
Br
NH3
(c)
I
+
O-
(d)
Br
NaSH
(e)
Br
NaSH
(f)
Br
O-
fro
7-5
7.29
(a)
(b)
(c)
(d)
______________________________________________________ 7.30
(c) (d)
7.31
(a)
(b)
7.32
(b)
Cl Cl
(a)
7-6
CAPTULO 8 ALCOHOLES, TERES Y TIOLES
8.12
(c) y (d)
8.13
(a) 1-pentanol (b) 1,3-propanodiol (c) 3-buten-1-ol (d) 3-metil-1-butanol (e) cis-1,2-ciclohexanodiol (f) 1-butanotiol
8.14
(a) (b)
OH OH
(c)
OH
OH
(d)
HO
OH
(e)
OH
(f)
HS
OH
(g)
HO
OH
(h)
OH
(i)
(j)
OH
HO
OH
8.15
(a) diciclopentil ter (o ciclopentoxiciclopentano) (b) dipentil ter (o pentoxipentano) (c) 2-etoxietanol
8-1
8.16
OH
OH
OH
1-pentanol 2-pentanol 3-pentanol
OH
OH
2-metil-1-butanol 3-metil-1-butanol 3-metil-2-butanol
OH
HO
2-metil-2-butanol
OH
2,2-dimetil-1-propanol
8.17
(d) < (b) < (a) < (c)
8.18
(c) < (b) < (a) < (d)
8.19
El cido propanoico tienen mayor punto de ebullicin.
8.20
(a) Las interacciones de puente de hidrgeno son ms fuertes en compuestos que contienen el enlace O H, ya que el oxgeno es ms electronegativo, por ende, el enlace se encuentra ms polarizad. (b) El 1-butanol posee un punto de ebullicin mayor (117 oC) con respecto a la 1butanamina (77 oC)
8.21
1-butanol > 1-butanotiol (98.5 oC) (117 oC) 8-2
8.22
(a)
H3C OH
(b)
(c) NaCl
(c)
OH
(d)
8.23
(a) etanol > dietilter > butano (b) 1,2-hexanodiol > 1-hexanol > hexano
8.24
(a)
OH
O
(b)
OH
(c)
(d)
8.25
(a)
H + H2O
OH
(b)
H + H2O
OH
(c)
OH
H + H2O
+
OH
(d)
H + H2O
OH
8-3
(e)
H + H2O
OH
(f)
OH OH
1) OsO4 2) NaHSO3
8.26
Br2 Br Br
Br
Br + Br
_ Br
_ Br Br Br Br +
8-4
8.27
(a) H2CO3, base conjugada: HCO3(b) CH3CO2H, base conjugada CH3CO2(c) CH3CH2SH, base conjugada CH3CH2S-
8.28
O OH
>
SH
>
OH
8.29
(a) OH-, cido conjugado H2O (b) CH3CH2O-, cido conjugado CH3CH2OH (c) NH2-, cido conjugado NH3
8.30
(a)
O
Base ms fuerte
HCl
OH
cido ms dbil
Cl
cido ms fuerte
Base ms dbil
(b)
O OH
cido ms fuerte
O
Base ms dbil
OH
cido ms dbil
Base ms fuerte
8.31
(a)
OH
NaOH
H2O
(b)
SH
NaOH
H2O
(c)
OH
Na
Na +
SH
8-5
O
(d)
O OH O
S Na +
Na +
SH
8.32
(a)
Br
+ Br2
CCl4
Br
hay cambio de color de pardo a incoloro
(b)
OH
+ Br2
CCl4
No reacciona
8.33
(a)
OH
+ Na
O Na
H2
(b)
OH
(c)
HBr
+
Br
H2O
O OH
(d)
K2Cr2O7
OH
OH
+ SOCl2
Cl
(e)
OH
+ SOCl2
Cl
8.34
(a)
+ Na OH O Na
+
H2
8-6
(b)
+ H2SO4 OH + OH HBr Br + OH K2Cr2O7 H

+
H2O
(c)
H2O
(d)
(e)
+ SOCl2 OH Cl
(f)
+ PCC OH O
8.35
+
OH
H2O
H2SO4
OH Mezcla racmica
Mecanismo H
OH
+ + OH
+ H
2
OH2
+OH
+OH
+ OH
OH
8-7
8.36
OH
HCl
Cl
H2O
Mecanismo H Cl
OH OH2
+
Cl
Cl
8.37
(a)
OH
H2CrO4
O
OH
(b)
OH + SOCl2
Cl
SO2
HCl
(c)
OH
HCl
Cl
H2 O
(d)
HO
OH
OH +
HBr
(exceso)
Br
O
Br +
H2O
(e)
H2CrO4
(f)
+ OsO4
H2O2
OH OH
8-8
8.38
HO CH3 O H + CH3 B:
8.39
OH
(a)
H2SO4 + H2O
OH
(b)
+ H2O
OH
H2CrO4
(c)
OH
H2SO4
OsO4
H2O2
OH OH
(d)
+ H2O
OH
H2CrO4
8-9
8.40
(a)
OH
H2SO4
+ H2O
(b)
OH
H2SO4
Ni + H2
(c)
OH
H2CrO4
8.41
(a)
OH
H2CrO4
O
OH
(b)
OH
PCC
O
(c)
OH
H2SO4
H2SO4
Br
(d)
OH
+ H2O
OH
(e)
OH
H2SO4
+ HBr
(f)
OH
SOCl2
Cl
8-10
(g)
OH
H2SO4
H + H2 O
OH
K2Cr2O7 H
+
(h)
OH
H2SO4
+ OsO4
H 2O 2
OH
OH
8.42
(a)
OH
H2SO4
(b)
OH
H2SO4
+ H2O
OH
(c)
OH
H2SO4
+ OsO4
H2O2
OH
OH
(d)
OH
H2CrO4
O
OH
8.43
(a)
OH
H2SO4
(b)
OH
H2SO4
+ H2O
OH
8-11
(c)
OH
K2Cr2O7 H
+
(d)
OH
H2SO4
+
OOH
(e)
OH
H2SO4
+ OsO4
H2O2
OH OH
(f)
OH
H2SO4
OH
OOH
O + H2O
OH
8.44
OH
SOCl2
Cl
PCC H
+
CrO3 O OH
8-12
8.45
(a)
O + OOH
(b) Hay dos centros quirales por lo tanto cuatro posibles estereoismeros posibles.
En la reaccin anterior se forman dos de ellos:
7S
7R
O
8R
O
8S
8.46
(a)
HO
(b) Son posibles cuatro ismeros
8-13
CAPTULO 9 EL BENCENO Y SUS DERIVADOS
9.9
(a) p-cloronitrobenceno, 1-cloro-4-nitrobenceno (b) o-bromotolueno, 2-bromotolueno (c) 4-fenil-1-butanol (d) 2-fenil-3-buten-2-ol (e) cido m-nitrobenzoico, cido 3-nitrobenzoico (f) o-fenilfenol, 2-fenilfenol (g) (E)-2,3-difenileteno (h) 2,4-diclorotolueno
9.10
Br Cl
(a) (b) (c)
O2 N
NO2
NO2
OH Cl
(d) (e) (f)
OH
OH
Cl
OH
(g)
HO
(h)
(i)
Br
9-1
NH2
(j) (k) (l)
Br
9.11
9.12
9.13
9-2
9.14
Para explicar la diferencia de acidez entre el fenol y el ciclohexanol, se puede hacer referencia a sus bases conjugadas: el fenxido y ciclohexanxido respectivamente. Siendo el fenol el cido ms fuerte, su base conjugada debera ser la ms dbil o estable:
_ .. .._
..
De las estructuras anteriores, es evidente la ms eficiente distribucin de la carga en la base conjugada fenxido, gracias a las estructuras de resonancia, lo cual le confiere estabilidad.
9.15
OH
(a) <
OH
<
CH3CO2H
OH
(b)
H2 O
<
NaHCO3
<
(c)
OH
<
OH
OH
<
O2 N
9-3
9.16
O
(a)
H O
(b)
(c)
HCO3
O
(d)
9.17
Los cidos carboxlicos tienen la suficiente fuerza como para reaccionar con la base dbil bicarbonato para producir el ion carboxilato y el cido carbnico, descomponindose ste ltimo en dixido de carbono y agua (burbujeo). El ion carboxilato es soluble en agua gracias a su carga formal negativa.
O O + R OH NaHCO3 R O Na
+
H2CO3
CO2
H2O
Entretanto el fenol no es un cido lo suficientemente fuerte como para reaccionar con la base dbil bicarbonato, por lo cual no se solubiliza an estando presente esta base.
OH
NaHCO3
N.R.
9.18
Primero: Segundo: disolver los dos compuestos en ter etlico. hacer una extraccin utilizando NaOH 5%. La base fuerte reacciona con el fenol para producir una especie soluble en agua, mientras que el 1-hexanol permanece en la fase etrea.
OH
NaOH
Na
H2O
9-4
CAPTULO 9 EL BENCENO Y SUS DERIVADOS Tercero:
para recuperar el 1-hexanol se evapora el ter de la fase etrea. Mientras que la fase acusa se acidifica con HCl y el fenol precipita pues es insoluble en agua.
+
Na
OH
HCl NaCl
9.19
En los tres casos el producto es el mismo:
9.20
Se puede utilizar cualquier de las siguientes combinaciones:
Cl AlCl3
OH
H2SO4
H2SO4
9.21
Cl Cl + Cl2 AlCl3 +
9.22
Formacin del electrfilo:
Cl Cl Al Cl Cl Cl
+
Cl Al Cl Cl
+
AlCl4
9-5
CAPTULO 9 EL BENCENO Y SUS DERIVADOS Sustitucin electroflica aromtica:
H
+ +
AlCl4 +
AlCl3 HCl
9.23
Formacin del electrfilo:
H H C Cl Cl
Cl Al Cl Cl
H H Cl Cl
+
Cl Al Cl Cl H
H
+
+ Cl
AlCl4
Primera sustitucin electroflica aromtica:
Cl H H
+
H
+
AlCl4
Cl AlCl3 + HCl
Cl
Formacin del segundo electrfilo
Cl Cl Al Cl Cl Cl
+
Cl Al Cl
+
Cl +
AlCl4
Segunda sustitucin electroflica aromtica:
+ +
AlCl4
H
AlCl3 HCl
9-6
9.24
Cl2
AlCl3
Cl
Cl
9.25
(a)
Cl2
AlCl3
Cl
(b)
Cl2
AlCl3
Cl
+
Cl
9.26
NO2
(a)
CO2H
(c)
Cl
+
Cl
Cl Cl Cl
(b)
Cl
Cl
(d)
+
Cl
(e)
Cl
+
Cl
O
O
(f) (g)
O O Cl
O
(h)
OMe
Cl
Cl
Cl
9-7
9.27
El tolueno experimenta sustitucin electroflica aromtica con mayor rapidez ya que el grupo metilo es un activador dbil, mientras que el cloruro es un desactivador moderado.
9.28
(a) C < A < B (b) A < B < C (c) C < B < A (d) A < B < C
9.29
En el caso de sustitucin orto y para, existen, en las estructuras resonantes del carbocatin intermediario, contribuyentes inestables, ya que coincide la carga formal postiva del carbocatin con la carga parcial positiva del grupo trifluorometilo.
CF3
F
+
+ O + N+ O m
+ +
NO2
NO2
NO2
CF3
F NO2
F NO2
F NO2
+
+ O + N+ O o
+
CF3
+ O + N+ O
NO2
+
+ +
p
+
NO2
NO2
9-8
9.30
(a)
CO2H
Cl2
AlCl3
Cl
K2Cr2O7 H2SO4
Cl
Cl
(b)
CO2H
CO2H
K2Cr2O7 H2SO4
Cl2
AlCl3
Cl
9.31
(a)
CO2H
CH3I AlCl3
K2Cr2O7 H2SO4
CO2H
OH
(b)
1) NaOH 2) I
O Cl AlCl3
O
OMe
(c)
OMe
OMe O
O H N H N
O H N
(d)
H2SO4 fum.
SO3H
SO3H
9-9
9.32
CHCl3
AlCl3
+ 3 HCl
9.33
O
+OH
OH
+
H2PO4+
HO H
+
+
H
H 2O +
HO
+ +
H OH2
H OH2
9-10
9.34
H
+
OH
+
OH
+
OH H
CH3
CH3
CH3
B
OH H
+ +
OH
OH
CH3
CH3
CH3
9.35
La reaccin es una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) por el halogenuro primario que se utiliza. Para mejorar la reaccin se aumenta la fuerza del nuclefilo y se emplea un disolvente aprtico polar en la reaccin:
OH Cl
O Na
O O O
OH
Cl
NaOH
+ Cl
Cl
SN2
OH
THF
Cl
Cl
Cl
9.36
(a)
K2Cr2O7 H2SO4
CO2H
9-11
Br
(b)
HBr
OH
(c)
H2O H
+
OH
(d)
H2O H
+
H2CrO4
(e)
H2 Pt
OH
(f)
OH
OsO4 ROOH
9.37
NO2
(a)
NO2
HNO3 H2SO4
Br2 FeBr3
Br
9-12
CAPTULO 9 EL BENCENO Y SUS DERIVADOS (b)
Br
Br
Br NO2 + NO2
Br2 FeBr3
HNO3 H2SO4
(c)
CH3
CH3
HNO3 H2SO4 (exceso)
O 2N
NO2
NO2
(d)
CH3
CO2H
CO2H
K2Cr2O7 H2SO4
Br2 FeBr3
Br
(e)
CH3
CH3
CO2H
Br2 FeBr3
Br
K2Cr2O7 H2SO4
Br
Cl
(f)
2 Cl2 FeCl3
Cl
9-13
(g)
NO2
NO2
HNO3 H2SO4
NO2
(h)
H2SO4 fum.
NO2
SO3H
HNO3 H2SO4
Cl2 FeCl3
Cl
9.38
(a)
O Cl
AlCl3
O
(b)
Br
O Cl
Br
Br2 FeBr2 AlCl3
(c)
O Cl
Br2 FeBr2
Br
AlCl3
9-14
9.39
Cl
O Cl
AlCl3
AlCl3
O
9.40
(a)
OH
+
OH
(b)
H2O2
O
2 H2 O
OH
+ 2H
OH O
+ 2 e-
9-15
CAPTULO 10 AMINAS
10.8
NH2
(a) (b) (c)
NH2
NH2
NH2
H2N
(d)
NH2
(e)
Br
(f)
N
NH2
(g) (h) (i)
NH2
HN
H N
(k) (l)
(j)
NH2
10.9
O
(a)
O
OH
(b)
OH NH2
H2 N
OH
(c)
NH2
NH2
(d)
OH O
(e)
(f)
NH2
NH2
10-1
CAPTULO 10 AMINAS
10.10
(a)
NH2
Amina primaria aliftica
HO
N H
(b)
Amina secundaria heterocclica aromtica
O H2N O
Amina primaria aromtica
(c) Amina secundaria aromtica
HN
Amina terciaria aliftica
N
Amina heterocclica aromtica
10.11
OH
H N
Amina secundaria aliftica
OH
H N
HO OH
HO OH
Amina secundaria aliftica
10-2
CAPTULO 10 AMINAS
10.12
NH2
NH2
1-butanamina (primaria) 2-butanamina (primaria)
NH2
isobutilamina 2-metil-1-propanamina (primaria)
NH2
terbutilamina 1,1-dimetiletanamina (primaria)
H N
metilpropilamina N-metilpropanamina (secundaria)
N H
dietilamina N-etiletanamina (secundaria)
N H
isopropilmetilamina N-metil-1-metiletanamina (secundaria)
N
etildimetilamina N,N-dimetiletanamina (terciaria)
10.13
(a)
H N
(b)
(c)
NH2
NH2
(d) (e)
NH2
(f)
(g)
Cl
10-3
CAPTULO 10 AMINAS
10.14
NH2
N H
p.eb. 48 oC
p.eb. 37 oC
p.eb. 3 oC
La trietilamina NO puede formar puentes de hidrgeno consigo misma por lo cual tiene el punto de ebullicin ms bajo.
10.15
NH2
OH
p.eb. 78 oC
p.eb. 117 oC
El puente de hidrgeno que se establece entre NH N, es menos fuerte que el puente de hidrgeno que se establece entre OH O, debido a la mayor electronegativadad del oxgeno.
10.16
Las aminas son ms bsicas que los alcoholes, debido a que el tomo es menos electronegativo que el O, por lo cual, el par de electrones en el nitrgeno estn ms disponibles para aceptar un H+. De igual forma, la electronegatividad del oxgeno, har que su base conjugada con carga formal positiva sea menos estable (cido muy fuerte) y, por lo tanto, la base correspondiente sea ms estable (base ms dbil) con respecto a las aminas.
R NH2 R OH
+ H +
R NH3 R OH2 cido conjugado fuerte

+
10.17
(a) (b) (c) (d)
NH2
N
NH
NH2
10-4
CAPTULO 10 AMINAS
10.18
:NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
..-.. -O
N+ O
- ..
-O
N+ O
-O
N+ O
.. N + -O O-
-O
N+ O
-O
N+ O
:OH
OH
OH
OH
OH
OH
..-.. -O
N+ O
- ..
-O
N+ O
-O
N+ O
.. N + -O O-
-O
N+ O
-O
N+ O
Los hbridos resonantes a partir de estas estructuras seran:
+ NH2
O
+OH
O
N+
_
N+
_
A pesar de que en "apariencia"el efecto del grupo nitro en posicin para es opuesto para la anilina y el fenol en trminos de acidez/basicidad, las estructuras hbridas muestran que el grupo nitro favorece la carga parcial sobre el nitrgeno y el oxgeno. En ambos casos dicha carga desfavorece el comportamiento bsico y aumenta la acidez.
10-5
CAPTULO 10 AMINAS
10.19
+ N
OH
Es ms bsico debido al anin OH-
10.20
+
NH2 OH O
NH3 O O
La forma aninica/catinica se favorece ya que se forma una base conjugada dbil y un cido conjugado dbil.
10.21
O OH O
+
N
N+ H
OH
O +
N
H N+
OH OH NH2
+
O
OH
NH3
O
H
H N O
O O
N+
OH
10-6
CAPTULO 10 AMINAS
10.22
H O N+ H
+
+ H2 O
N H
H3 O
M H
Ka = [M][H3O+] [M+-H] 10-pKa = [M] 10-pH [M+-H] (a) [M]/[M+-H] = 107-8.33 = 0.047 (b) 10pH-pKa = 1 pH=pKa [M]/[M+-H] = 10pH-pKa
M
, tomando -log a ambos lados y elevando en base 10:
10.23
De igual forma que en el ejecricio anterior: Kb = [cido conj.][OH-] [amina] [Amina]/[cido conj.]=410-4
10.24
[Amina]/[cido]=1.610-10
10-7
CAPTULO 10 AMINAS
10.25
(a)
NH2 HO N OH
(b)
NH3 Cl HO N OH
Nitrgeno ms cido
10.26
Cl N *
H N * *
(a) tomo de N ms bsico
(b) Centros quirales (*)
10.27
(a)
O
H2N
tomo de N ms bsico
N O
(b)
O
H 2N
Cl N
+
10-8
CAPTULO 10 AMINAS
10.28
O
+
Cl
10.29
NO2 NH2
orgnico
HCl 5%
NO2 NH3
+
NH2
acuoso
NaOH 5%
10.30
OH
acuoso
NH2
NaOH 5% orgnico
NO2 NO2
orgnico
NO2 HCl 5%
+
NH3 OH
NH2
acuoso
NaOH 5%
10-9
CAPTULO 11 ALDEHDOS Y CETONAS
11.12
(a)
O
(b)
O H
(c)
O OH
(d)
(e)
11.13
(a) PCC / CH2Cl2 (d) 1. H+, H2O 2. K2Cr2O7 / H2SO4 (f) 1. H+, H2O 2. PCC (h) 1. H+, H2O 2. K2Cr2O7 / H2SO4 o PCC (b) K2Cr2O7 / H2SO4 (e)
O
(c) K2Cr2O7 / H2SO4 o PCC
AlCl3
Cl
(g) K2Cr2O7 / H2SO4 o PCC
11.14
O O O
Aldehdos
11.15
O O
Cetona
Quiral
No hay con dos centros quirales. 11-1
11.16
(a) 4-heptanona (b) (S)-2-metilciclopentanona (c)(Z)-2-metil-2-butenal (d) (S)-2-hidroxipropanal (e) p-metoxiacetofenona (f) hexanodial (g) 2-propil-1,3-ciclopentanodiona
11.17
(a)
O Cl
(b)
OH
O H
(c)
OH
(d)
O H
(e)
(f)
O
O H
(g)
O H
(h)
(i)
O OH
11.18
MgI
O O H
+
Base fuerte
+
cido ms dbil
O MgI
Base ms dbil
cido ms fuerte
11.19
Dos posibles contaminantes son agua y etanol, los que pueden reaccionar con una base fuerte como un Grignard.
11-2
OH
R H R MgBr H 2O R H
OMgBr
H O MgBr
11.20
(a)
OH
(b)
OH
(c)
OH
(d)
HO
(e)
O OH
(f)
O
OH
(g)
H3C
OH
11.21
(a)
O MgBr O H
CH3MgBr
(b)
O H
MgBr
MgBr
11.22
(a) Mg (b) 1. CO2 2. H+, H2O
11-3
11.23
(a)
O
+
O
C H 3Br
+
O
MgBr
MgBr
(b)
O H
MgBr
O
(c)
H H3C O
MgBr
O H
MgBr
+H C
3
En cada caso el paso final es la hidrlisis en cido acuoso H+, H2O, para obtener el respectivo alcohol.
11.24
O Mg
Br MgBr
OMgBr
H3O+
OH
OH
HBr
OMgBr
H+
MgBr
Mg
Br
11-4
11.25
Br MgBr
Mg
O OH
OMgBr
H3O+
OH
11.26
(a)
OH O CH3
(b) 2
(c) 4
OH
(d)
OH O
CH3 OH
CH3
OH O CH3 O CH3
(e) Las mostradas son las ms estables.
11.27
Mostrados como hemiacetal y acetal.
(a) H O
(b)
OH
y
O OH
(c)
OH O CH3
CH3 O CH3
11-5
11.28
O
(a)
2 CH3OH
(b)
HO
CH3OH
(c)
O H
HO
OH
11.29
+
O H
H+
OH
HO
OH
O H
OH
H2O
+
O
OH
H2O
+ OH2
O OH
OH
H+
OH
+ O H
H2O
11-6
11.30
+
O H OH O H H
H+
OH + O H
OH H2O O
OH H+ O CH3 O H2O H O CH3 + O H3C OH O + + OH2 O
(*)
(*) El oxgeno del carbonilo se va en la molcula de agua.
11.31
O CH3 NH3 H2 / Ni H2 / Ni CH3 N H NH2 CH3 O CH3 N
+H
11-7
11.32
(a) NH3 H2 / Ni NH2
(b) (CH3)2NH H2 / Ni
CH3 N CH3
(c)
NH2 H N
H2 / Ni
11.33
NH3 H2 / Ni NH2
(a)
O
Anfetamina
(b)
La configuracin es S.
CH3NH2
H2 / Ni
NH2CH3
Metanfetamina
11.34
NH3 H2 / Ni
11.35
N
O
N N
4 H+
6 H2O
6 H
4 NH4+
11-8
11.36
O OH O
H
OH
HO
HO
-hidroxialdehdo
-hidroxicetona
11.37
O
H+
H
H
+ O
HO
HO H
HO
HO H
OH2
(S)-Gliceraldehdo
O H
H H
OH2
HO
H OH
HO
OH
(R)-Gliceraldehdo
H+
O a partir del mismo enodiol

O H OH H O O
HO H2O
H
HO H+
O
HO
OH
Dihidroxiacetona
11.38
(a)
OH
(b)
OH
(c)
OH
O
(d) (e)
O
(f)
OH
OH
N H
11-9
11.39
(a)
OH
(b)
OH
(c)
OH
Br
Br
Br
(d) NR
(e)
O OH Br
(f)
N H Br
11.40
OH HCl Cl Mg MgCl 1. H 2. H+ O H OH PCC CH2Cl2 O H
11.41
(a) 1. NaBH4 2. H3O+ (b) 1. NaBH4 2. H3O+ 3. H3O+, calor 1. CH3-MgBr 2. H3O+ 3. H3O+, calor 1. 2. 3. 4. (c) 1. 2. 3. 4. NaBH4 H3O+ H3O+, calor OsO4 / H2O2
(d)
1. CH3-MgBr 2. H3O+
(e)
(f)
1. Ph-MgBr 2. H3O+
(g)
1. Ph-MgBr 2. H3O+ 3. H3O+, calor
(h)
NaBH4 (i) H3O+ H3O+, calor RCO3H (Un peroxicido)
1. 2. 3. 4. 5.
NaBH4 H3O+ H3O+, calor RCO3H H2O, H+
11-10
11.42
(a)
O 1. NaBH4 2. H3O+
OH H3O+ calor
OH 1. NaBH4 2. H3O+ HCl
Cl 1. Mg 2. CO2 3. H3O+
COOH
(b)
O
(c)
OH 1. NaBH4 HCl
Cl 1. Mg 2. 3. H3O+ O OH
(d)
H N N H2 / Ni
11.43
(a) 2 (b) Z (c)
1. O N(CH3)2 2. H3O+ O MgBr O N(CH3)2
La eliminacin ocurre a baja temperatura.
11-11
CAPTULO 12 CIDOS CARBOXLICOS
12.7
C5H10O2
HO
cido pentanoico
HO
cido 3-metilbutanoico
HO
cido 2-metilbutanoico (Quiral)
HO
cido 2,2-dimetilpropanoico
12.8
CO2H
(a) (b)
OH OH O
cido 2-ciclohexenocarboxlico
cido 4-hidroxipentanoico
O
(c) (d)
CO2H
OH
cido (2E)-3,7-dimetil-2,6-octadienoico
cido 1-metilciclopentanocarboxlico
OH
O
(e)
+ NH4
O OH
(f)
HO O
Hexanoato de amonio
cido 2-hidroxibutanodioico
12-1
12.9
(a)
NO2 O OH
(b)
H2N
OH
O
Cl
(c)
O
(d)
HO OH O
OH
(e)
OH
OH
(f)
O OH
OH
(g)
CO2H O
O
(h)
HO
12.10
O OH
cido megatmico (a) IUPAC: cido (3E,5E)-3,5-tetradecadienoico (b) Estereoismeros posibles: 3E,5E; 3E,5Z; 3Z,5Z; 3Z,5E.
12-2
12.11
Ibuprofeno: cido 2-(4-isobutilfenil)propanoico
O HO
12.12
(a)
O O Na
+
(b)
O O Li
+
(c)
O O NH4
+
(d)
Na
O
O
O Na
O
(e)
O OH
Na
(f)
Ca
O
2
2+
12.13
O OH O
HO
HO
O
O K
cido oxlico
Oxalato de monopotasio
12-3
12.14
Sorbato de potasio: 2,4-Hexadienoato de potasio
+_
12.15
10-Undecenoato de zinc
Zn
O
2
2+
12.16
O
(a)
O
<
CH3(CH2)6
CH
CH3(CH2)6
CH2OH
<
CH3(CH2)6 O
OH
(b)
CH3CH2OCH2CH3
<
CH3CH2CH2CH2OH
<
CH3CH2
OH
12.17
(a)
OH
Cr2O72-
O OH
O
(b)
+
OMe OH
Ag(NH3)2
OMe OH
12-4
12.18
(a)
OH
(b)
OH
(c)
HO
OH
12.19
Cl
MgCl
CO2H
Cl2 / FeCl3
Mg ter
1) CO2 2) H2O / H+
12.20
(a) cido benzoico (b) cido lctico
12.21
CO2H CO2H
(a) (b)
CO2H
CO2H
NO2
4.19 3.14
NO2
3.14
NH2
4.92
O
(c)
O OH
3.58
O OH
2.49 (d)
OH OH
3.08
OH O
4.78
12-5
12.22
+
(a)
OH
Na
+
O
NaOH
H2O
(b)
OH O
+ NaHCO3
O
Na
+ H2O
CO2
(c)
O OH OH
O O Na OH
+
NaHCO3
+ H2O +
CO2
(d)
OH OH O
OH
H2N
OH O
H3N
OH
12.23
pH (plasma sanguneo) = 7.35-7.45 El cido lctico (pKa = 4.07) se encontrar mayoritariamente como anin lactato
12.24
cido ascrbico, Ka = 7.49 10-5 pKa = 4.10 Plasma sanguneo = 7.35 - 7.45 Por lo tanto se encontrar como ascorbato principalmente
12.25
Si el pH (orina) = 8.4, entonces el cido ascrbico se encontrar mayormente como el ion ascorbato
12-6
12.26
pH (jugo gstrico humano) = 1.0-3.0 El cido lctico (pKa = 4.07) se encontrar mayoritariamente en su forma cida.
12.27
OH
(a)
Cl
+
O
SOCl2
O
SO2
HCl
(b)
OH
O Na
+
O OH
NaHCO3
H2O +
CO2
O Na
(c)
+
O OH
NaOH
+ H2O
O
+
NH4
(d)
+
O OH
NH3
O OH
(e)
+
O OH
LiAlH4
H + CH3OH
OMe O
(f)
+ H2O
12-7
12.28
O
HO
1) H2 / Rh
HO
LiAlH4 / H2O
HO
2) LiAlH4 / H2O H2 / Rh
O
HO
12.29
O OH
1) NaBH4 2) H2O LiAlH4 / THF H2O
OH
O OH
OH
1) NaBH4 2) H2O 3) H2SO4 / calor

O OH
OH
12.30
(a)
+
OH
HO
12-8
CAPTULO 12 CIDOS CARBOXLICOS (b)
O OH OH O
O OMe
+ 2 MeOH
O
O
OMe
(c)
O OH + O
HO
OH
EtO
O
OEt
12.31
O O OH
2-Hidroxibenzoato de metilo
O OH
+
OH
MeOH
12.32
OH
H +
OH
NH2
NH2
12.33
(a)
O H
+
OH
O
+ OH
OH
12-9
CAPTULO 12 CIDOS CARBOXLICOS (b)
O
O
(c)
HO
O
OH +
2 MeOH
O O
OH +
MeOH
(d)
O O
OH
HO
+
O
12.34
+
O OH
HO
OH
OH O H B:
+
OH
OH
O O
OH O
B:
OH2
OH O
12.35
(a)
O OH
calor
12-10
OH OH
calor
O
OH
(b)
O
(c)
O CH3 OH calor
12-11
CAPTULO 13 DERIVADOS FUNCIONALES DE CIDOS
13.8
O
(a)
O MeO OMe
(b)
NH2 O 2N
(c)
(d)
O O O O
Cl
(e)
O O
(f)
O O
(g)
NH2 O
OH
(h)
O O
13.9
(a) Anhdrido benzoico (c) N-metilhexanamida (e) Heptano (b) Hexadecanoato de metilo (d) 4-Aminobenzamida / p-Aminobenzamida (f) 4-Fenil-2-metil-3-oxobutanoato de metilo
13.10
Palmitato de cetilo = hexadecanoato de hexadecilo
O O
13-1
13.11
O OH
El cido actico puede formar puentes de hidrgeno por lo que tendr el mayor punto de ebullicin.
13.12
O
cido actico
O OH O
Acetato de metilo
El cido actico puede formar puentes de hidrgeno, a diferencia del acetato de metilo, lo cual aumenta las fuerzas intermoleculares y eleva el punto de ebullicin.
13.13
3<1<4<2
13.14
O O O Na
+
Cl O
Na
Cl
+
O
O O
NaCl
13-2
13.15
(a)
O O Na
+
O H O
Cl
(b)
O O Na
+
O O
Cl
13.16
(a)
O O
OH
HO
(b)
O O
OH O
+ HO
13.17
(a)
OH
Cl
HO
SOCl2
O
piridina
O O
13-3
(b)
HO
+
O
Cl
SOCl2
+
O
OH
piridina
O O
13.18
H N H N Cl H
2
(a)
(b)
N O O
Cl
+ 2
H N
O
(c) H2N
O NH2 O
Cl
O
Cl + NH3 (exceso)
13.19
O O
+
Cl
NH3
Cl NH3
+
NH3
O NH2
13-4
O Cl
NH2
+ NH4+
13.20
O
(a)
O Cl
AlCl3
O
(b)
O Cl
OH O
O
(c)
Cl
S SH
O
(d)
O Cl
NH2
N H
O
(e)
O Cl
H2O
OH
O
(f)
H N Cl
13.21
(a)
O O O
OH O
+
O
OH
(b)
O O O
NH2
2 NH3
O
+
O
NH4
13-5
13.22
O
(a)
O O O
OH
HO
O
(b)
O O
2 NH3
+ NH4 O
O
NH2
13.23
O NH2 O O HN O
NH3
O
O NH4+
13.24
OH O O O NH2
OH O
+
HN O
13.25
O OH N
13-6
HO
O OH
O O
NH3
N
NH2
13.26
(a)
O NH2
O O
MeO
H N O
MeO
OH
O
(b)
2 HN
Cl
Cl H2N
(c)
O O
HN
MeOH
(d)
NH2
+
O
H N
13.27
O O
(a)
NaOH
H2O
+ HO
O O
(b)
OH
LiAlH4
HO
O
(c)
O O
+ H 2O
H2SO4
OH + HO
13-7
O
(d)
O O
NH2
N H
MgBr O
(e)
OH
2) H2O HCl
13.28
O
(a)
O OH
CH3OH H
+
OMe OH
OH
O OH
(b)
O Cl
O OH O O
OH
13.29
O
(a)
O NH2
H2O HCl
O
OH
NH4 Cl
O
(b)
NH2
NaOH H2O calor
Na
NH3
13-8
(c)
O NH2
1) LiAlH4 2) H2O
NH2
13.30
O O NH3 HO
O NH2
LiAlH4 NaOH HO
O Na O
13.31
+
OH
HO
O N HCl, H2O, calor Cl

+
N H H
O
OH
LiAlH4 NaOH H2 O calor N H

O O Na
+
13-9
13.32
O
(a)
1) 2
MgBr OH
2) H2O / HCl
O
OH
H 3C
OH
(b)
1) 2 CH3MgBr 2) H2O / HCl
(c)
O O
1) 2 CH3MgBr 2) H2O / HCl

OH
13.33
(a)
+
OH O O OH O
CH3MgBr
MgBr
(b)
HO
(c)
CH3
MgBr O O
13-10
13.34
O O 1) 2 CH3MgBr 2) H2O / HCl HO

OH
13.35
O O O
O H2N O N H + OH
O O O O B:
+ H N H
O O O N H O
O N H B H +
13.36
O O O O
+ O
O N
H O
H2N
NH2 O
N H
O N O H O N+ H O O O O H -O O O H O N O O O O NH2 O H N O O NH2 N N H
+
H O
NH2
N O -O O H
H O _
13-11
13.37
(a)
O O O
H2 O
NH2
H2 N
H calor
HO
+ HO OH
OH
+ 2 NH4
(b)
H N O N H
O OH + HO
H2 O H calor
+
O OH
+ + 2 NH4
HO
13.38
O OH
SOCl2
Cl
N H
O N
Cl
+
N H H
13-12
13.39
O H 1) O O N
NH2
Cl
NH
2) H2 / Ni
1) LiAlH4 2) H2O / HCl
13.40
O O
H2 / Rh
O
OsO4 H2 O2
1)LiAlH4 2) H2O
OH
+
OH O O OH
13.41
O OH + H2 N O
HO
H HO
N
O H2 N
13-13
13.42
Cl
Cl
Cl
Cl2 / FeCl3
HNO3 H2SO4
NO2
Cl2 / FeCl3
Cl
NO2
H2 / Ni presin
Cl Cl Cl HN O O NH2
Cl Cl
SOCl2
OH O
13.43
(a)
O HN O Cl
NH2
Cl
Cl
N H
SN2
O HN N
13-14
CAPTULO 13 DERIVADOS FUNCIONALES DE CIDOS (b)
O NH2 HN O Cl
+ Cl
Cl
SN2
O HN N
(c)
O NH2 Cl N
N
HN O
13-15
CAPTULO 14 ANIONES ENOLATO
14.11
(a)
(b)
OH
(c)
O OH
pKa ~ 20 a<b<c
pKa ~ 16
pKa ~ 5
14.12
Los hidrgenos ms cidos en negrita:
O
(a) (b)
H MeO
O
(c)
H H
(d)
HO
O
(e) HO
14.13
(a)
.... - :O : :O :
(b)
.. O: ..
- ..
.. O ..
14-1
(c)
:O : .. -
.. :O:
14.14
_ .. B
O
B _ ..
14.15
(a)
H O O
condensacin eliminacin
H O O
(b)
O
(c)
O
(d)
14-2
14.16
(a)
OH O H O
condensacin
O
deshidratacin
(b)
O H condensacin
OH
deshidratacin
(c)
O O O O OH
deshidratacin
condensacin
(d)
O
O
OH
condensacin
O H
H +
deshidratacin
O H
14-3
14.17
Los seis productos se dan por combinaciones de los posibles enolatos y los dos compuestos carbonlicos:
Base
OH
_ : +
O
Base
OH
_ :
O
+
O HO O
O
Base
_ :
O
+
O HO O
O
Base
_ :
+
O O O OH
O
Base
+ .. _
O O
O
Base
OH
.. _
14.18
(a)
1) EtO- Na+ 2) H3O + calor

(b)
1) EtO- Na+ 2) H3O calor

+
14-4
14.19
O
(a)
O H
+
H
(b)
O H
1) EtO- Na+ 2) H3O + calor C7H15
O H O
C7H15
14.20
O H O
condensacin deshidratacin
14.21
H
O
CHO
14.22
O O 1) EtO- Na+ 2) H3O + calor O OH 1) H3O+ / calor 2) H2 / Pt
14-5
14.23
(a)
O H
O H
Ag
OH
O NH2
NH3
Cl
SOCl2
O R OOH
O NH2
O
* *
(b) Estereocentros = 2 (marcados con *) para cuatro posibiles estereoismeros, aunque solo se producen dos, pues la reaccin es estereoselectiva cis
14.24
H H H H OPO3 O OH H enolato H
H CH2OPO3 O OH H H H
H OPO3 OH O
H H H H H H
14-6
OPO3 O OH OH OH OPO3 H
14.25
(a)
O
Condensacin
O O O
(b)
O O O O
Condensacin
14.26
Los cuatro productos se dan por combinaciones de los posibles enolatos y los dos compuestos carbonlicos:
+
O
EtO- Na+
O O
_ ..
O
O O O O
O O O O
_ ..
O
O O
O O
O O O O O
_ ..
O O O O O O
14-7
..
14.27
(a)
O O O O O O O O O O
+
O
(b)
O O O
+
O O
(c)
O O
O O
H O O
+
O
14.28
O
(a)
H O
(b)
(c)
H O
14.29
O O
O O
1) EtO- Na+
O
+
N
2) H3O + calor
N
14-8
14.30
OEt
O
1) EtO- Na+ 2) H3O calor

+
OEt
O O
NaOH, H2O calor
HCl, H2O calor

O O
14.31
O
(a)
O 1) EtO- Na+ 2) HCl, H2O

O O
O O
(b)
O O O O
O O
1) EtO- Na+
O
2) HCl, H2O
14-9
14.32
O O O O
O O
EtO- Na+ EtOH

O
.. _
O
O HCl, H2O calor O O
O O NaOH, H2O calor
O :_ O
O O
O
14.33
O O O O
O O
EtO- Na+ EtOH

O
.. _
O
O O HCl, H2O
O :_ O
O O
14-10
14.34
O R SCoA + H3C O Base SCoA R SCoA O + _ :CH2 O SCoA
O R
O SCoA CoAS R O O SCoA
14-11
CAPTULO 16 CARBOHIDRATOS
16.8
(a) D: cuando, al dibujar un carbohidrato en proyeccin de Fisher con el carbonilo en la parte superior, el grupo OH del centro quiral ms alejado del carbonilo (en la parte inferior generalmente) se encuentra a la derecha, de manera anloga al D-gliceraldehdo. (b) L: cuando, al dibujar un carbohidrato en proyeccin de Fisher con el carbonilo en la parte superior, el grupo OH del centro quiral ms alejado del carbonilo (en la parte inferior generalmente) se encuentra a la izquierda, de manera anloga al L-gliceraldehdo.
16.9
D-mansidos = (a) y (c) L-mansidos = (b)
16.10
CHO H H HO OH OH H CH2OH
L-Ribosa
CHO HO H HO H OH H CH2OH
L-Arabinosa
16.11
CHO HO H H H H OH OH OH CH2OH
D-Altrosa
CHO H H H H CH3
2,6-Didesoxi-D-altrosa 16-1
H OH OH OH
16.12
Carbn anomrico = carbono del hemiacetal en la forma cclica del monosacrido.
16.13
= cuando el grupo OH del carbn anomrico est del lado opuesto al grupo CH2OH con respecto al plano del ciclo de la furanosa o piranosa. De manera formal, es asigando a un azcar cclico cuya configuracin absoluta del carbn anomrico, difiere de la configuracin absoluta del centro quiral ms alejado de ste (R,S S,R) = cuando el grupo OH del carbn anomrico est del mismo lado opuesto al grupo CH2OH con respecto al plano del ciclo de la furanosa o piranosa. De manera formal, es asigando a un azcar cclico cuya configuracin absoluta del carbn anomrico, coincide con la configuracin absoluta del centro quiral ms alejado de ste (R,R S,S)
16.14
CH2OH H H OH OH H OH O H OH H
CH2OH H H OH OH H H O OH OH H
(a) -D-Glucopiranosa
(b) -D-Manopiranosa
CH2OH OH H H H OH OH O H OH H
(c) -D-Gulopiranosa
16-2
16.15
CHO
(a)
CH2OH O H H OH H OH OH OH H H
CH2OH OH H H H OH H OH O
H H H H
OH OH OH OH CH2OH
D-Alosa
H OH
CHO
(b)
CH2OH OH H OH H O H H OH OH H H OH
CH2OH OH H H H OH H OH O
HO H HO H
H OH H OH CH2OH
D-Idosa
16.16
(a)
CHO HOH2C O HOH2C HO OH OH OH H OH OH O H HO HO H OH H H OH CH2OH

D-Galactosa 16-3
HO
OH
(b)
CHO CH2OH O CH2OH OH H HO OH OH OH OH O H H OH OH CH2OH

D-Alosa
H H
OH OH
OH
HO
16.17
CH2OH
O OH OH
OH
-D-Arabinofuranosa
16.18
Mutarrotacin: intercambio de los anmeros y , producto de la apertura y cierre del hemiacetal. Este fenmeno podra detectarse utilizando un polarmetro para medir la rotacin especfica del azcar.
16-4
16.19
H HO CH2OH H HO HO H OH H H OH CH2OH NaBH4 H HO HO H CHO OH H H OH CH2OH HO HO H AgNO3 NH3 H H2 H Pd HO
CH2OH OH H H OH CH2OH CO2OH H H OH CH2OH
16.20
CH2OH H H CH2OH H H H H OH OH NaBH 4 OH OH CH2OH H H H H CHO OH OH OH OH CH2OH H H H OH OH OH CH2OH
16-5
OH OH OH OH CH2OH
H H2 H Pd
AgNO3 NH3 H
CO2OH
16.21
Al reducir la D-Ribosa y la D-Xilosa se obtienen alditoles pticamente inactivos; mientras que al reducir la D-arabinosa y la D-xilosa se obtienen alditoles pticamente activos.
16.22
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH
D-Glucosa
CH2OH H NaBH4 HO H H OH H OH OH CH2OH

Glucitol No hay simetra No es meso
CHO H HO HO H OH H H OH CH2OH
D-Galactosa
CH2OH H NaBH4 HO HO H OH H H OH CH2OH

Galactol Hay simetra Es meso
16-6
16.23
D-alosa y D-galactosa
16.24
D-fructosa al reducirse porduce D-glucitol y D-manitol.
16.25
H+ O H HO H+ H
CH2OH O
B:
H HO HO H
OH H H OH CH2OPO3HO HO H
OH H H OH CH2OPO3CH2OPO3-H+ HO HO H H H OH
16.26
(a) 1: 2: 3: 4: 5: 6: 7: 8: formacin de hemiacetal oxidacin deshidratacin reduccin hidratacin oxidacin reduccin hidratacin
(b) Porque el grupo OH del centro quiral ms alejado del carbonilo se encuentra orientado en la proyeccin de Fisher hacia la izquierda.
16-7
16.27
NH2 N N N N
HOH2C
OH
H Adenina
O
HO
Ribosa
OH
3 H3PO4 cido fosfrico
HO
OH
OH
HO
NH2
cido 2,4-dihidroxi-3,3-dimetilbutanoico
cido 3-aminopropanoico
O
HS
NH2
HO
cido actico
2-aminoetanotiol
16.28
Agente Oxidante Oxidante cido L-ascrbico Vitamina C cido L-deshidroascrbico
16.29
CH2OH H OH O O OH
pKa=11.79
HO
pKa=4.10
16-8
El anion estabilizado por resonancia es el que corresponde al grupo ms cido:
CH2OH H OH O _ O OH H
CH2OH OH O O OH
16.30
Es el enlace que se establece entre el carbn anomrico de un azcar y un grupo alcxido. Podra tratarse de otro azcar.
16.31
El enlace glicosdico se refiere a cualquier azcar en general, mientras que el enlace glucosdico se refiere especficamente a la glucosa; en el sentido que la pregunta anterior refiere.
16.32
Al calentar la sacarasa con un cido, se produce la hidrlisis separando las unidades de glucosa y fructuosa. El poder edulcorante de la fructuosa es varias veces mayor que el de la sacarosa por lo que es razonable que la mezcla sea ms dulce.
16.33
Maltosa y Lactosa
16.34
(a) No es reductor (b) No experimenta mutarrotacin (c) Son dos unidades de D-glucopiranosa
16-9
16.35
-D-glucopiranosa
16.36
(a) Haworth
CH2OH H H OH OH H O NH O H OH OH H H
CH2OH O H OH H H H O NH OH
N-Acetil--D-glucopiranosamina
Silla
H OH H O HO HO H H O H NH OH
H OH H O HO HO H HO OH NH H
16-10
CAPTULO 16 CARBOHIDRATOS (b)
CH2OH H CH2OH H H OH OH H O NH O H H O H O NH H OH O H H OH
H OH H O HO HO H H O NH H
H OH H O O HO H HO OH NH H
16.37
(a) cido algnico
HO2C O HO H
OH O H H H
HO2C O HO H
OH O H O H H
16-11
(b) cido pectico
O HO2C HO H
H O OH O HO2C HO H
H O H OH O
16-12
CAPTULO 17 LPIDOS
17.2
Hidrofbico: que no es soluble en agua o disolventes prticos polares.
17.3
Regin hidrofbica
O O O O O O
Regin hidroflica
17.4
Porque las insaturaciones en los cidos grasos presentan una estereoqumica Z, esto hace que las molculas adopten formas en donde las interacciones atractivas son dbiles y por lo tanto fciles de vencer, lo que se muestra como menores puntos de fusin.
17.5
El trioleato de glicerilo, porque posee menor nmero de instauraciones.
17.6
O
CH3O
cis
17-1
CAPTULO 17 LPIDOS
17.7
Porque es un aceite tropical cuyos cidos grasos, aunque sean saturados, son de bajo peso molecular.
17.8
Los aceites tropicales tienen un alto porcentaje de cidos grasos saturados; por el contrario, los aceites vegetales muestran un alto contenido de cidos grasos insaturados.
17.9
Significa que un aceite se transforma en una grasa, esto se logra mediante una hidrogenacin cataltica de los dobles enlaces.
17.10
6 moles de H2.
17.11
Biodegradable, sal aninica o catinica.
17.12
Detergente catinico: posee carga formal positiva como la cabeza hidroflica. Detergente neutro: posee grupos hidroxilo como la cabeza hidroflica.
17.13
Hacerlo en casa.
17.14
O
(a)
HO
(CH2)14CH3
CH3OH
H+ CH3O
(CH2)14CH3
(b)
O O
HO
(CH2)14CH3
SOCl2
Cl
(CH2)14CH3
17-2
CAPTULO 17 LPIDOS
(c)
HO
O
(CH2)14CH3
LiAlH4
H2O HO
(CH2)14CH3
(d)
HO
(CH2)14CH3
1. SOCl2 2. NH3 H2N
O (CH2)14CH3
1. LiAlH4 2. H2O H2N (CH2)14CH3
(e)
HO
O (CH2)14CH3 SOCl2 (CH3)2NH H3C N
O (CH2)14CH3
CH3
17.15
(a)
O
HO
(CH2)14CH3
1. LiAlH4 HO 2. H2O
(CH2)14CH3
SOCl2 Cl
(CH2)14CH3
(b)
O
_
HO
(CH2)14CH3
1. SOCl2 2. (CH3)2NH 3. LiAlH4
Cl
Cl
H3 C
CH3 (CH ) CH 2 14 3 +N CH3
N CH3
(CH2)14CH3
17.16
(a) Los centros quirales son los circulados.
HO COOH HO
OH
(b) Ambos dobles enlaces presentan la posibilidad de isomera cis trans. (c) Posee 5 centros quirales y 2 dobles enlaces, lo cual da un total de posibiliades igual a 27=128 estereoismeros.
17-3
CAPTULO 17 LPIDOS
17.17
En C-15 posee una cetona en vez de un alcohol, no posee el doble enlace entre C-13 y C-14 y posee dos carbonos ms.
17.18
CH3 CH3 HO H H2 / Pd HO H CH3
CH3
Br2
CH3 CH3 HO H Br Br
17.19
Es necesario para formar membranas y algunas hormonas esteroidales. En algunas personas debe restringirse porque no lo metabolizan y se acumula en las arterias.
17.20
CH3 O O H Linoleato de colesterilo CH3
17-4
CAPTULO 17 LPIDOS
17.21
Semejanzas: son esteroideas, presentan grupo cetona y doble enlace en el ciclo A. Diferencias: La Testosterona presenta un alcohol en el ciclo D mientras que la Progesterona muestra una cetona en este ciclo.
17.22
Su estructura similar a la de los detergentes es la responsable de su capacidad de emulsificar grasas y aceites, al promover su transporte a travs de medios acuosos.
17.23
O CH3 OH CH3 OH O OH
17.24
A la que presenta el fenol.
17.25
Linoleico
O O O O O O P O O_
Palmtico
N(CH3)3
Grupo colina
17-5
CAPTULO 17 LPIDOS
17.26
O O O O O _ O P O O_ Regin hidroflica
Colas hidrofbicas
17.27
(a) Las cadenas no polares se agrupan hacia el interior de la micela rodeando las molculas no polares, y las cabezas polares quedan en la superficie de la misma. (b) Las regiones hidrofbicas interaccionan para excluir las molculas de agua, de este modo se forma la bicapa donde las cadenas no polares de los restos de cido se encuentran protegidas en su interior, mientras que en su superficie se encuentran las cabezas polares.
17.28
Las cadenas insaturadas tienen uno o ms enlaces cis, lo cual ocasiona que las cadenas se retuerzan y como resultado, no tengan un empaquetamiento regular ni tanto orden como las cadenas saturadas. El empaquetamiento desordenado de las cadenas de hidrocarburo insaturado imparte fluidez a la bicapa.
17.29
O O O O O Zona hidrofbica que interacciona con los aceites O P O O_ Zona hidroflica que interacciona con el agua
N(CH3)3
17-6
CAPTULO 17 LPIDOS
17.30
5 dobles enlaces por lo tanto en teora 25 = 32 estereoismeros posibles.
17.31
O O
17.32
(a) Son ms solubles en diclorometano. (b) S, debido a que el plasma sanguneo posee componentes hidrofbicos e hidroflicos
17-7
CAPTULO 18 AMINOCIDOS Y PROTENAS
18.8
(a) Fenilalanina (b) Serina (c) Acido Asprtico (d) Glutamina (e) Histidina (f) Glicina
18.9
+ H3N
_ CO2 H CH2OH HO
O O NH3 +
L-Serina La L-Serina tiene el centro quiral S
18.10
(a) (b) (c) L-Fenilalanina (S) Acido Asprtico (S) L-Metionina (S)
18.11
OH
_ CO2
+ H3N HO
_ CO2 H CH3 H
HO H
_ CO2
NH3 +
H NH3 +
(2S, 3R)
18.12
Zwiterion es la forma divalente de un aminocido o "ion doble"
18-1
18.13
(a)
O CO2 NH3 +
Valina
(b)
(c)
O H2 N
O _ CO2 NH3
+
_
+
CO2 NH3
Fenilalanina
Glutamina
18.14
Porque un grupo cido carboxlico adicional, hace que el pI sea ms cido o tenga un valor menor a 7 en la escala de pH.
18.15
Porque un grupo amino adicional, hace que el pI sea ms bsico o tenga un valor mayor a 7 en la escala de pH. Tambin son bsicos la lisina e histidina
18.16
La letra alfa es para denominar el carbono adyacentes al grupo carbonilo, o sea el carbono 2, donde tambin se encuentra el grupo amino.
18.17
NH3 _ CO2
-aminocido
_ CO2 NH3
-aminocido
+
18-2
18.18
_ CO2 NH3 H +
D-Valina
_ CO2 H NH3 + _ CO2 O HO H NH3 +
HO
_ CO2 O H NH3 +
Acido D-Glutmico
_ CO2 NH3 H + O HO OH
D-Aspargina
_ CO2 H O NH3 +
18.19
O N N H
Histidina
CO2 NH3 +
Descarboxilacin
N N H
Histamina
NH2
18-3
18.20
H OH HO
(a) Norepirefrina
O O NH3 +
Fenilalanina
HO
NH2
(b)
H HO HO
OH
Epinefrina (Adrenalina)
NHCH3
(a) Descarboxilacin, reduccin y SEA al anillo (b) Descarboxilacin, alquilacin de la amina y SEA al anillo
18.21
HO
O O N H NH3 +
(a)
N H
(b)
NH2
Serotonina
CH3O O N H N H
Melatonona
(a) Descarboxilacin, reduccin y SEA al anillo (b) Descarboxilacin, alcilacin de la amina y SEA al anillo
18-4
18.22
(a) (b)
OH
+ NH2 N H NH3 + Arginina O OH
O OH
H2 N
Treonina
NH3 +
(c)
(d)
O S O OH NH3 +
Metionina
OH HO NH3 +
Tirosina
18.23
(a)
O O NH2
Leucina
(b)
O O NH2
Valina
(c)
O O NH
Prolina
(d)
O O O NH2
Acido Asprtico
18-5
18.24
O O O NH3+
(b) 1 mol de HCl (a) 1 mol de NaOH
O NH2
O OH NH3+
18.25
+ H3N
O OH NH3+
pKa=2.18
1 mol de NaOH
+ H3N
O O NH3+ pKa=8.95
2 mol de NaOH
H2N
O O NH2
pKa=10.0
3 mol de NaOH
+ H3N
O O pI=9.0 NH2
18-6
18.26
O O OH NH3+ pKa=2.10 OH
1 mol de NaOH
O O OH NH3+ O pI=2.98
pKa=3.86
2 mol de NaOH
O O O NH2 O
pKa=9.82
3 mol de NaOH
O O O NH3+ O
18.27
(a)
10
8
pH
pH=9.47
4
pI=3.08
pH=4.10
pH=2.10
1 mol de NaOH
2 mol de NaOH
3 mol de NaOH
18-7
O HO O OH NH3+
pKa=2.10
O HO O
pI=3.08
O NH3+
pKa=4.07
O _ O O O NH2
pKa=9.47
O _ O O O NH3+
(b)
10
8 pH 6
pH=6.00
pH=9.18
pI=7.64
2
pH=1.77
1 mol de NaOH
2 mol de NaOH
3 mol de NaOH
18-8
H +N N H
O OH NH3+
pKa=1.8
H +N N H pKa=6.0
O O NH3+
O N N H NH2 O
pKa=9.2
O N N H NH3+ pI=7.6 O
18.28
O O NH2
(a) NaOH ac.
O O N H
(d)
O O NH3+
O
(b) HCl ac.
OH (CH3CO)2O
CH3CO2Na
OH NH3+
(c) CH3CH 2OH, H2SO4
O OCH2CH3 NH3+
18-9
18.29
Porque la glutamina tiene un grupo amida que le confiere cierta basicidad, mientras que el cido glutmico tiene dos grupos carboxlicos que le confieren una gran acidez
18.30
O HO O OH NH2
pI=1/2 (pKa2 CO2 +pKa NH3+) pI=1/2 (4.07 + 9.47) = 6.77
O
Descarboxilacin calor
HO pI=4.1
+
NH2
CO2 g
18.31
Esto se debe a que los grupos NH se encuentran muy cerca y hay una gran concentracin de carga negativa.
18.32
Tendrn carga neta negativa, ya que la mayora tiene punto isoelctrico por debajo de el valor de pH=7.4
18.33
(a) Hacia el electrodo negativo (b) Hacia el electrodo negativo (c) Hacia el electrodo positivo (d) Hacia el electrodo negativo (e) Cerca del origen (f) Hacia el electrodo negativo
18.34
(a) a pH por encima de 6 (b) a pH por debajo de 6 (c) a pH por encima de 5
18.35
Tendr un pI cercano a los aminocidos neutros (pI = 5.5-6.5)
18-10
18.36
En el caso de solo formar un enlace disulfuro las posibilidades seran dos; mientras que para dos enlaces disulfuro las posibilidades son cuatro.
18.37
(a) 4 x 3 x 2 x 1= 24 posibilidades (b) 20 x 19 x 18 x 17 = 116 280 posibilidades
18.38
Lys-Val-Phe Val-Phe-Gly Gly-Arg-Cys Cys-Glu-Leu Leu-Ala-Ala ___________________________________ Lys-Val-Phe-Gly-Arg-Cys-Glu-Leu-Ala-Ala
18.39
(a) aminocido terminal (b) Phe, Trp, Tyr (c) Arg, Lys (d) Metionina
18.40
Phe-Val-Asn-Gln-His-Leu-Cys-Gly-Ser-His-Leu-Val-Glu-Ala
18.41
NH2
(a)
O N NH2
N-teminal
H N O O
O OH
Enlaces Pepetdicos
C-terminal
18-11
(b)
H2 N O N NH2 H O H N O
OH
C-terminal
N-terminal
Enlaces Peptdicos
18.42
(a) pI= (9.24 + 2.02) = 5.63 (b) pI= (9.74 + 2.17) = 5.96
18.43
(a) Glu-Cys-Gly (b) Este enlace peptdico esta hecho con el grupo N de la cadena lateral y no con el N del -aminocido. (c) 2GS G-S-S-G + 2e- +2H+ , es un agente reductor 2G-S-S-G + 2H2O (d) 4GS + O2
18.44
(a) Asp-Phe (b) pI = (3.86 + 9.82) = 6.84 (c)
O O OH NH3+ OH
+
NH3+
OH
18.45
Estn acomodadas en el exterior de la hlice.
18-12
18.46
Puentes de hidrgeno intermoleculares son los que se forman entre dos cadenas polmeros. Puentes de hidrgeno intramoleculares son los que se forman dentro de las cadenas polmeros. En la hlice alfa se observan los puentes de hidrgeno intramoleculares y en la hoja Beta los intermoleculares.
18.47
En la superficie de la protena se encuentran los aminocidos de tipo hidroflicos por ejemplo b, c, d, ya que estaran en contacto con el entorno acuoso. Mientras que en el interior se espera encontrar los de tipo hidrofbicos como a y e.
18-13
CAPTULO 19 CIDOS NUCLEICOS
19.7
S H N 6 N N N H
6-Mercaptopurina
SH N N N N H
S H H 2N N 6 N N N H
6-Tioguanina
SH N H2N N N N H
______________________________________________________ 19.8
NH NH2 NH N NH2 N
N H
N H
Citosina
OH
OH
OH NH
NH
N O
N H
Timina
N H
NH
OH
19-1
19.9
NH2
NH2 N
N
N
O
N HO N
HO O
O H H OH H H OH
H H
(a) -D-ribosa y adenina
H OH H (b) -2-Desoxi-D-ribosa y citocina
19.10
NH2 N N O HO O H H OH H H H H
+ H3O
+
NH2
N O HO O H OH H H H
H2O
N H
H2O
NH2 OH2+ N
+
HO
H3O
OH H H OH O H H H
HO O H H OH H H
N H
H2O
HO
+
H O H H OH
+
H H
HO
+
O H H H
HO OH O H H H H H OH
OH
H3O+
19-2
19.11
Un nuclesido est constituido por una unidad de azcar y una de alguna de las bases nitrogenada, mientras que un nucletido tiene adems de estas dos unidades una de fosfato.
19.12 (a) (b)

O N NH
NH2 N O -O P OO O P OO O P OO N 5 O H H 1 H H OH H N
H N N NH2
N
HO 5 H 3 O P OOO H H 1 H
carga 4
carga 2
(c)
O N
NH
O -O P OO
O P OH O H OH O H
NH2
H H
carga 3
19.13
NH2 N N
N 5 O O P OH H H 3 O
O H H OH
19-3
19.14
Se consideran cidos, pues los OH de los grupos fosfato le confieren cidez. hecho, podran considerarse derivados del cido fosfrico. De
19.15
Si A = 30.4%, entonces T = 30.4%, G y C = 19.6%
19.16
5-A-G-C-T-3
NH2 N N HO H H O O H H O O H H O O H H O OO H H H N N O H H H O O H H HHN O O H H H N N N O N O NH NH2 N NH2 N
O P O-
O P O-
O P O-
O P O-
carga neta -5
19.17
Los tres postulados de Watson y Crick estn en la pgina 499.
19-4
19.18
1. Las molculas de DNA de diferentes organismos varan en la composicin de las bases pero son de espesor muy uniforme, 2.0 nm 2. Son largas y bastante rectas con dimetro interno de 20 , surco mayor 3. No tienen mas de 12 tomos de grosor, surco menor 4. El patrn se repite cada 34 5. Doble hlice y antiparalela con base complementrias A con T y G con C
19.19
(a) En las protenas los cadenas tienen la posibilidad de estar formados por 20 aminocido y en las doble hlice de DNA solo hay 4 bases para repetir. (b) Los sustituyentes o grupos R en las cadenas de aminocidos estn proyectados hacia fuera del eje central de la hlice, mientras que en la hlice de DNA estn haca adentro.
19.20
(a) Estas interacciones son muy dbiles. (b) Estas son muy fuertes. (c) Estas son muy fuertes.
19.21
(a) Enlaces glicosdicos (b) Enlaces peptdicos (c) Enlaces fosfodister
19.22
Un par G-C pues tienen tres puentes de hidrgenos.
19.23
Se requiere ms energa a medida que el contenido de G y C es mayor pues hay que romper tres puentes de hidrgeno.
19.24
5-ACCGTTAAT-3 3-TGGCAATTA-5
19.25
5-TCAACGAT-3 3-AGTTGCTA-5
19-5
19.26
A T tienen dos puentes de hidrgeno igual que A U.
19.27
(a) (b) (c) (d) (e) En le ADN hay desoxiribosa y en el ARN hay ribosa. En el ADN hay T y en el RNA hay U, las dems son las mismas. La estructura primaria es la misma. Es diferente la ubicacin de ADN y ARN. La funcin en la clula es diferente.
19.28
El mRNA (ARN mensajero)
19.29
5-ACCGTTAAT-3 3-UGGCAAUU-5
19.30
5-TCAACGAT-3 3-AGUUGCUA-5
19.31
Que varias tripletas codifican para un mismo aminocido.
19.32
(a) Valina: GUU, GUC, GUA, GUG (b) Histidina: CAU, CAC (c) Glicina: GGU,GGC, GGA, GGG
19.33
Para el Asp y Glu los codones del mRNA solo difieren en la tercera posicin.
19-6
19.34
La Phe no tiene un OH en al anillo aromtico y la Tyr si, lo dems es igual. Los codones de estos dos aminocidos solo difieren en la segunda posicin.
19.35
Para los tres aminocidos hay cuatro codones que codifican para cada uno. En todos los casos la segunda posicin es la que cambia, pero es la misma para los cuatro codones de cada uno.
19.36
En todos los aminocidos excepto para Prolina, Metionina y codon de terminacin o Stop, la tercera posicin es la que cambia.
19.37
Tiene cadenas hidrofbicas
19.38
Tienen cadenas hidroflicas
19.39
Ala-Glu-Val-Glu-Val-Trp
19.40
Se requieren 1329 bases como mnimo.
19.41
(a) Glu GGA GGG Val GUU GUC GUA GUG
(b)Los ltimos dos codones de la Valina pueden darse a partir de cambiar en los dos codones del Acido Glutmico la segunda posicin, con una sola mutacin, G por U. 19-7
CAPTULO 21 ESPECTROSCOPIA RMN
21.10
Tipo de compuesto Alcano Alqueno Alquino Alcadieno Cicloalcano Cicloalqueno Frmula molecular CnH2n+2 CnH2n CnH2n-2 CnH2n-2 CnH2n CnH2n-2 Insaturaciones 0 1 2 2 1 2 Motivo de las insaturaciones Referencia 1 enlace 2 enlaces 2 enlaces 1 ciclo 1 ciclo, 1 enlace
21.11
(a) Nmero de instauraciones = 6 (b) Nmero de instauraciones = 3 (c) Nmero de instauraciones = 4 (d) Nmero de instauraciones = 1 (e) Nmero de instauraciones = 5 (f) Nmero de instauraciones = 1
21.12
La simetra de los compuestos incide en el nmero de carbonos que se observan en el experimento de 13C-RMN:
Plano de simetra
Plano de simetra
Plano de simetra
Plano de simetra
4 seales
5 seales
3 seales
21-1
21.13
Frmula C6H12. Nmero de insaturaciones=1 Estructura A y asignacin de seales A B A C D E A: 0.95 ppm, doblete, 6H B: 1.6 ppm, multiplete, 1H C: 2.0 ppm, triplete, 2H D y E: 5-6 ppm
21.14
Frmula C7H12. Nmero de insaturaciones=2 Decolora con Br2: se trata de un alqueno Estructura B y asignacin de seales A A A: 1.5 ppm, singulete, 6H B: 2.1 ppm, singulete, 4H C: 4.5 ppm, singulete, 2H
21.15
Frmula C5H12O. Nmero de insaturaciones=0 Reacciona con Na: se trata de un alcohol Estructura C y asignacin de seales A B A C E A: 0.95 ppm, doblete, 6H B: 1.8 ppm, multiplete, 1H C: 3.6 ppm, multiplete, 1H D: 4.5 ppm, doblete, 1H E: .2 ppm, doblete, 3H
OH D
21-2
CAPTULO 21 ESPECTROSCOPIA RMN Estructura D y asignacin de seales A B A C E
OH
D
A: 0.95 ppm, doblete, 6H B: 1.2 ppm, multiplete, 1H C: 1.5 ppm, multiplete, 1H D: 2.2 ppm, singulete ancho 1H E: 3.5 ppm, multiplete, 3H
21.16
(a)
22.63 14.08 25.75
29.14
32.79 31.86 62.93
OH
(b)
23.27 14.09 26.6 43.74 70.97 29.21
(c)
OH
30.54 74.66 7.73
OH
21.17
Informacin suministrada:
C6H14O
alcohol
H3PO4
C6H12
21-3
Estructura E y asignacin de seales B A D C B A
OH E
A: 1H 0.89 ppm 6H, 13C 8.16 ppm B: 1H 1.48 ppm 4H, 13C 33.72 ppm C: 13C 72.98 ppm D: 1H 1.12 ppm 3H, 13C 25.85 ppm E: 1H 1.38 ppm 1H
Estructura F:
21.18
(a) Las interacciones de puente de hidrgeno son ms fuertes en compuestos que contienen el enlace OH, ya que el oxgeno es ms electronegativo, por ende, el enlace se encuentra ms polarizado. (b) El 1-butanol posee un punto de ebullicin mayor (117 C) con respecto a la 1-butanamina (77 C)
21.19
(a)
Br
A (b) B
A: 2.5 ppm 3H B: 5.9 ppm 1H
Br
Cl Cl
D C
A (c)
A: B: C: D:
1.60 ppm 4.27 ppm 2.15 ppm 3.72 ppm
3H 1H 2H 2H
Br
A
Br
A A A: 3.6 ppm 8H
Br
Br
21-4
CAPTULO 21 ESPECTROSCOPIA RMN (d) A B A (e) A A A (f) B C
Br
A: 1.1 ppm 6H B: 1.9 ppm 1H C: 3.4 ppm 2H
Br
A: 1.1 ppm 9H B: 3.2 ppm 2H
Br
A A A
B B
A: 1.1 ppm 9H B: 1.6 ppm 6H
21.20
Estructura H y asignacin de seales
O
B A D C
A: 8.2 ppm 1H B: 4.2 ppm 2H C: 1.8 ppm 2H D: 0.95 ppm 3H
Estructura I y asignacin de seales B C
O
A
21-5
Estructura J y asignacin de seales
O
B A
A: 2.0 ppm 3H B: 4.2 ppm 2H C: 1.2 ppm 3H C
21.21
Frmula del compuesto K C10H12O2, nmero de insaturaciones = 5 Considerando su solubilidad en agua, en NaOH 10% y en HCl al 10% y el nmero de instauraciones, puede sugerirse que se trata de un compuesto aromtico y con alguno(s) de los grupos funcionales: cetona, aldehdo, tero o ster. Lo anterior se comprueba al analizar el espectro RMN. Estructura K y asignacin de seales
O
C D
50.07
O
200.51 29.03
126.31
B B
B B A: 3.9 ppm 3H B: 6.8-7.2 ppm 4H C: 3.8 ppm 2H D: 2.2 ppm 3H
130.33
114.17 158.67
55.21
Estructura del compuesto L:
OH
O
21-6
21.22
(a) A A A (b) A A A (c) B A (b) A A A A A C B A: 7.3 ppm 5H B: 5.0 ppm 1H C: 1.8 ppm 3H A A A A C D A B C A A B C A: 7.4-8.0 ppm 5H B: 3.0 ppm 2H C: 1.2 ppm 3H
O O
D
A: B: C: D:
7.3 2.9 4.3 2.2
ppm ppm ppm ppm
5H 2H 2H 3H
A: B: C: D:
7.0 2.3 2.9 1.2
ppm ppm ppm ppm
4H 3H 1H 6H
Br
21.23
Frmula del compuesto M C9H12O2, nmero de insaturaciones = 4 Sufre deshidratacin catalizada con cido por lo tanto es un alcohol. Estructura M y asignacin de seales A A A A A B C D
OH E
A: 7.31 ppm 5H B: 4.55 ppm 1H C: 1.78 ppm 2H D: 0.91 ppm 3H E: 2.26 ppm 1H
21-7
CAPTULO 21 ESPECTROSCOPIA RMN Estructura del compuesto N
21.24
(a)
O
A (b) B
O
B A C C B A A: 0.9 ppm 6H B: 1.6 ppm 4H C: 2.4 ppm 4H
21.25
Estructura O y asignacin de seales
O
A A A A A B C D
A: 7.2-8.0 ppm 5H B: 3.0 ppm 2H C: 1.9 ppm 2H D: 1.0 ppm 3H
21.26
Estructura P y asignacin de seales A D B C A: 1.2 ppm 6H B: 2.6 ppm 2H C: 2.2 ppm 3H D: 3.8 ppm 1H
HO
A
21-8
21.27
Estructura R y asignacin de seales
O
B C
E D E
207.82 50.88 134.24 129.36 50.57
22.48
24.43
A A A
A A A: 7.1-7.4 ppm 5H B: 3.8 ppm 2H C: 2.2 ppm 2H D: 2.1 ppm 1H E: 0.9 ppm 6H
128.60 126.86
21.28
Estructuras y asignacin de seales (a) A B C D
O OH
E
O
13.69 22.21 26.76 33.89 180.7
OH
(b) A
O
B
OH
C
21-9
29.57
O
179.29 46.82
30.62
OH
(c) B A C
O OH D
OH
D
O
21.90 11.81 53.28 170.94
OH
O
21.29
OH
Estructura S y asignacin de seales
O
A B
D C A: 1.0 ppm 3H B: 2.2 ppm 2H C: 5.1 ppm 1H D: 1.2 ppm 6H
Las estructuras de los dos alcoholes formados por la reduccin de S seran entonces:
OH
HO
21-10
21.30
Estructuras y asignacin de seales (a) A B A
O
C
O O
19.01 34.04
177.16
60.17 14.25
(b) B A
O O O
61.43 14.07 166.52
O
B C
O O
41.69
O
E
(c)
O
B A
D C E
O
O
171.15
63.12
25.05 21.06
37.31
22.45
21-11
21.31
Estructura T y asignacin de seales B A C C
O O
D E
O
C C
A: 1.4 ppm 3H B: 4.1 ppm 2H C: 6.8-8.2 ppm 4H D: 4.2 ppm 2H E: 1.4 ppm 3H
21.32
Estructura U y asignacin de seales
O
B A C D E
NH2
F
A: 0.9 ppm 3H B: 1.3 ppm 2H C: 1.3 ppm 2H D: 1.6 ppm 2H E: 2.1 ppm 2H F: 6.0-6.5 ppm 2H
21.33
Estructura U y asignacin de seales
O
C C E
O
A B C C
N H
D
A: 1.5 ppm 3H B: 4.0 ppm 2H C: 6.8-7.5 ppm 4H D: 9.7 ppm 1H E: 2.1 ppm 3H
21-12
21.34
Estructura V y asignacin de seales
O
A
B C
NH2 O
B B
A: 3.84 ppm 3H B: 7.60-8.70 ppm 4H C: 4.18 ppm 2H
21.35
Estructura V y asignacin de seales
D C
O
D D
A: 1.9 ppm 3H B: 6.3 ppm 1H C: 6.1 ppm 1H D: 6.8-7.3 ppm 4H E: 3.8 ppm 3H
21-13
CAPTULO 22 ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
22.3
(a) 2 insaturaciones (b) contiene un anillo y un enlace doble, ya que al reaccionar con hidrgeno permanece una insaturacin. (c) En el espectro IR se observa una seal caracterstica de alquenos: 3100 cm-1 (sp2C--H) y 1650 cm-1 (C=C) Posibles estructuras de A:
(entre otras)
22.4
(a) 1 insaturaciones (b) contiene un enlace pi, ya que al hidrogenar no queda ninguna insaturacin. (c) El espectro IR NO es consistente con un alqueno lo cual se contrapone al hecho de que reacciona con H2/Ni. Presumiblemente el espectro debera corresponder aB Posibles estructuras de C:
(entre otras)
22.5
El compuesto E se trata de nonano y el espectro F se trata de 1-hexanol. La diferenciacin se hace fcilmente gracias a la seal en 3000-3450 cm-1 presente en el espectro IR del compuesto E.
22.6
El compuesto G se trata de ter-butilmetil ter y el compuesto H se trata de 2-metil1-butanol. Si bien ambos presentan una banda aproximadamente a 1100 cm-1 del C--O, el compuesto H presenta en su espectro la banda a 3000-3450 cm-1 tpica de los alcoholes.
22-1
22.7
(a) 4 insaturaciones (b) Posee 4 anillos/enlaces pi (c) Anillo aromtico (un anillo y tres enlaces pi). seales caractarsticas entre 3000-3100 cm-1 Adems, estn presentes las
(d) Alcohol, aparece la banda caracterstica a 3000-3450 cm-1 Posibles estructuras de I:
OH
OH
(entre otras)
22.8
(a) 0 insaturaciones (b) Posee 0 anillos/enlaces pi (c) Amina primaria. Presenta dos bandas caractersticas entre 3200-3400 cm-1 Posibles estructuras de J:
NH2 NH2
(entre otras)
22.9
(a) 5 insaturaciones (b) Posee 5 anillos/enlaces pi (c) Anillo aromtico. Presenta dos bandas caractersticas entre 3000-3100 cm-1. Adems el grupo carbonilo est presente por su banda a 1700 cm-1. El grupo carbonilo no es aldehdo ya que no se presenta la banda tpica a 2700 22-2
Posibles estructuras de K:
O
(entre otras)
22.10
(a) 1 insaturaciones (b) Posee 1 anillos/enlaces pi (c) ster. Presenta la banda caracterstica a 1790 cm-1 Posibles estructuras de L:
O O O
22.11
(a) 1 insaturaciones (b) Posee 1 anillos/enlaces pi (c) Amida primaria. Presenta la banda caracterstica a 1670 cm-1 y dos bandas entre 3300-3450 cm-1 Posibles estructuras de M:
O
(entre otras)
O NH2 O NH2
(entre otras)
22-3
22.12
(a) El 1-butanol tendra una banda caracterstica entre 3000-3400 cm-1 (b) En el cido butanoico estara presente la banda del carbonilo alrededor de 1700-1725 cm-1 (c) El cido butanoico tendra una banda importante en la regin 2600-3500 cm-1 (d) El butanal tendra bandas tpicas alrededor de 1700 cm-1 y 2700 cm-1 (e) El 2-butanol tendra una banda caracterstica entre 3000-3400 cm-1 (f) El 2-buteno tendra seales de alqueno alrededor de 3000-3100 cm-1
22.13
(a) El cido benzoico tendra una banda importante en la regin 2600-3500 cm-1 correspondiente a grupo cido y es muy intensa (b) La N,N-dietilciclohexanocarboxamida presenta una banda de carbonilo en la regin de 1630-1680 cm-1 intensa. (c) El cido 5-hidroxipentanoico tendra una banda importante que cubre la regin 2600-3500 cm-1 correspondiente a grupo cido y es muy intensa. (d) La ciclohexanocarboxamida presenta un par de bandas de los hidrgenos unidos al nitrgeno en la regin de 3200-3400 cm-1 de baja intensidad.
22.14
(a) Banda ancha 3000-3400 cm-1 (b) Bandas de baja intensidad entre 2800-2950 cm-1 (c) Aproximadamente, banda intensa a 1680 cm-1 (d) Aproximadamente, banda intensa a 1600 cm-1
22-4

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CAPTULO 1 ENLACE COVALENTE Y FORMA DE LAS MOLCULAS

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(b) Covalente polar

109.5 120 H3C C CH H

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RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

(f) Todos los ngulos son aproximadamente 109.5

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CAPTULO 1 ENLACE COVALENTE Y FORMA DE LAS MOLCULAS

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

CAPTULO 1 ENLACE COVALENTE Y FORMA DE LAS MOLCULAS

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

CAPTULO 1 ENLACE COVALENTE Y FORMA DE LAS MOLCULAS (c)

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

CAPTULO 2 CIDOS Y BASES

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

O CH3 O- NH3CH3 Sal

CAPTULO 2 CIDOS Y BASES

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

No hay estabilizacin por resonancia

CAPTULO 2 CIDOS Y BASES

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

(c) H2O < NH3 O (d) < O HO -

(a) H 2SO 4 (ac) +NaHCO 3 (ac) pKa = - 5.2

H2CO 3 (ac) pKa = 6.36

NH4Cl (ac) +NaHCO3 (ac) pKa = 9.24

+ H2CO3 (ac) pKa = 6.36

CAPTULO 2 CIDOS Y BASES

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

O + NaHCO3 O- Na+ O + NH3 OH O- NH4 O OH + H O 2 O + NaOH OH O- Na+ O-

+ H2CO3 (CO2 + H2O)

+ H2CO3 (CO2 + H2O)

CAPTULO 2 CIDOS Y BASES

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

O + NaOH OH pKa= 4.19

O O-Na + + H2O pKa= 15.7

(b) La reaccin si ocurre y la sal de cido benzoico se disuelve.

O OH + NaHCO3 pKa= 4.19

O O- Na+ + H2CO3 pKa= 6.36

(c) La reaccin si ocurre y la sal de cido benzoico se disuelve.

O O -Na + + NaHCO 3 pKa= 10.33

OH + NaOH pKa= 9.95

O- Na + + H2O pKa= 15.7

+ NaHCO pKa= 9.95

CAPTULO 2 CIDOS Y BASES (c)

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

CAPTULO 3 ALACANOS Y CICLOALCANOS

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

CAPTULO 3 ALACANOS Y CICLOALCANOS

RESPUESTAS PROBLEMAS ADICIONALES

CAPTULO 3 ALACANOS Y CICLOALCANOS